DE10024270A1 - Antimicrobial polymer production, comprises polymerizing optionally substituted acrylamide monomers, used e.g. for coating medical and hygiene articles - Google Patents

Antimicrobial polymer production, comprises polymerizing optionally substituted acrylamide monomers, used e.g. for coating medical and hygiene articles

Info

Publication number
DE10024270A1
DE10024270A1 DE2000124270 DE10024270A DE10024270A1 DE 10024270 A1 DE10024270 A1 DE 10024270A1 DE 2000124270 DE2000124270 DE 2000124270 DE 10024270 A DE10024270 A DE 10024270A DE 10024270 A1 DE10024270 A1 DE 10024270A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
antimicrobial
polymer
polymers
monomers
polymerization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2000124270
Other languages
German (de)
Inventor
Peter Ottersbach
Friedrich Sosna
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Creavis Gesellschaft fuer Technologie und Innovation mbH
Original Assignee
Creavis Gesellschaft fuer Technologie und Innovation mbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Creavis Gesellschaft fuer Technologie und Innovation mbH filed Critical Creavis Gesellschaft fuer Technologie und Innovation mbH
Priority to DE2000124270 priority Critical patent/DE10024270A1/en
Priority to PCT/EP2001/004640 priority patent/WO2001087998A2/en
Priority to AU2001256322A priority patent/AU2001256322A1/en
Publication of DE10024270A1 publication Critical patent/DE10024270A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides

Abstract

Antimicrobial polymers are obtained by polymerizing optionally substituted acrylamide monomers. Antimicrobial polymers are obtained by polymerizing monomers of formula (II). R<1> = H or Me; and R<2> and R<3> = H or 1-10C aliphatic hydrocarbyl. Independent claims are also included for the following: (1) polymer blends comprising the antimicrobial polymers and at least one other polymer; and (2) the production of the polymers by chemically, thermally or radio-chemically initiated radical polymerization of monomers of formula (II).

Description

Die Erfindung betrifft antimikrobielle Polymere aus Alkylacrylamiden. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung und Verwendung dieser antimikrobiellen Polymere, insbesondere in Polymerblends.The invention relates to antimicrobial polymers made from alkyl acrylamides. Furthermore, the Invention a process for the production and use of these antimicrobial polymers, especially in polymer blends.

Besiedlungen und Ausbreitungen von Bakterien auf Oberflächen von Rohrleitungen, Behältern oder Verpackungen sind im hohen Maße unerwünscht. Es bilden sich häufig Schleimschichten, die Mikrobenpopulationen extrem ansteigen lassen, die Wasser-, Getränke- und Lebensmittelqualitäten nachhaltig beeinträchtigen und sogar zum Verderben der Ware sowie zur gesundheitlichen Schädigung der Verbraucher führen können.Colonization and spread of bacteria on surfaces of pipes, containers or packaging is highly undesirable. Mucus layers often form, make the microbe populations extremely rise, the water, beverage and Impair food quality sustainably and even to spoil the goods as well can cause health damage to consumers.

Aus allen Lebensbereichen, in denen Hygiene von Bedeutung ist, sind Bakterien fernzuhalten. Davon betroffen sind Textilien für den direkten Körperkontakt, insbesondere für den Intimbe­ reich und für die Kranken- und Altenpflege. Außerdem sind Bakterien fernzuhalten von Möbel- und Geräteoberflächen in Pflegestationen, insbesondere im Bereich der Intensivpflege und der Kleinstkinder-Pflege, in Krankenhäusern, insbesondere in Räumen für medizinische Eingriffe und in Isolierstationen für kritische Infektionsfälle sowie in Toiletten.Bacteria must be kept away from all areas of life where hygiene is important. This affects textiles for direct body contact, especially for the intimate area rich and for nursing and elderly care. Bacteria should also be kept away from furniture and device surfaces in care stations, especially in the area of intensive care and Infant care, in hospitals, especially in rooms for medical interventions and in isolation stations for critical infections and in toilets.

Gegenwärtig werden Geräte, Oberflächen von Möbeln und Textilien gegen Bakterien im Bedarfsfall oder auch vorsorglich mit Chemikalien oder deren Lösungen sowie Mischungen behandelt, die als Desinfektionsmittel mehr oder weniger breit und massiv antimikrobiell wirken. Solche chemischen Mittel wirken unspezifisch, sind häufig selbst toxisch oder reizend oder bilden gesundheitlich bedenkliche Abbauprodukte. Häufig zeigen sich auch Unverträglichkeiten bei entsprechend sensibilisierten Personen.Devices, surfaces of furniture and textiles are currently used to fight bacteria in the If necessary or as a precaution with chemicals or their solutions and mixtures treated, which act as a disinfectant more or less broad and massive antimicrobial. Such chemical agents have a non-specific effect, are often themselves toxic or irritant or form degradation products that are harmful to health. There are often intolerances with appropriately sensitized people.

