DE10018223A1 - Process for altering the surface properties of an object useful for providing a self-cleaning coating on glass, comprises formation of a stochastic surface structure and coating - Google Patents

Process for altering the surface properties of an object useful for providing a self-cleaning coating on glass, comprises formation of a stochastic surface structure and coating

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Abstract

A process for altering the surface properties of an object having a structured surface that is coated in order to alter the surface properties. A stochastic surface structure is produced and a coating is applied such that the contact angle to water and/or oil is greater than 65 deg and/or a surface energy of less than 35 J/m<2> is produced. Independent claims are included for: (i) a process for the production of a self-cleaning, preferably transparent, colorless and/or clear glass whereby the glass is flamed to produce a stochastic surface structure using a reactive gas which is mixed with a precursor of an inorganic structure prior to combustion. The stochastic surface structure is optionally densified and the surface is coated with a hydrophobic and/or oleophobic coating; (ii) an object having a self-cleaning structured coating on one surface, such that the coating has a non-periodic structure as well as being colorless, glossy, transparent and/or clear.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Oberbegriffe der unab­ hängigen Ansprüche. Damit befaßt sich die vorliegende Erfin­ dung mit der Beschichtung von Oberflächen.The present invention relates to the preambles of unab pending claims. This is what the present Erfin deals with with the coating of surfaces.

Es ist bekannt, daß Oberflächen hydrophob und/oder oleophob beschichtet werden können. Dabei ist bereits vorgeschlagen worden, eine Fluorbeschichtung aus perfluorierten Verbindun­ gen auf die Oberfläche eines Gegenstandes aufzutragen. Weiter ist vorgeschlagen worden, die Oberfläche mit feinen regelmä­ ßigen Mikrostrukturen zu versehen, auf welche wiederum eine hydrophobe und/oder oleophobe Beschichtung aufgebracht wird, insbesondere auf die Spitzen der Mikrostruktur. Ein derarti­ ges Verfahren wird insbesondere beschrieben in der WO 96/04123. It is known that surfaces are hydrophobic and / or oleophobic can be coated. It is already suggested a fluorine coating made of perfluorinated compounds to apply to the surface of an object. Further it has been suggested that the surface be fine with regular to provide aqueous microstructures, on which in turn a hydrophobic and / or oleophobic coating is applied, especially on the tips of the microstructure. Such a The procedure is described in particular in the WO 96/04123.  

Ein erster Nachteil des daraus bekannten Verfahrens besteht darin, daß die dort vorgesehene regelmäßige Strukturierung der Oberfläche kompliziert ist. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die bekannten selbstreinigenden Oberflächen ty­ pisch matt sind und es insbesondere nicht möglich ist, eine Transparenz im erwünschten Maß zu erzielen. Insbesondere ist es am Anmeldezeitpunkt der vorliegenden Erfindung nicht mög­ lich gewesen, Fensterscheiben selbstreinigend auszustatten.A first disadvantage of the known method is in the fact that the regular structuring envisaged there the surface is complicated. Another disadvantage is in that the known self-cleaning surfaces ty are matt and in particular it is not possible to To achieve transparency in the desired degree. In particular is it is not possible at the time of filing the present invention been self-cleaning window panes.

Es ist angenommen worden, daß eine transparente, glänzende und/oder farbneutrale Beschichtung nach Art der WO 96/04123 nicht herstellbar sei, da die für die Selbstreinigung erfor­ derlichen Mikrostrukturen nach gängiger Meinung Licht streuen und/oder Inteferenzfarben erzeugen.It has been believed to be a transparent, glossy and / or color-neutral coating in the manner of WO 96/04123 could not be produced, since the need for self-cleaning According to popular opinion, such microstructures scatter light and / or generate interference colors.

Es sind Verfahren bekannt, unregelmäßige Strukturen auf einer Oberfläche zu erzeugen. Ein Beispiel ist die Reaktivgasbe­ flammung zur Silikatschichtbildung, wie sie von der Firma Su­ rA GmbH angeboten wird. Die Vorbereitung eines Untergrundes zur Verbesserung von Haftungseigenschaften ist gleichfalls bekannt. Verwiesen wird auf die Disertation von Gerhard Jonschker, Uni Saarbrücken, 1998.Processes are known, irregular structures on a To produce surface. One example is reactive gas Flame for silicate layer formation, as it is from the company Su rA GmbH is offered. The preparation of a surface to improve adhesion properties is also known. Reference is made to Gerhard's dissertation Jonschker, Saarbrücken University, 1998.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Neues für die gewerbliche Anwendung bereitzustellen.The object of the present invention is to create something new to provide for commercial use.

Die Lösung dieser Aufgabe wird in unabhängiger Form bean­ sprucht. Bevorzugte Ausführungsformen finden sich in den Un­ teransprüchen.This task is solved in an independent form speaks. Preferred embodiments can be found in the Un claims.

Die Erfindung schlägt somit zunächst ein Verfahren zur Verän­ derung der Oberflächeneigenschaft eines Gegenstandes vor, wo­ bei dessen Oberfläche strukturiert und die strukturierte Oberfläche beschichtet wird, bei welchem eine stochastische Oberflächenstruktur erzeugt wird, und auf die stochastische Oberflächenstruktur eine Beschichtung aufgebracht wird, die einen Kontaktwinkel von über 65° zu Wasser und/oder Ölen und/oder eine Oberflächenenergie kleiner als 35 mJ/m2 er­ zeugt. Die beschriebene Beschichtung ist hydrophob und/oder oleophob, wie der Kontaktwinkel, d. h. Randwinkel zu Wasser und/oder Ölen von über 65° zeigt. Die Oberflächeneigenschaft verändert sich dahingehend, daß ein Selbstreinigungseffekt auftritt, d. h. eventuell aufgebrachter Schmutz, soweit er nachhaften kann, mit Wasser oder ähnlichem ohne mechanisches Reiben oder dergleichen entfernt wird.The invention thus initially proposes a method for changing the surface property of an object, where the surface is structured and the structured surface is coated, in which a stochastic surface structure is produced, and a coating is applied to the stochastic surface structure that has a contact angle of over 65 ° to water and / or oils and / or a surface energy less than 35 mJ / m 2 he produces. The coating described is hydrophobic and / or oleophobic, as the contact angle, ie contact angle with water and / or oils of over 65 ° shows. The surface property changes in such a way that a self-cleaning effect occurs, ie any dirt that has been applied, as far as it can stick, is removed with water or the like without mechanical rubbing or the like.