Eine weitere Vorgehensweise gegen oberflächige Bakterienausbreitungen stellt die Einarbeitung antimikrobiell wirkender Substanzen in eine Matrix dar.The incorporation represents a further procedure against superficial spread of bacteria antimicrobial substances in a matrix.

Daneben stellt auch die Vermeidung von Algenbewuchs auf Oberflächen eine immer bedeutsamere Herausforderung dar, da inzwischen viele Aussenflächen von Gebäuden mit Kunststoffverkleidungen ausgestattet sind, die besonders leicht veralgen. Neben dem unerwünschten optischen Eindruck kann unter Umständen auch die Funktion entsprechender Bauteile vermindert werden. In diesem Zusammenhang ist z. B. an eine Veralgung von photovoltaisch funktionalen Flächen zu denken.In addition, the prevention of algae growth on surfaces is always a problem  more significant challenge, since there are now many exterior surfaces of buildings Plastic cladding are equipped, which are particularly easy to algae. Next to the Under certain circumstances, the undesired visual impression can also function more appropriately Components are reduced. In this context, e.g. B. an algae from think of photovoltaic functional surfaces.

Eine weitere Form der mikrobiellen Verunreinigung, für die es bis heute ebenfalls keine technisch zufriedenstellende Lösung gibt, ist der Befall von Oberflächen mit Pilzen. So stellt z. B. der Befall von Fugen und Wänden in Feuchträumen mit Aspergillus niger neben dem beeinträchtigten optischen auch einen ernstzunehmenden gesundheitsrelevanten Aspekt dar, da viele Menschen auf die von den Pilzen abgegebenen Stoffe allergisch reagieren, was bis hin zu schweren chronischen Atemwegserkrankungen führen kann.Another form of microbial contamination, for which there is still none technically satisfactory solution is the infestation of surfaces with fungi. So poses e.g. B. the infestation of joints and walls in damp rooms with Aspergillus niger in addition to impaired optical also represents a serious health-related aspect, because Many people are allergic to the substances released by the fungi, which can go as far as severe chronic respiratory diseases.

Im Bereich der Seefahrt stellt das Fouling der Schiffsrümpfe eine ökonomisch relevante Einflußgröße dar, da der mit dem Bewuchs verbundene erhöhte Strömungswiderstand der Schiffe einen deutlichen Mehrverbrauch an Kraftstoff zur Folge hat. Bis heute begegnet man solchen Problemen allgemein mit der Einarbeitung giftiger Schwermetalle oder anderer niedermolekularer Biozide in Antifoulingbeschichtungen, um die beschriebenen Probleme abzumildern. Zu diesem Zweck nimmt man die schädlichen Nebenwirkungen solcher Beschichtungen in Kauf, was sich aber angesichts der gestiegenen ökologischen Sensibilität der Gesellschaft als zunehmend problematisch herausstellt.In the field of seafaring, fouling the hulls is an economically relevant one Influencing variable because the increased flow resistance associated with the vegetation Ships will result in a significant increase in fuel consumption. You still meet today such problems generally with the incorporation of toxic heavy metals or others low molecular weight biocides in antifouling coatings to the problems described mitigate. For this purpose, one takes the harmful side effects of such Coatings in purchase, but this in view of the increased ecological sensitivity of the Society turns out to be increasingly problematic.

So offenbart z. B. US-PS 4 532 269 ein Terpolymer aus Butylmethacrylat, Tributylzinn­ methacrylat und tert.-Butylaminoethylmethacrylat. Dieses Copolymer wird als antimikrobieller Schiffsanstrich verwendet, wobei das hydrophile tert.-Butylaminoethylmethacrylat die langsame Erosion des Polymers fördert und so das hochtoxische Tributylzinnmethacrylat als antimikrobiellen Wirkstoff freisetzt.Thus, e.g. B. U.S. Patent 4,532,269, a terpolymer of butyl methacrylate, tributyltin methacrylate and tert-butylaminoethyl methacrylate. This copolymer is called an antimicrobial Ship paint used, the hydrophilic tert-butylaminoethyl methacrylate the slow Promotes erosion of the polymer and so the highly toxic tributyltin methacrylate antimicrobial agent releases.

In diesen Anwendungen ist das mit Aminomethacrylaten hergestellte Copolymer nur Matrix oder Trägersubstanz für zugesetzte mikrobizide Wirkstoffe, die aus dem Trägerstoff diffun­ dieren oder migrieren können. Polymere dieser Art verlieren mehr oder weniger schnell ihre Wirkung, wenn an der Oberfläche die notwendige "minimale inhibitorische Konzentration" (MIK) nicht mehr erreicht wird.In these applications, the copolymer made with aminomethacrylates is only a matrix or carrier substance for added microbicidal active substances which diffuse from the carrier substance can migrate or migrate. Polymers of this type lose theirs more or less quickly  Effect if the necessary "minimal inhibitory concentration" on the surface (MIK) is no longer achieved.

Aus der europäischen Patentanmeldungen 0 862 858 ist weiterhin bekannt, daß Copolymere von tert.-Butylaminoethylmethacrylat, einem Methacrylsäureester mit sekundärer Aminofunktion, inhärent mikrobizide Eigenschaften besitzen. Um unerwünschten Anpassungsvorgängen der mikrobiellen Lebensformen, gerade auch in Anbetracht der aus der Antibiotikaforschung bekannten Resistenzentwicklungen von Keimen, wirksam entgegenzutreten, müssen auch zukünftig Systeme auf Basis neuartiger Zusammensetzungen und verbesserter Wirksamkeit entwickelt werden.From European patent applications 0 862 858 it is also known that copolymers of tert-butylaminoethyl methacrylate, a methacrylic acid ester with a secondary amino function, inherently have microbicidal properties. In order to avoid unwanted adjustment processes microbial life forms, especially in view of those from antibiotic research well-known resistance developments of germs must also be effectively counteracted in the future systems based on new compositions and improved effectiveness be developed.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neuartige, antimikrobiell wirksame Polymere, z. B. als Beschichtungen zu entwickeln. Diese sollen die Ansiedelung und Verbreitung von Bakterien, Algen und Pilzen auf Oberflächen wirksam verhindern.The present invention is therefore based on the object of novel, antimicrobial effective polymers, e.g. B. to develop as coatings. These are said to be the settlement and Effectively prevent the spread of bacteria, algae and fungi on surfaces.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß durch Beschichtungen, die antimikrobielle Polymere enthalten, Oberflächen so ausgestattet werden können, daß eine antimikrobielle Wirkung dieser Oberflächen dauerhaft, und gegen Lösemittel und physikalische Beanspruchungen widerstandsfähig, erzeugt werden kann. Diese Beschichtungen enthalten keine niedermolekularen Biozide, was eine Migration ökologisch problematischer Stoffe über den gesamten Nutzungszeitraum hinweg effektiv ausschließt.It has now surprisingly been found that coatings, the antimicrobial polymers contain, surfaces can be equipped so that an antimicrobial effect of this Surfaces durable, and against solvents and physical stress resistant, can be produced. These coatings do not contain any low molecular weight biocides, what a migration of ecologically problematic substances over the effectively excludes the entire period of use.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher antimikrobielle Polymere, erhältlich durch Polymerisation eines Monomeren der Formel I:
The present invention therefore relates to antimicrobial polymers which can be obtained by polymerizing a monomer of the formula I:

mit
R1 = -H oder -CH3
R2 = verzweigter oder unverzweigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder -H
R3 = verzweigter oder unverzweigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder -H.With
R 1 = -H or -CH 3
R 2 = branched or unbranched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms or -H
R 3 = branched or unbranched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms or -H.

Bevorzugt werden als Monomere der Formel I Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, Methacrylsäureisopropylamid, Acrylsäure-tert.-butylamid, N,N-Dimethylacrylamid oder N- Isopropylacrylamid eingesetzt.Preferred monomers of the formula I are acrylic acid amide, methacrylic acid amide, Methacrylic acid isopropylamide, acrylic acid tert-butylamide, N, N-dimethylacrylamide or N- Isopropylacrylamide used.

Gegenstand der Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Herstellung dieser antimikrobiellen Polymere durch chemisch, thermisch oder strahlenchemisch induzierte radikalische Polymerisation von Monomeren der Formel I, optional mit mindestens einem weiteren aliphatisch ungesättigten Monomeren.The invention therefore also relates to a method for producing these antimicrobial Polymers by chemically, thermally or radiation chemically induced radicals Polymerization of monomers of the formula I, optionally with at least one further aliphatic unsaturated monomers.

Als weitere aliphatisch ungesättigte Monomere können Acrylsäure- oder Methacrylsäureverbindungen, wie z. B. Methylmethacrylat, Methylacrylat, Methacrylsäure-tert.- butylester, Acrylsäure-tert.-butylester, Methacrylsäurebutylester, Acrylsäurebutylester, Ethylmethacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäurepropylester, Methacrylsäureisopropylester, Methacrylsäurepropylester, Acrylsäurepropylester sowie Acrylsäureisopropylester eingesetzt werden.As further aliphatic unsaturated monomers, acrylic acid or Methacrylic acid compounds, such as. B. methyl methacrylate, methyl acrylate, methacrylic acid tert. butyl ester, tert-butyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, Ethyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, Propyl methacrylic acid, propyl acrylate and isopropyl acrylate are used become.