Eine erste überraschende Grunderkenntnis der vorliegenden Er­ findung besteht somit darin, daß eine wesentliche Veränderung der Oberflächeneigenschaften, insbesondere eine Selbstreini­ gung, auch dann erzielt werden kann, wenn die Oberflächen­ strukturen, die beschichtet werden, nicht streng periodisch und/oder innerhalb sehr eng vorgegebener Toleranzgrenzen ge­ halten werden, sondern daß sich positive Effekte auch mit ei­ ner stochastischen Oberflächenstruktur erzeugen lassen. Ein besonderer Vorteil ist, daß auf diese Weise eine klare, nicht matte, insbesondere transparente und/oder farblose Beschich­ tung erzeugt werden kann, die zugleich selbstreinigend ist.A first surprising basic knowledge of the present Er The invention thus consists in making a significant change the surface properties, especially self-cleaning gung, can also be achieved if the surfaces structures that are coated are not strictly periodic and / or within very narrowly specified tolerance limits will hold, but that positive effects also with egg a stochastic surface structure. On particular advantage is that in this way a clear, not matt, in particular transparent and / or colorless coating can be generated, which is also self-cleaning.

Es sind verschiedene Verfahren denkbar, um die stochastische Oberflächenstruktur zu erzeugen. Eine erste Variante besteht darin, eine UV-vernetzbare Substanz auf einen Gegenstand auf­ zubringen und eine partielle Vernetzung zu erzeugen. Danach können die nicht UV-gehärteten Bereiche weggeätzt werden.Various methods are conceivable to make the stochastic To produce surface structure. A first variant exists in applying a UV-crosslinkable substance to an object bring and create a partial networking. After that the non-UV-hardened areas can be etched away.

Besonders bevorzugt ist es jedoch, wenn die Oberfläche einem Materialstrom ausgesetzt wird, um die Strukturierung zu er­ zeugen. Der Materialstrahl kann einerseits abrassiv struktu­ rierend wirken, beispielsweise wie ein Sandstrahl oder ein Kugelstrahl. Alternativ kann der Materialstrahl strukturie­ rendes Material in stochastischer Weise auftragen. Es ist möglich und für bestimmte Anwendungen bevorzugt, die Oberflä­ che bei beziehungsweise vor dem stochastischen Auftragen von Material haftverbessernd zu behandeln. Weiter kann es bevor­ zugt sein, Material stochastisch auf einen zumindest ober­ flächlich vorgewärmten Gegenstand aufzutragen.However, it is particularly preferred if the surface is one Material flow is exposed to the structuring  testify. The material jet can have an abrasive structure act as a sandblast or a Shot peening. Alternatively, the material jet can structure Apply the material in a stochastic manner. It is possible and preferred for certain applications, the surface che during or before the stochastic application of Treat material to improve adhesion. It can continue before be stochastic, at least upper material to apply flat preheated object.

Dabei ist es auch möglich, den Gegenstand als Ganzes vorzuer­ wärmen. So kann beispielsweise Glas während des Herstellungs­ verfahrens im noch warmen Zustand behandelt werden. Die sto­ chastische Deposition kann einerseits durch Dunstdeposition, CVD, PECVD und andere Dunstdepositionsverfahren erfolgen und/oder durch Sputtern.It is also possible to advance the object as a whole to warm. For example, glass can be manufactured procedure while still warm. The sto chastic deposition can be CVD, PECVD and other vapor deposition processes are carried out and / or by sputtering.

Alternativ ist es möglich, die Oberfläche einem reaktiven Fluidstrom auszusetzen, insbesondere durch Beflammen mit ei­ ner Reaktivgasflamme. Als Flammgas wird in bevorzugten Ver­ fahren Propan, Butan oder Erdgas verwendet. Diesem Flammgas können Bildner organische Struktur zugesetzt werden. Um auch anorganische Strukturbildner mit sehr hohem Schmelzpunkt und/oder Erweichungspunkt beziehungsweise niedrigem Dampf­ druck verwenden zu können, kann auch Wasserstoff als Flammgas verwendet werden. Dies erlaubt Flammentemperaturen um 200°C. Die Verwendung anderer brennbarer Gase wie Acetylen usw. ist gleichfalls denkbar.Alternatively, it is possible to make the surface a reactive Suspend fluid flow, especially by flaming with egg ner reactive gas flame. The preferred flame gas is Ver drive propane, butane or natural gas used. That flame gas organic formers can be added. Too inorganic structuring agent with very high melting point and / or softening point or low steam Being able to use pressure can also use hydrogen as the flame gas be used. This allows flame temperatures around 200 ° C. The use of other flammable gases such as acetylene etc. also conceivable.

Es ist bevorzugt, den anorganischen Strukturbildner vor der Verbrennung zuzumischen. Dies kann etwa durch Durchperlen des Flammgases durch eine entsprechende Lösung geschehen oder durch Verwendung eines gasförmigen beziehungsweise niedrig siedenden anorganischen Strukturbildners, der mit dem gegebe­ nenfalls flüssigen oder verflüssigten Flammgas vermischt wird. In alternativer Weise kann der anorganische Struktur­ bildner in die Flamme eingemischt werden, insbesondere einge­ düst werden. Dazu kann der anorganische Strukturbildner als sehr dünnes Pulver, insbesondere Nanopulver aufbereitet wer­ den. Ein bevorzugtes Material für die anorganischen Struktur­ bildner stellen Silizumverbindungen dar, insbesondere Siloxa­ ne. Es ist möglich, derartigen Strukturbildnern wiederum Zu­ sätze beizufügen, die eine Erreichung oder ein Schmelzen des anorganischen Strukturbildners bei niedrigeren Temperaturen erwirken und/oder die Eigenschaften der Oberflächenstruktur verändern, beispielsweise die Härte und/oder Abriebsfestig­ keit erhöhen.It is preferred to use the inorganic structuring agent before To add combustion. This can be done by bubbling through the Flame gas done by an appropriate solution or by using a gaseous or low  boiling inorganic structuring agent, which with the given if necessary, mixed liquid or liquefied flame gas becomes. Alternatively, the inorganic structure Formers are mixed into the flame, especially added become bleak. For this purpose, the inorganic structuring agent can be used as very thin powder, especially nanopowder processed the. A preferred material for the inorganic structure Formers are silicon compounds, especially siloxa no It is possible to turn such structure formers attach sentences that achieve or melt the inorganic structuring agent at lower temperatures effect and / or the properties of the surface structure change, for example the hardness and / or abrasion resistance increase speed.