Das Verfahren kann zur Herstellung der verschiedenen, im weiteren noch beschriebenen Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Polymere oder Copolymere durchgeführt werden.The method can be used to produce the various ones described below Embodiments of the polymers or copolymers according to the invention are carried out.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind antimikrobielle Polymerblends, die die o. g. Polymeren von Monomeren der Formel I und mindestens ein weiteres Polymer enthalten. Optional werden die antimikrobiellen Polymere durch Polymerisation von Monomeren der Formel I mit mindestens einem weiteren aliphatisch ungesättigten Monomeren hergestellt. Als weitere aliphatisch ungesättigte Monomere können die bereits genannten Acrylsäure- oder Methacrylsäureverbindungen eingesetzt werden. Das weitere Polymer in Polymerblend hat in der Regel keine antimikrobielle Wirkung.Another object of the present invention are antimicrobial polymer blends that the o. g. Contain polymers of monomers of the formula I and at least one further polymer. Optionally, the antimicrobial polymers are obtained by polymerizing monomers Formula I prepared with at least one further aliphatic unsaturated monomer. As further aliphatic unsaturated monomers can be the acrylic acid or Methacrylic acid compounds are used. The other polymer in polymer blend has in  usually no antimicrobial effect.

Die Herstellung der antimikrobiell wirksamen Polymerblends kann prinzipiell durch alle in der Technik bekannten Verfahren, wie sie z. B. in "H. G.-Elias, Makromoleküle, Bd. 2, 5. Auflage, S. 620 ff ", ausführlich beschrieben werden, durchgeführt werden. So werden z. B. beim Schmelzmischen zweier vorgebildeter Polymere die als Granulat oder Pulver vorliegenden Polymere auf Walzenstühlen, in Knetern oder mit Extrudern vermischt. Bei Thermoplasten wird dazu über die Glas- bzw. Schmelztemperaturen erwärmt. Beim Lösungsmischen geht man von unabhängig hergestellten Lösungen der beiden Polymeren im gleichen Lösungsmittel aus.The production of the antimicrobial polymer blends can in principle be done by everyone in the Technology known methods, such as. B. in "H. G.-Elias, Macromolecules, Vol. 2, 5th Edition, P. 620 ff ", are described in detail Melt mixing two pre-formed polymers which are present as granules or powder Polymers on roller mills, in kneaders or mixed with extruders. With thermoplastics heated to above the glass or melting temperatures. When mixing solutions one starts from independently prepared solutions of the two polymers in the same solvent.

Als weiteres Polymer kann z. B. Polyurethane, Polyamide, Polyester und -ether, Polyetherblockamide, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polycarbonate, Polyorganosiloxane, Polyolefine, Polysulfone, Polyisopren, Poly-Chloropren, Polytetrafluorethylen (PTFE), Polyterephthalate und/oder deren Copolymere eingesetzt werden.As a further polymer z. B. polyurethanes, polyamides, polyesters and ethers, Polyether block amides, polystyrene, polyvinyl chloride, polycarbonates, polyorganosiloxanes, Polyolefins, polysulfones, polyisoprene, poly-chloroprene, polytetrafluoroethylene (PTFE), Polyterephthalates and / or their copolymers are used.

Um eine ausreichende antimikrobielle Wirkung der Polymerblends zu erhalten, sollte das antimikrobielle Polymer im Poymerblend einen Anteil von 0,2 bis 70, bevorzugt 0,2 bis 30, besonders bevorzugt 1 bis 20 Gew.-% aufweisen.In order to obtain a sufficient antimicrobial effect of the polymer blends, the antimicrobial polymer in the polymer blend a proportion of 0.2 to 70, preferably 0.2 to 30, particularly preferably have 1 to 20% by weight.

Die erfindungsgemäßen antimikrobiellen Polymere bzw. die entsprechenden Blends können als Beschichtung nach bekannten Methoden, wie Tauchen, Sprühen oder Streichen der Beschichtungsformulierung, auf einer Oberfläche aufgebracht werden. Als Lösemittelbestandteil der Beschichtungsformulierung haben sich Ethanol, Methanol, Wasser-Alkohol-Gemische, Methylethylketon, Diethylether, Dioxan, Hexan, Heptan, Benzol, Toluol, Chloroform, Dichlormethan, Tetrahydrofuran und Acetonitril bewährt, doch sind auch andere Lösemittel verwendbar, sofern sie ein ausreichendes Lösevermögen für die Polymeren oder deren Blends sowie der gegebenfalls weiteren Beschichtungsbestandteile aufweisen und die Substratoberflächen gut benetzen. Lösungen mit Feststoffanteilen von 3 bis 80 Gew.-%, beispielsweise mit etwa 10 Gew.-% haben sich in der Praxis bewährt und ergeben im allgemeinen in einem Durchgang zusammenhängende, die Substratoberfläche bedeckende Beschichtungen mit Schichtdicken, die mehr als 0.1 µm betragen können. The antimicrobial polymers according to the invention or the corresponding blends can be used as Coating according to known methods, such as dipping, spraying or painting the Coating formulation to be applied to a surface. As a solvent component the coating formulation has ethanol, methanol, water-alcohol mixtures, Methyl ethyl ketone, diethyl ether, dioxane, hexane, heptane, benzene, toluene, chloroform, Dichloromethane, tetrahydrofuran and acetonitrile have proven themselves, but other solvents are also can be used provided that they have sufficient solvent power for the polymers or their blends as well as any other coating components and the Wet the substrate surfaces well. Solutions with solids contents of 3 to 80% by weight, for example with about 10 wt .-% have proven themselves in practice and result in generally connected in one pass and covering the substrate surface Coatings with layer thicknesses that can be more than 0.1 µm.  

Weiterhin können die erfindungsgemäßen antimikrobiellen Polymere bzw. die Polymerblends als Beschichtung auch als Schmelze, z. B. durch Coextrusion durch Tauchen, Aufsprühen oder Lackieren auf die Substrate aufgebracht werden.Furthermore, the antimicrobial polymers according to the invention or the polymer blends can be used as Coating also as a melt, e.g. B. by coextrusion by dipping, spraying or Painting can be applied to the substrates.

Desweiteren lassen sich die erfindungsgemäßen antimikrobiellen Polymere bzw. Polymerblends auch als Additive und Komponenten für die Formulierung von Polymerblends, Farben, Lacken und Bioziden einsetzen.The antimicrobial polymers or polymer blends according to the invention can also be used also as additives and components for the formulation of polymer blends, paints, varnishes and use biocides.

Im Falle der Polymerblends ist eine besonders vorteilhafte Compoundierung durch die Extrusion, gegebenenfalls auch durch eine Coextrusion mit weiteren Polymeren möglich.In the case of polymer blends, a particularly advantageous compounding is the Extrusion, optionally also possible by coextrusion with other polymers.

Werden erfindungsgemäße Polymere bzw. Polymerblends als Additiv oder Komponente in Farben, Lacken oder Bioziden verwendet, können geringere Konzentrationen z. B. im unteren Prozent- bzw. Promillebereich für eine antimikrobielle Wirkung ausreichend sein.Are polymers according to the invention or polymer blends as an additive or component in Paints, varnishes or biocides used, lower concentrations z. B. in the lower Percentage range or alcohol percentage range are sufficient for an antimicrobial effect.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die Polymere durch Pfropfpolymerisation eines Substrats mit Monomeren der Formel I und optional mindestens einem aliphatisch ungesättigten Monomeren erhalten werden. Die Pfropfung des Substrats ermöglicht eine kovalente Anbindung des antimikrobiellen Polymers an das Substrat. Als Substrate können alle polymeren Materialien, wie die bereits genannten Kunststoffe, eingesetzt werden.In a further embodiment of the present invention, the polymers can by Graft polymerization of a substrate with monomers of the formula I and optionally at least an aliphatic unsaturated monomer can be obtained. The grafting of the substrate enables the antimicrobial polymer to be covalently bound to the substrate. As All polymeric materials, such as the plastics already mentioned, can be used for substrates become.

Die Oberflächen der Substrate können vor der Pfropfpolymerisation nach einer Reihe von Methoden aktiviert werden. Hier können alle Standardmethoden zur Aktivierung von polymeren Oberflächen zum Einsatz kommen; beispielsweise kann die Aktivierung des Substrats vor der Pfropfpolymerisation durch UV-Strahlung, Plasmabehandlung, Coronabehandlung, Be­ flammung, Ozonisierung, elektrische Entladung oder γ-Strahlung durchgeführt werden. Zweckmäßig werden die Oberflächen zuvor in bekannter Weise mittels eines Lösemittels von Ölen, Fetten oder anderen Verunreinigungen befreit.The surfaces of the substrates can be grafted after a number of times Methods are activated. Here you can find all standard methods for activating polymers Surfaces are used; for example, the activation of the substrate before Graft polymerization by UV radiation, plasma treatment, corona treatment, Be Flame, ozonization, electrical discharge or γ-radiation can be carried out. The surfaces are expediently removed beforehand in a known manner by means of a solvent Free from oils, greases or other contaminants.