Als Zusatzsubstanzen zu den anorganischen Strukturbildnern kommen insbesondere borhaltige, titanhaltige, alkalihaltige und/oder zirkonhaltige Substanzen in Frage, insbesondere Bo­ rethoxid und/oder in Form von Alkoxiden.As additional substances to the inorganic structure formers come in particular boron-containing, titanium-containing, alkali-containing and / or zirconium-containing substances, in particular Bo rethoxide and / or in the form of alkoxides.

Es ist besonders bevorzugt, wenn das stochastisch struktu­ riert aufgetragene, im besonders bevorzugten Verfahren aufge­ flammte Material nach seiner Auftragung verdichtet bezie­ hungsweise bei erwärmtem Gegenstand, während seiner Auftra­ gung und bis zur Abkühlung verdichtet wird, was insbesondere thermisch durch Erwärmung auf eine Temperatur insbesondere unterhalb des Schmelz- beziehungsweise Erreichungspunktes er­ folgen kann. Die Verdichtung beziehungsweise thermische Nach­ behandlung des strukturierenden Materials führt insbesondere zu einer Erhöhung der Abriebfestigkeit. Dies wird noch nicht vollständig verstanden; es wird aber angenommen, daß die thermische Nachbehandlung zu einer Abrundund der Struktur­ spitzen führt. Dafür spricht, daß sich besonders gute Nachbe­ handlungsergebnisse durch Nachbeflammen mit einer Flamme er­ reichen lassen, der keiner oder allenfalls wenig anorgani­ scher Strukturbildner zugemischt wird. Die Materialerwärmung kann in einem Ofen, aber auch durch Bestrahlung mit elektoma­ gnetischer Strahlung, insbesondere mittels Infrarot- und/oder UV-Licht beziehungsweise, vorzugsweise gepulsten Lasern er­ folgen.It is particularly preferred if the structure is stochastic applied, applied in the particularly preferred method flamed material after its application such as when the object is heated, during its application supply and is compressed until cooling, which in particular thermally by heating to a temperature in particular below the melting or reaching point can follow. The compression or thermal after treatment of the structuring material leads in particular to increase the abrasion resistance. This will not happen fully understood; but it is assumed that the thermal aftertreatment to round off the structure sharp leads. This speaks for the fact that particularly good afterbeing  results of the action by reflaming with a flame let rich, who none or little inorganic shear structuring agent is added. Material heating can be in an oven, but also by irradiation with elektoma magnetic radiation, in particular by means of infrared and / or UV light or, preferably pulsed lasers consequences.

In alternativer Weise kann zur Verdichtung das Material mit dem Gegenstand, auf welchem es aufgebracht ist, gemeinsam in weiteren Gegenstandsherstellungsschritten erwärmt werden. Es ist demnach insbesondere nicht notwendig, die Strukturierung am fertig hergestellten Gegenstand vorzunehmen. Ein besonde­ res relevantes Beispiel für die Strukturierung eines noch nicht vollständig fertig gestelltes Gegenstandes ist etwa die Herstellung von Flachglas, insbesondere von vorgespanntem Si­ cherheitsglas. Hier ist es möglich, im Produktionsprozess der Glasscheiben eine Beflammung mit strukturbildnerhaltigem Re­ aktivgas vorzunehmen und dabei die Wärme des nicht abgekühl­ ten Glases zu nutzen, um zu verbesserten strukturierten Flä­ chen zu gelangen.Alternatively, the material can be used for compaction the object on which it is applied together in further item manufacturing steps are heated. It Accordingly, structuring is not necessary in particular on the finished object. A special one res relevant example of structuring a still the incompletely finished item is about Manufacture of flat glass, especially tempered Si safety glass. Here it is possible in the production process of the Glass panes a flame with structure-forming Re make active gas while keeping the heat of not cooling down ten glasses to improve structured surfaces chen to arrive.

Es ist möglich, eine Verdichtung des strukturierenden Materi­ als in härtungs- und/oder haftungsfördernder Atmosphäre vor­ zunehmen. Dazu kann insbesondere eine ammoniak-, borsäure-, fluorwasserstoff- und/oder natriumhaltige Atmosphäre verwen­ det werden.It is possible to compress the structuring material than in a hardening and / or adhesion promoting atmosphere increase. In particular, an ammonia, boric acid, Use an atmosphere containing hydrogen fluoride and / or sodium be det.

Die Strukturen werden typisch in stochastischen Mustern über die Oberfläche des Gegenstandes verteilt gebildet, und auch ihre Höhe wird stochastisch variieren. Es ist jedoch möglich, vergleichsweise geringe Höhen zu verwenden, was die notwendi­ gen Beflammungszeiten verringert. Gefunden wurde allerdings, daß bei Verwendung kommerzieller Beflammungsgeräte wie den Handbeflammungsgeräten die dort angegebenen Beflammungsdauern eher unbefriedigenden Ergebnissen führen. Ein gutes Ergebnis hinsichtlich der Beflammungsdauern läßt sich mit Beflammungs­ dauern erzielen, die etwa 2 bis 4 mal über denen liegen, die vom Handbeflammungsgerätehersteller angegeben werden. Die vom Handbeflammungsgerätehersteller SurA GmbH angegebenen Schichtdaten, wonach die Schichtdicke nach dem dort empfohle­ nen Verfahren ca. 0,15 µm betragen soll, lassen vermuten, daß vorliegend Schichtdicken mit typischen Spitzen von 0,3- 0,6 µm entstehen.The structures are typically over in stochastic patterns the surface of the object is distributed, and also formed their height will vary stochastically. However, it is possible to use comparatively low heights, which is the necessary flame times reduced. However, it was found  that when using commercial flame treatment devices such as the Manual flame treatment devices the flame duration specified there rather unsatisfactory results. A good result with regard to the duration of flaming can be with flaming achieve times that are about 2 to 4 times higher than those be specified by the manual flame device manufacturer. The ones from Hand flame device manufacturer SurA GmbH specified Layer data, according to which the layer thickness recommended there NEN process should be about 0.15 microns, suggest that In the present case, layer thicknesses with typical peaks of 0.3 0.6 µm arise.