Die Aktivierung der Substrate kann durch UV-Strahlung im Wellenlängenbereich 170-400 nm, bevorzugt I70-250 nm erfolgen. Eine geeignete Strahlenquelle ist z. B. ein UV-Excimer-Gerät HERAEUS Noblelight, Hanau, Deutschland. Aber auch Quecksilberdampflampen eignen sich zur Substrataktivierung, sofern sie erhebliche Strahlungsanteile in den genannten Bereichen emittieren. Die Expositionszeit beträgt im allgemeinen 0.1 Sekunden bis 20 Minuten, vorzugsweise 1 Sekunde bis 10 Minuten.The substrates can be activated by UV radiation in the wavelength range 170-400 nm,  preferably I70-250 nm. A suitable radiation source is e.g. B. a UV excimer device HERAEUS Noblelight, Hanau, Germany. But mercury vapor lamps are also suitable for substrate activation, provided that there is considerable radiation in the areas mentioned emit. The exposure time is generally 0.1 seconds to 20 minutes, preferably 1 second to 10 minutes.

Die Aktivierung des Substrats vor der Pfropfpolymerisation mit UV-Strahlung kann weiterhin mit einem zusätzlichen Photosensibilisator erfolgen. Hierzu wird der Photosensibilisator, wie z. B. Benzophenon auf die Substratoberfläche aufgebracht und bestrahlt. Dies kann ebenfalls mit einer Quecksilberdampflampe mit Expositionszeiten von 0.1 Sekunden bis 20 Minuten, vorzugs­ weise 1 Sekunde bis 10 Minuten, erfolgen.The activation of the substrate before the graft polymerization with UV radiation can continue with an additional photosensitizer. For this, the photosensitizer, such as. B. Benzophenone applied to the substrate surface and irradiated. This can also be done with a mercury vapor lamp with exposure times of 0.1 seconds to 20 minutes, preferably wise 1 second to 10 minutes.

Die Aktivierung kann erfindungsgemäß auch durch Plasmabehandlung mittels eines RF- oder Mikrowellenplasma (Hexagon, Fa. Technics Plasma, 85551 Kirchheim, Deutschland) in Luft, Stickstoff oder Argon-Atmosphäre erreicht werden. Die Expositionszeiten betragen im all­ gemeinen 2 Sekunden bis 30 Minuten, vorzugsweise 5 Sekunden bis 10 Minuten. Der Ener­ gieeintrag liegt bei Laborgeräten zwischen 100 und 500 W, vorzugsweise zwischen 200 und 300 W.According to the invention, the activation can also be carried out by plasma treatment using an RF or Microwave plasma (Hexagon, Technics Plasma, 85551 Kirchheim, Germany) in air, Nitrogen or argon atmosphere can be achieved. The exposure times are in total generally 2 seconds to 30 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes. The Ener The input for laboratory devices is between 100 and 500 W, preferably between 200 and 300 W.

Weiterhin lassen sich auch Corona-Geräte (Fa. SOFTAL, Hamburg, Deutschland) zur Akti­ vierung verwenden. Die Expositionszeiten betragen in diesem Falle in der Regel 1 bis 10 Minuten, vorzugsweise 1 bis 60 Sekunden.Corona devices (from SOFTAL, Hamburg, Germany) can also be used for Akti Use the crossing. In this case, the exposure times are usually 1 to 10 Minutes, preferably 1 to 60 seconds.

Die Aktivierung durch elektrische Entladung, Elektronen- oder γ-Strahlen (z. B. aus einer Kobalt-60-Quelle) sowie die Ozonisierung ermöglicht kurze Expositionszeiten, die im allge­ meinen 0.1 bis 60 Sekunden betragen.Activation by electrical discharge, electron or γ-rays (e.g. from a Cobalt 60 source) and ozonization enable short exposure times, which in general mean 0.1 to 60 seconds.

Eine Beflammung von Substrat-Oberflächen führt ebenfalls zu deren Aktivierung. Geeignete Geräte, insbesondere solche mit einer Barriere-Flammfront, lassen sich auf einfache Weise bauen oder beispielsweise beziehen von der Fa. ARCOTEC, 71297 Mönsheim, Deutschland. Sie können mit Kohlenwasserstoffen oder Wasserstoff als Brenngas betrieben werden. In jedem Fall muß eine schädliche Überhitzung des Substrats vermieden werden, was durch innigen Kontakt mit einer gekühlten Metallfläche auf der von der Beflammungsseite abgewandten Substratoberfläche leicht erreicht wird. Die Aktivierung durch Beflammung ist dementsprechend auf verhältnismäßig dünne, flächige Substrate beschränkt. Die Expositionszeiten belaufen sich im allgemeinen auf 0.1 Sekunde bis 1 Minute, vorzugsweise 0.5 bis 2 Sekunden, wobei es sich ausnahmslos um nicht leuchtende Flammen behandelt und die Abstände der Substratoberflächen zur äußeren Flammenfront 0.2 bis 5 cm, vorzugsweise 0.5 bis 2 cm betragen.Flaming substrate surfaces also leads to their activation. Suitable Devices, in particular those with a flame barrier front, can be built in a simple manner or, for example, obtain from ARCOTEC, 71297 Mönsheim, Germany. she can be operated with hydrocarbons or hydrogen as fuel gas. In any case  Harmful overheating of the substrate must be avoided, which is caused by intimate contact with a cooled metal surface on the side facing away from the flame side Substrate surface is easily reached. The activation by flame is accordingly limited to relatively thin, flat substrates. The exposure times are generally from 0.1 second to 1 minute, preferably 0.5 to 2 seconds, being treated without exception around non-glowing flames and the distances of the substrate surfaces to the outer flame front 0.2 to 5 cm, preferably 0.5 to 2 cm.

Die Propfpolymerisation der auf die aktivierten Oberflächen aufgebrachten Monomeren kann zweckmäßig durch Strahlen im kurzwelligen Segment des sichtbaren Bereiches oder im langwelligen Segment des UV-Bereiches der elektromagnetischen Strahlung initiiert werden. Gut geeignet ist z. B. die Strahlung eines UV-Excimers der Wellenlängen 250 bis 500 nm, vorzugsweise von 290 bis 320 nm. Auch hier sind Quecksilberdampflampen geeignet, sofern sie erhebliche Strahlungsanteile in den genannten Bereichen emittieren. Die Expositionszeiten betragen im allgemeinen 10 Sekunden bis 30 Minuten, vorzugsweise 2 bis 15 Minuten.The graft polymerization of the monomers applied to the activated surfaces can expediently by rays in the short-wave segment of the visible range or in long-wave segment of the UV range of electromagnetic radiation can be initiated. Z. B. the radiation of a UV excimer of the wavelengths 250 to 500 nm, preferably from 290 to 320 nm. Mercury vapor lamps are also suitable here, provided that they emit significant amounts of radiation in the areas mentioned. The exposure times are generally 10 seconds to 30 minutes, preferably 2 to 15 minutes.

Als Initiatoren lassen sich bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere u. a. Azonitrile, Alkylperoxide, Hydroperoxide, Acylperoxide, Peroxoketone, Perester, Peroxocarbonate, Peroxodisulfat, Persulfat und alle üblichen Photoinitiatoren wie z. B. Acetophenone, α- Hydroxyketone, Dimethylketale und und Benzophenon verwenden. Die Polymerisationsinitiierung kann weiterhin auch thermisch oder wie bereits ausgeführt, durch elektromagnetische Strahlung, wie z. B. UV-Licht oder γ-Strahlung erfolgen.As initiators in the manufacture of the polymers according to the invention, u. a. Azonitrile, Alkyl peroxides, hydroperoxides, acyl peroxides, peroxoketones, peresters, peroxocarbonates, Peroxodisulfate, persulfate and all common photoinitiators such as. B. acetophenones, α- Use hydroxy ketones, dimethyl ketals and and benzophenone. The Polymerization initiation can also be carried out thermally or, as already stated, by electromagnetic radiation, such as B. UV light or γ radiation.

Verwendung der Polymere bzw. der PolymerblendsUse of the polymers or the polymer blends

Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung der erfindungsgemäßen antimikrobiellen Polymere bzw. Polymerblends zur Herstellung von antimikrobiell wirksamen Erzeugnissen. Solche Erzeugnisse basieren vorzugsweise auf Polyamiden, Polyurethanen, Polyetherblockamiden, Polyesteramiden oder -imiden, PVC, Polyolefinen, Silikonen, Polysiloxanen, Polymethacrylat oder Polyterephthalaten, Metallen, Gläsern und Keramiken, die mit erfindungsgemäßen Polymeren bzw. Blends beschichtete Oberflächen aufweisen.Further objects of the present invention are the use of the invention antimicrobial polymers or polymer blends for the production of antimicrobially active Products. Such products are preferably based on polyamides, polyurethanes, Polyether block amides, polyester amides or imides, PVC, polyolefins, silicones, Polysiloxanes, polymethacrylate or polyterephthalates, metals, glasses and ceramics, the have surfaces coated with polymers or blends according to the invention.

Antimikrobiell wirksame Erzeugnisse dieser Art sind beispielsweise Maschinenteile für die Lebensmittelverarbeitung, Bauteile von Klimaanlagen, beschichtete Rohre, Halbzeuge, Bedachungen, Badezimmer- und Toilettenartikel, Küchenartikel, Komponenten von Sanitäreinrichtungen, Komponenten von Tierkäfigen- und behausungen, Spielwaren, Komponenten in Wassersystemen, Lebensmittelverpackungen, Bedienelemente (Touch Panel) von Geräten und Kontaktlinsen.Antimicrobial products of this type are, for example, machine parts for the  Food processing, components of air conditioning systems, coated pipes, semi-finished products, Roofing, bathroom and toilet articles, kitchen articles, components from Sanitary facilities, components of animal cages and houses, toys, Components in water systems, food packaging, controls (touch panel) of devices and contact lenses.