Mit dem Verfahren sind Gegenstände aller Art und aller Mate­ rialien beschichtbar. Insbesondere können Kunststoffe, Metal­ le, insbesondere Aluminium, Stahl und Buntmetalle, Keramiken und/oder keramische Oberflächen, Ton und/oder glasierter Ton, insbesondere Ziegel und/oder Metalloxide, insbesondere Sili­ ziumoxid auf Halbleitern, insbesondere Photovoltaikelemente beschichtet werden, genauso wie Glas, insbesondere Flachglas.With the process are objects of all kinds and all mate materials can be coated. In particular, plastics, metal le, especially aluminum, steel and non-ferrous metals, ceramics and / or ceramic surfaces, clay and / or glazed clay, especially bricks and / or metal oxides, especially sili Zium oxide on semiconductors, especially photovoltaic elements coated, just like glass, especially flat glass.

Die Beschichtung wird bevorzugt aus fluorhaltigem, insbeson­ dere perfluoriertem Material gewählt werden. Dies kann durch Eintauchen in eine Lösung oder Aufsprühen einer Lösung aufge­ bracht werden. Die Lösung wird dabei typisch sehr hoch ver­ dünnt gewählt, um die Mikrostrukturierung der Oberfläche nicht einzunivellieren, sondern auch nach der Beschichtung noch das Vorhandensein einer stochastischen Oberflächenrau­ higkeit zu gewährleisten.The coating is preferably made of fluorine-containing, in particular whose perfluorinated material can be selected. This can be done by Immerse in a solution or spray on a solution be brought. The solution is typically very high chosen to thin the microstructuring of the surface not level, but also after coating nor the presence of a stochastic surface roughness ability to ensure.

In einem besonders bevorzugten Ausführungsbeispiel wird ein Beschichtungsmaterial gewählt, das bei erhöhter Temperatur einen meßbaren Dampfdruck besitzt und dieses durch Aussetzen der mikrostrukturierten Oberfläche an Dampf oder Dunst aufge­ bracht.In a particularly preferred embodiment, a Coating material chosen that at elevated temperature has a measurable vapor pressure and this by exposure  the microstructured surface is exposed to steam or haze brings.

Die beschichtende Substanz kann insbesondere aus einem er­ wärmten Vorrat und/oder einer erwärmten Düse tretend aufge­ dampft werden. Die Verwendung einer insbesondere fluorierten Substanz mit meßbaren Dampfdruck zum Aufbau der Beschichtung ist dabei prinzipiell, unabhängig von der Art ihrer Auftra­ gung, deshalb vorteilhaft. Der meßbare Dampfdruck führt näm­ lich während der im erwärmten Zustand stattfindenden Vernet­ zung zu einer Vergleichmäßigung der sich bildenden Schicht; dies scheint zu vermeideen, daß durch Autophobieffekte eine lückenhafte und/oder löchrige Beschichtung entsteht.The coating substance can in particular be from a warmed up stock and / or a heated nozzle kicking up be steamed. The use of a particularly fluorinated Substance with measurable vapor pressure to build up the coating is principally independent of the type of your order supply, therefore advantageous. The measurable vapor pressure leads to during the warmed up network increase the leveling layer; this seems to avoid the fact that a car patchy and / or perforated coating arises.

Bevorzugt ist es, wenn die Substanz lösungsmittelfrei bei ei­ ner erhöhten Temperatur zwischen 200°C und 300°C aufgetragen wird. Die Verwendung einer erhöhten Temperatur zwischen 250°C und 300°C ist besonders vorteilhaft. Viele fluorierte und/oder perfluorierte Substanzen, die bevorzugt zur Be­ schichtungsherstellung verwendet werden können, beginnen zwar, sich bei 260°C bis 270°C sehr langsam und daher allen­ falls schleichend zu zersetzen, aber eine merkliche Substanz­ zersetzung, die die Meßbarkeit eines Dampfdruckes zunichte macht, findet bei typischen Vertreter in den genannten Sub­ stanzengruppe erst ab etwa 320°C bis 330°C statt.It is preferred if the substance is solvent-free at egg ner elevated temperature between 200 ° C and 300 ° C applied becomes. The use of an elevated temperature between 250 ° C and 300 ° C is particularly advantageous. Many fluorinated ones and / or perfluorinated substances, which are preferred for loading layering can be used to start although, at 260 ° C to 270 ° C very slowly and therefore everyone if insidious to decompose, but a noticeable substance decomposition that nullifies the measurability of a vapor pressure with typical representatives in the sub punch group only from about 320 ° C to 330 ° C.

Es versteht sich, daß das Aufdampfen beziehungsweise Aufdun­ sten es ermöglicht, auch kompliziert geformte Bauteile zu be­ schichten, bei denen ein Tauchen bewirken würde, daß größere Mengen an Flüssigkeit in Rinnen und dergleichen verbleiben. Wenn sowohl die stochastische Strukturierung mittels Beflam­ mung erfolgt, als auch das Aufbringen des Beschichtungsmate­ rials durch Aufdampfen beziehungsweise -dunsten oder Bedüsen, kann ein besonders einfach zu realisierender Prozess mitwir­ ken.It is understood that the evaporation or deposition it makes it possible to load even complex components layers where diving would cause larger ones Amounts of liquid remain in channels and the like. If both stochastic structuring by means of mung takes place, as well as the application of the coating material rials by vapor deposition or vaporization or spraying,  can participate in a process that is particularly easy to implement ken.

Es ist möglich und bevorzugt, die Temperatur der Beschich­ tungssubstanz höher zu wählen als jene des Gegenstandes. Das hat den Vorteil, daß sich die Substanz am kälteren Gegenstand kondensiert beziehungsweise ablagert und so den Schichtaufbau bewirkt. Bevorzugt ist, wenn zwar die Temperatur der Substanz höher ist jene des Gegenstandes ist, aber die Temperatur des Gegenstandes noch so hoch ist, daß die Substanz auf dem Ge­ genstand noch ohne weiteres vernetzt.It is possible and preferred the temperature of the coating to choose higher than that of the object. The has the advantage that the substance is on the colder object condenses or deposits and so the layer structure causes. It is preferred if the temperature of the substance is higher that of the object, but the temperature of the Object is so high that the substance on the Ge still networked.

Bevorzugt werden als Substanzen Fluor-Silizium-Verbindungen, insbesondere aber auch Perfluoralkylsilane gewählt. Es sind Monomere genauso wie Dimere verwendbar. Perfluoralkylsilane im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind insbesondere Silane mit einer mehrfach, jedoch nicht zwingend vollständig flu­ orierten Gruppe, die über einen typisch zwei CH2-Gruppen lan­ gen Spacer vom Si-Atom beabstandet sind. Hingewiesen wird auf die Verbindungen nach EP 0 587 667 (WO 92/21729). Es können für die Substanz oligomere Kondensate von Perfluoralkylsilan- Monomeren verwendet werden, die insbesondere soweit oligome­ risiert sind, daß ein noch meßbarer Dampfdruck vorhanden ist. Die Oligomerisierung ist vorteilhaft, weil sich diese Oligo­ mer-Substanzen besser handhaben lassen als Monomere und trotzdem noch einen meßbaren Dampfdruck aufweisen, sich also weder durch zu hohe Temperaturen zersetzen, noch, bei niedri­ geren Temperaturen, vernetzen. Bevorzugt wird der Oligomeri­ sierungsgrad so gewählt wird, daß zwischen 3 und 25, bevor­ zugt zwischen 15 und 20 Monomere oligomerisiert werden. Al­ ternativ und/oder neben den oligomeren Kondensaten können auch reaktive Monomere verwendet werden. Diese können ihre Reaktivität insbesondere aufgrund des Vorhandeseins reaktiver OH-Gruppen besitzen. Die Vernetzung auf den stochastischen Strukturen führt, insbesondere sofern diese abgerundet sind, zu einer beständigen Beschichtung.Fluorosilicon compounds, but in particular also perfluoroalkylsilanes, are preferably chosen as substances. Monomers as well as dimers can be used. Perfluoroalkylsilanes in the sense of the present application are, in particular, silanes with a group which is fluorinated several times, but not necessarily completely, and which are spaced from the Si atom by a spacer which is typically two CH 2 groups in length. Attention is drawn to the compounds according to EP 0 587 667 (WO 92/21729). For the substance, oligomeric condensates of perfluoroalkylsilane monomers can be used, which are oligomerized in particular to the extent that a still measurable vapor pressure is present. The oligomerization is advantageous because these oligo mer substances are easier to handle than monomers and still have a measurable vapor pressure, ie they do not decompose due to excessive temperatures, nor do they crosslink at lower temperatures. The degree of oligomerization is preferably selected so that between 3 and 25, before given between 15 and 20 monomers are oligomerized. As an alternative and / or in addition to the oligomeric condensates, reactive monomers can also be used. These can have their reactivity, in particular due to the presence of reactive OH groups. The cross-linking on the stochastic structures leads, particularly if they are rounded, to a permanent coating.

Es ist auch möglich, die stochastische Mikrostrukturierung durch Einbringen von Partikeln zu bewirken, deren Teilchen­ größe die mittlere Schichtdicke übersteigt.It is also possible to use stochastic microstructuring by introducing particles whose particles size exceeds the average layer thickness.

Wenn Beschichtungsmaterial in einem Lösungsmittel gelöst auf­ gebracht werden soll, kann es bevorzugt sein, als Lösungsmit­ tel Hydrofluoräther zu verwenden. Es sei erwähnt, daß bei Fertigung der Gegenstände aus Glas, wo die Klarheit und/oder die Transparenz und/oder der Glanz der Beschichtung besonders vorteilhaft ist, auch in begrenztem Umfange andere Reflekti­ onseigenschaften auftreten. Dies führt bei Wärmekollektoren sowie bei Photovoltaikzellen nicht nur aufgrund der hohen Sauberkeit zu Vorteilen, sondern verbessert auch den Wir­ kungsgrad der Einrichtung per se. Behandelbar sind auch bei­ spielsweise Kunststoffklebefolien, wie sie etwa für Verkehrs­ schilder verwendet werden, die trotz negativer Einflüsse sau­ ber bleiben sollen und auch trotz Beschichtungen gut und farbgetreu erkennbar sein sollen.When coating material dissolved in a solvent should be brought, it may be preferred as a solution tel hydrofluoroether to use. It should be mentioned that at Manufacture of glass items where clarity and / or the transparency and / or the gloss of the coating in particular is advantageous, even to a limited extent, other reflections on properties occur. This leads to heat collectors and with photovoltaic cells not only because of the high Cleanliness benefits, but also improves us the degree of efficiency of the facility per se for example plastic adhesive films, such as for traffic signs are used that are clean despite negative influences should remain and also good despite coatings should be recognizable true to color.

Die Erfindung wird im folgenden nur beispielsweise anhand verschiedener Ausführungsbeispiele beschrieben.The invention is described below only by way of example described different embodiments.

Beispiel 1example 1

In eine Propan/Butan-Gaskartusche (190 g Gas) werden 15 g Trimethylethoxysilan gegeben und in einen Hand-Lötbrenner eingesetzt. Eine DIN A4-große Glasplatte aus flachem Fenster­ glas wird durch Befächeln mit der Brennerflamme ca. 20 Sekun­ den gleichmäßig mit einer nicht sichtbaren SiO2-Struktur be­ schichtet. Diese Beschichtungszeit ist ausreichend, um die für einen Selbstreinigungseffekt erforderlichen stochasti­ schen Strukturen aufzubringen.15 g of trimethylethoxysilane are placed in a propane / butane gas cartridge (190 g of gas) and inserted into a hand-held soldering torch. A DIN A4-sized glass plate made of flat window glass is evenly coated with a non-visible SiO 2 structure by fanning with the burner flame for approx. 20 seconds. This coating time is sufficient to apply the stochastic structures required for a self-cleaning effect.

Die so behandelte Glasplatte wird bei 500°C 8 h nachgetem­ pert. Bei dieser Nachtemperung findet vermutlich eine Ver­ dichtung des stochastisch durch Reaktivgasbeflammung aufge­ tragenen Materials statt, was im späteren die Abriebsfestig­ keit erhöht.The glass plate treated in this way is re-tempered at 500 ° C. for 8 hours pert. A Ver sealing the stochastically by reactive gas flame exposure worn material instead, which later becomes resistant to abrasion speed increased.

Anschließend wird die Glasplatte in einem Umluftofen bei 260°C zusammen mit einem in einer offenen Schale befindlichen Oligomer aus Fluoralkyltriethoxysilan und Dimethyldiethoxysi­ lan 2 h lang getempert. Dabei verdampft Oligomer und schlägt sich u. a. auch auf der strukturierten Oberfläche nieder. Die Dampfdrücke und Bedunstungszeiten sind so gewählt, daß die zuvor gewählte Mikrostruktur nicht vollständig einnivelliert wird.Then the glass plate is placed in a convection oven 260 ° C together with one in an open bowl Oligomer from fluoroalkyltriethoxysilane and dimethyldiethoxysi annealed for 2 hours. The oligomer evaporates and strikes yourself u. a. also on the structured surface. The Vapor pressures and steaming times are chosen so that the previously selected microstructure not fully leveled becomes.

Nach dem Abkühlen ist eine visuell nicht wahrnehmbare Ober­ flächenbeschichtung entstanden, die gegen Wasser Kontaktwin­ kel bis zu 165° ausbildet. Die so beschichtete Glasplatte wird als Abdeckplatte eines Solarmoduls eingesetzt und ver­ ringert signifikant die Verschmutzung durch den selbstreini­ genden Effekt bei Regen.After cooling, there is a visually imperceptible upper surface coating emerged, the contact against water forms up to 165 °. The glass plate coated in this way is used as a cover plate of a solar module and ver significantly reduces pollution from self-cleaning effect in the rain.

Beispiel 2Example 2

Eine Glasscheibe aus herkömmlichem Fensterglas wird wie im beispiel vorbeschrieben beflammt und dann in einem industri­ ellen Vorspannofen einem ESG-Prozeß (Einscheiben-Sicher­ heitsglas) unterworfen. Nach dem Abkühlen wird sie wie zuvor beschrieben in der Weise mit einem Oligomer aus Fluoralkyl­ triethoxysilan und Dimethyldiethoxysilan bedampft beziehungs­ weise bedunstet. A glass pane made of conventional window glass is like in the Flame as described above and then in an industry tempering furnace using an ESG process (single-pane safety glass). After cooling, it will be as before described in the manner with an oligomer from fluoroalkyl triethoxysilane and dimethyldiethoxysilane vaporized relationship wise.  

Die Glasscheibe ist visuell nicht von einer unbehandelten Glasscheibe zu unterscheiden. Sie zeigt ausgeprägt hydropho­ bes Verhalten und ist, was die mechanischen Eigenschaften der Scheibe und der Struktur betrifft, deutlich widerstandsfähi­ ger als die unter Beispiel 1 hergestellte Glasscheibe.The glass pane is visually not of an untreated one Distinguish glass pane. It is very hydrophobic bes behavior and is what the mechanical properties of the Disc and the structure concerned, clearly resistant longer than the glass pane produced in Example 1.

Beispiel 3Example 3

Eine Polycarbonat-Scheibe wird mit der Brennerflamme, wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist, so beflammt, daß die Oberflä­ che nicht visuell sichtbar degradiert und mit einer nicht sichtbaren SiO2-Schicht versehen ist.A polycarbonate pane is flamed with the burner flame, as described in Example 1, in such a way that the surface is not visually degraded and is provided with an invisible SiO 2 layer.

Anschließend wird die beflammte Polycarbonat-Scheibe für 5 Sekunden in ein Tauchbecken eingetaucht, welches eine 1%ige Lösung von 1H,1H,2H,2H-Tridecafluorooctyltrichlorsilan in Benzin enthält. Dies ist eine perfluorierte Verbindung, bei welcher zwischen der perfluorierten Gruppe und dem Si-Atom ein nichtfluorierter Spacer vorhanden ist. Eine solche Mole­ külstruktur ist für Zwecke der Erfindung besonders bevorzugt. Nach dem Herausziehen der Scheibe wird der Überschuß an Ben­ zin mit Wasser abgespült. Man erhält eine extrem wasserabwei­ sende Beschichtung.Then the flame-coated polycarbonate lens for 5 Seconds immersed in a plunge pool, which is a 1% Solution of 1H, 1H, 2H, 2H-tridecafluorooctyltrichlorosilane in Contains gasoline. This is a perfluorinated compound, at which is between the perfluorinated group and the Si atom a non-fluorinated spacer is present. Such a jetty Cooling structure is particularly preferred for purposes of the invention. After pulling out the disc, the excess of Ben rinsed with water. You get an extremely water repellent send coating.

Claims (47)

1. Verfahren zur Veränderung der Oberflächeneigenschaften eines Gegenstand, wobei dessen Oberfläche strukturiert und die strukturierte Oberfläche beschichtet wird, um die Oberflächeneigenschaften zu verändern, dadurch ge­ kennzeichnet, daß eine stochastische Oberflächenstruktur erzeugt wird und auf die stochastische Oberflächenstruktur eine Beschich­ tung aufgebracht wird, die einen Kontaktwinkel von über 65° zu Wasser und/oder Ölen und/oder eine Oberfläche­ nenergie kleiner als 35 mJ/m2 erzeugt.1. A method for changing the surface properties of an object, the surface of which is structured and the structured surface is coated in order to change the surface properties, characterized in that a stochastic surface structure is generated and a coating is applied to the stochastic surface structure, the one Contact angle of over 65 ° to water and / or oils and / or a surface energy less than 35 mJ / m 2 generated. 2. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch ge­ kennzeichnet, daß eine UV-vernetzbare Substanz auf die noch nicht stochastisch strukturierte Oberfläche aufge­ bracht wird, stochastisch eine partielle Vernetzung er­ zeugt und die nicht gehärteten Bereiche weggeätzt wer­ den.2. The method according to the preceding claim, characterized ge indicates that a UV-crosslinkable substance on the surface not yet stochastically structured is brought, a partial networking stochastically  testifies and the non-hardened areas are etched away the. 3. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Oberfläche einem Materialstrom ausgesetzt wird, um die stochastische Strukturierung zu erzeugen.3. The method according to the preceding claim, characterized ge indicates that the surface of a material flow is exposed to the stochastic structuring too produce. 4. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Oberfläche materialgestrahlt, ins­ besondere sandgestrahlt wird, um durch Materialabtrag und/oder -aufprall die stochastische Strukturierung zu erzeugen.4. The method according to the preceding claim, characterized ge indicates that the surface is material blasted, ins special is sandblasted to remove material and / or impact the stochastic structuring produce. 5. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Oberfläche vor ihrer stochasti­ schen Strukturierung haftverbessernd behandelt wird, insbesondere mit einem Primer, der einen Bildner anorga­ nischer Strukturen enthält, insbesondere Kieselsol, Was­ serglas und/oder Alkalien.5. The method according to the preceding claim, characterized ge indicates that the surface in front of their stochasti structuring is treated to improve adhesion especially with a primer that anorga an African structures contains, especially silica sol, what glass and / or alkalis. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß strukturierendes Material sto­ chastisch aufgetragen wird.6. The method according to any one of the preceding claims, since characterized in that structuring material sto is applied chastically. 7. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der Materialauftrag auf zumindest oberflächlich erwärmtem Gegenstand erfolgt. 7. The method according to the preceding claim, characterized ge indicates that the material order is at least superficially heated object.   8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die stochastische Oberfläche durch chemische Dunstdeposition (CVD) erzeugt wird.8. The method according to any one of the preceding claims characterized in that the stochastic surface is generated by chemical vapor deposition (CVD). 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die Oberfläche einem Reaktiv­ fluidstrom ausgesetzt werden, um die stochastische Strukturierung zu erzeugen.9. The method according to any one of the preceding claims, since characterized in that the surface is a reactive fluid flow will be exposed to the stochastic Generate structuring. 20. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß als Reaktvifluidstrom eine Flamme verwendet wird, und die Oberfläche damit beflammt wird.20. The method according to any one of the preceding claims characterized in that as a Reaktvifluidstrom a Flame is used, and the surface is flamed with it becomes. 11. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch ge­ kennzeichnet, daß als Flammgas Propan, Butan, Erdgas und/oder Wasserstoff verwendet wird.11. The method according to the preceding claim, characterized ge indicates that as flame gas propane, butane, natural gas and / or hydrogen is used. 12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß dem Flammgas zumindest ein Bildner einer anorganischen Struktur zugesetzt wird.12. The method according to any one of the preceding claims, since characterized in that the flame gas at least one An inorganic structure is added. 13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß zumindest ein Bildner einer anorganischen Struktur dem Gas vor der Verbrennung zuge­ mischt wird.13. The method according to any one of the preceding claims, since characterized in that at least one former is a inorganic structure added to the gas before combustion is mixed. 14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß zumindest ein Bildner einer anorganischen Struktur in die Flamme eingemischt wird, insbesondere eingedüst wird.14. The method according to any one of the preceding claims characterized in that at least one former is a  inorganic structure is mixed into the flame, in particular is injected. 15. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch ge­ kennzeichnet, daß als Bildner einer anorganischen Struk­ tur eine Verbindung aus Silizium, insbesondere ein Si­ lan, insbesondere ein Alkoxisilan verwendet wird.15. The method according to the preceding claim, characterized ge indicates that as an inorganic structure a compound made of silicon, in particular a Si lan, in particular an alkoxysilane is used. 16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß dem Bildner einer anorgani­ schen Struktur eine Substanz zugesetzt wird, um eine Er­ weichung und/oder ein Schmelzen bei verringerter Tempe­ ratur zu erzielen.16. The method according to any one of the preceding claims characterized in that the former of an inorganic structure is added to a substance softening and / or melting at reduced temp to achieve rature. 17. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch ge­ kennzeichnet, daß eine Zusatzsubstanz verwendet wird, die Bor, insbesondere Bortriethoxid, Titan, Alkali, und/oder Zirkon enthält, jeweils insbesondere in Form von Alkoxiden.17. The method according to the preceding claim, characterized ge indicates that an additional substance is used, the boron, in particular boron triethoxide, titanium, alkali, and / or zircon contains, in each case in particular in the form of alkoxides. 18. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß stochastisch strukturiert auf­ getragenes Material nach der Auftragung verdichtet wird.18. The method according to any one of the preceding claims characterized by that stochastically structured on worn material is compacted after application. 19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß das stochastisch strukturiert aufgetragene Material nach der Auftragung thermisch nachbehandelt, insbesondere verdichtet wird. 19. The method according to any one of the preceding claims characterized in that the structure is stochastic applied material after application thermally aftertreated, in particular compacted.   20. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die thermische Nachbehandlung bei ei­ ner Temperatur unter dem Schmelz- bzw. Erweichungspunkt des aufgetragenen Material vorgenommen wird.20. The method according to the preceding claim, characterized ge indicates that the thermal aftertreatment at egg ner temperature below the melting or softening point of the applied material is made. 21. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die Erwärmung des Materials zur thermischen Nachbehandlung in einem Ofen, durch Be­ strahlung mit elektromagnetischer Strahlung, insbesonde­ re IR- und/oder UV-Licht und/oder Lasern erfolgt.21. The method according to any one of the preceding claims characterized in that the heating of the material for thermal aftertreatment in an oven, by Be radiation with electromagnetic radiation, in particular re IR and / or UV light and / or lasers. 22. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die Erwärmung des Materials während einer bei der Gegenstandsherstellung für andere Zwecke erforderlichen Erwärmung erfolgt.22. The method according to any one of the preceding claims, since characterized in that the heating of the material while one is making items for others Necessary heating takes place. 23. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß eine die thermische Nachbe­ handlung und/oder eine Verdichtung und/oder Härtung des stochastisch strukturiert aufgetragenen Materials in härtungs- und/oder haftungsfördernder Atmosphäre er­ folgt.23. The method according to any one of the preceding claims characterized in that the thermal afterbe act and / or a compression and / or hardening of the stochastically structured material applied in atmosphere that promotes hardening and / or adhesion follows. 24. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch ge­ kennzeichnet, daß eine ammoniak-, borsäure-, HF-, und/oder Na-haltige Atmosphäre gewählt wird.24. The method according to the preceding claim, characterized ge indicates that an ammonia, boric acid, HF, and / or Na-containing atmosphere is selected. 25. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß bei der stochastischen Struk­ turierung Erhebungen erzeugt werden, die im wesentlichen nur bis zu eine Höhe von nicht mehr als 700 nm, bevor­ zugt nicht mehr als 600 nm über der Gegenstandsoberflä­ che beziehungsweise der mittleren Höhe aufragen.25. The method according to any one of the preceding claims characterized in that in the stochastic structure turing surveys are generated, which are essentially only up to a height of no more than 700 nm before  moves no more than 600 nm above the object surface surface or the average height. 26. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die stochastische Strukturie­ rung allgemein abgeflacht wird, insbesondere durch ther­ mische Behandlung, insbesondere durch Beflammung.26. The method according to any one of the preceding claims characterized by that the stochastic structure tion is generally flattened, especially by ther mixing treatment, especially by flame treatment. 27. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß der Gegenstand hergestellt wird und/oder vor der Behandlung eine Oberfläche auf­ weist aus Kunststoff, insbesondere PMMA und/oder Poly­ karbonat, Metall, insbesondere Aluminium und/oder Stahl, Keramik, insbesondere emailliertem Stahl, Ton und/oder glasiertem Ton und/oder Metalloxid, insbesondere auf Halbleitern, insbesondere Photovoltaikelementen, aufge­ brachten Oxidschichten, und oder aus Glas, insbesondere vorgespanntem oder vorzuspannendem Glas.27. The method according to any one of the preceding claims characterized by that the item is manufactured and / or a surface before the treatment has plastic, in particular PMMA and / or poly carbonate, metal, especially aluminum and / or steel, Ceramics, especially enamelled steel, clay and / or glazed clay and / or metal oxide, in particular Semiconductors, especially photovoltaic elements brought oxide layers, and or made of glass, in particular toughened or toughened glass. 28. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die Beschichtung aus fluorhal­ tigem Material gewählt wird.28. The method according to any one of the preceding claims characterized in that the coating of fluorhal material is selected. 29. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die Beschichtungssubstanz durch Eintauchen in eine oder Aufsprühen einer Lösung aufgetragen wird.29. The method according to any one of the preceding claims characterized in that the coating substance by immersing in or spraying on a solution is applied. 30. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß eine Beschichtung gewählt wird, die bei erhöhter Temperatur einen meßbaren Dampf­ druck besitzt.30. The method according to any one of the preceding claims, since characterized in that a coating is chosen  becomes a measurable vapor at elevated temperature owns pressure. 31. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz bei einer erhöhten Temperatur zwischen 200°C und 300°C aufgetragen wird.31. The method according to the preceding claim, characterized in that the substance at an elevated temperature between 200 ° C and 300 ° C is applied. 32. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz bei einer erhöhten Temperatur zwischen 250°C und 300°C aufgetragen wird.32. The method according to the preceding claim, characterized in that the substance at an elevated temperature between 250 ° C and 300 ° C is applied. 33. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz aufgedampft beziehungsweise aufgedunstet wird.33. The method according to the preceding claim, characterized in that the substance evaporated or evaporated becomes. 34. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz aus einem erwärmten Vorrat und/oder einer erwärmten Düse tretend aufgedampft beziehungsweise auf­ gedunstet wird.34. The method according to the preceding claim, characterized in that the substance from a heated supply and / or one heated nozzle evaporating or appearing is steamed. 35. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Substanz höher als jene des Gegen­ standes gewählt wird. 35. The method according to the preceding claim, characterized in that the temperature of the substance higher than that of the opposite is chosen.   36. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zur Beschichtung eine Substanz gewählt wird, die neben Fluor auch Silizi­ um enthält.36. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that for coating a substance is selected that, in addition to fluorine, also silicon um contains. 37. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine Beschich­ tungssubstanz verwendet wird, die aus einem oder mehre­ ren Fluorsilan(en) und/oder Perfluoralkylsilan(en) ge­ wählt ist37. Method according to one of the preceding claims, characterized in that a Beschich is used that consists of one or more ren fluorosilane (s) and / or perfluoroalkylsilane (s) ge chooses 38. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschich­ tungssubstanz hergestellt wird, indem ein Monomer oligo­ merisiert wird.38. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the Beschich tion substance is produced by a monomer oligo is merized. 39. Verfahren nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß der Oligomerisierungsgrad so gewählt wird, daß zwischen 3 und 25, bevorzugt zwischen 15 und 20 Monomere oligome­ risiert werden.39. The method according to the preceding claim, characterized in that the degree of oligomerization is chosen so that between 3 and 25, preferably between 15 and 20 monomers oligome be standardized. 40. Verfahren zur Herstellung eines selbstreinigenden, ins­ besondere transparenten und/oder farblosen und/oder kla­ ren Glases, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas zur Er­ zeugung einer stochastischen Oberflächenstruktur mit ei­ nem Reaktivgas beflammt wird, welchem zumindest ein Bildner einer anorganischen Struktur dem Gas vor der Verbrennung zugemischt wird, die erzeugte stochastische Oberflächenstruktur gegebenenfalls verdichtet wird und die erzeugte stochastische Oberflächenstruktur mit einer hydrophoben und/oder oleophoben Beschichtung versehen wird.40. Process for producing a self-cleaning, ins special transparent and / or colorless and / or clear ren glass, characterized in that the glass for Er generation of a stochastic surface structure with egg a reactive gas is flamed, which is at least one Formers of an inorganic structure before the gas Combustion is added, the stochastic generated Surface structure is optionally compacted and the stochastic surface structure generated with a  provided hydrophobic and / or oleophobic coating becomes. 41. Gegenstand mit einer zumindest im wesentlichen selbst­ reinigend strukturierten Beschichtung auf einer Oberflä­ che, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung nicht­ periodisch strukturiert sowie farblos und/oder glänzend und/oder transparent und/oder klar ist.41. Subject with an at least essentially self cleaning structured coating on a surface che, characterized in that the coating is not periodically structured and colorless and / or glossy and / or is transparent and / or clear. 42. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß auf die Oberfläche Partikel aufgebracht werden, insbesondere bei der Beschichtung, deren Teilchengröße die mittlere Schichtdicke über­ steigt.42. Object according to one of the preceding claims, since characterized in that on the surface particles be applied, especially in the coating, whose particle size exceeds the average layer thickness increases. 43. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße der in der Beschichtung eingeschlossenen Partikel die mittlere Schichtdicke um wenigstens den Faktor 2, bevorzugt den Faktor 5 übersteigt.43. Object according to one of the preceding claims, since characterized in that the particle size of the in the Coating trapped particles the middle Layer thickness by at least a factor of 2, preferably that Factor exceeds 5. 44. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße der in der Beschichtung eingeschlossenen Partikel die mittlere Schichtdicke um nicht mehr als den Faktor 20, bevorzugt nicht mehr als den Faktor 10 übersteigt.44. Object according to one of the preceding claims, since characterized in that the particle size of the in the Coating trapped particles the middle Layer thickness by no more than a factor of 20, preferred does not exceed a factor of 10. 45. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die Beschichtung auf eine sto­ chastisch strukturierte Gegenstandsfläche aufgetragen ist. 45. Object according to one of the preceding claims, since characterized in that the coating on a sto chastically structured object surface applied is.   46. Gegenstand nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die stochastisch strukturierte Gegen­ standsfläche gesandstrahlt ist.46. Object according to the preceding claim, thereby ge indicates that the stochastically structured counter footprint is sandblasted. 47. Gegenstand nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die Oberflächenbeschichtung zumindest eines aus der Gruppe Nanomere, Ormocere, flu­ orierte oder teilfluorierte Polymere umfaßt.47. Object according to one of the preceding claims, since characterized in that the surface coating at least one from the group Nanomers, Ormocere, flu orated or partially fluorinated polymers.
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