Die erfindungsgemäßen Polymere oder Blends können überall verwendet werden, wo es auf möglichst bakterienfreie, algen- und pilzfreie, d. h. mikrobizide Oberflächen oder Oberflächen mit Antihafteigenschaften ankommt, Verwendungsbeispiele für die erfindungsgemäßen Polymere oder Polymerblends, z. B. als Beschichtung eines Substrats finden sich in den folgenden Bereichen:
The polymers or blends according to the invention can be used wherever bacteria-free, algae and fungus-free, ie microbicidal surfaces or surfaces with non-stick properties are important. Examples of use for the polymers or polymer blends according to the invention, eg. B. as a coating of a substrate can be found in the following areas:

  • - Marine: Schiffsrümpfe, Hafenanlagen, Bojen, Bohrplattformen, Ballastwassertanks- Marine: hulls, port facilities, buoys, drilling platforms, ballast water tanks
  • - Haus: Bedachungen, Keller, Wände, Fassaden, Gewächshäuser, Sonnenschutz, Gar­ tenzäune, Holzschutz, Zeltplanen, textiles Gewebe- House: roofs, cellars, walls, facades, greenhouses, sun protection, gar Fences, wood protection, tarpaulins, textile fabrics
  • - Sanitär: Öffentliche Toiletten, Badezimmer, Duschvorhänge, Toilettenartikel, Schwimmbad, Sauna, Fugen, Dichtmassen- Sanitary: public toilets, bathrooms, shower curtains, toiletries, swimming pool, Sauna, joints, sealing compounds
  • - Lebensmittel: Maschinen, Küche, Küchenartikel, Schwämme, Spielwaren, Lebens­ mittelverpackungen, Milchverarbeitung, Trinkwassersysteme, Kosmetik- Food: machines, kitchen, kitchen items, sponges, toys, life medium packaging, milk processing, drinking water systems, cosmetics
  • - Maschinenteile: Klimaanlagen, Ionentauscher, Brauchwasser, Solaranlagen, Wärme­ tauscher, Bioreaktoren, Membranen- Machine parts: air conditioners, ion exchangers, process water, solar systems, heat exchangers, bioreactors, membranes
  • - Medizintechnik: Kontaktlinsen, Windeln, Membranen, Implantate, Katheter, Schläuche, Abdeckfolien, chirurgische Bestecke- Medical technology: contact lenses, diapers, membranes, implants, catheters, tubes, Cover films, surgical cutlery
  • - Gebrauchsgegenstände: Autositze, Kleidung (Strümpfe, Sportbekleidung), Kranken­ hauseinrichtungen, Türgriffe, Telefonhörer, Öffentliche Verkehrsmittel, Tierkäfige, Registrierkassen, Teppichboden, Tapeten, Telefonhörer, Handläufe von Treffen, Tür- und Fenstergriffe sowie Haltegurte und -grille in öffentlichen Verkehrsmitteln- Articles of daily use: car seats, clothing (stockings, sportswear), sick people home furnishings, door handles, telephone receivers, public transport, animal cages, Cash registers, carpets, wallpapers, telephone receivers, handrails from meetings, door and Window handles and seat belts and grilles in public transport
  • - Hygieneerzeugnisse: Zahnbürsten, Toilettensitze, Kämme und Verpackungsmaterialien- Hygiene products: toothbrushes, toilet seats, combs and packaging materials

Die Polymere oder Polymerblends können auch in Form von Lacken, Schutzanstrichen oder Beschichtungen verwendet werden. Hier bietet es sich an, bestehende Lacksysteme wie z. B. Acryllacke zu verwenden.The polymers or polymer blends can also be in the form of lacquers, protective coatings or Coatings are used. Here it makes sense to use existing paint systems such as B.  Use acrylic paints.

Die Polymere bzw. Polymerblends können ebenfalls als Lackadditiv im maritimen Bereich, insbesondere bei der Vermeidung von Seepockenlarven auf Schiffsrümpfen, allgemein als Additiv in einem Antifoulinganstrich, hier inbesondere in salzhaltigen Seewasser verwendet werden.The polymers or polymer blends can also be used as a paint additive in the maritime sector, especially when avoiding barnacle larvae on ship hulls, generally as Additive in an antifouling paint, especially used in salt water become.

Daneben können die erfindungsgemäßen antimikrobiellen Polymere bzw. Polymerblends Anwendung als Additive in der Formulierung kosmetischer Erzeugnisse, wie z. B. für Pasten und Salben, finden. Hier kann der Anteil an erfindungsgemäßen Polymeren bzw. Polymerblends, je nach Wirksamkeit des Polymeren und der Formulierung bis in den unteren Prozent- bzw. Promillebereich abgesenkt werden.In addition, the antimicrobial polymers or polymer blends according to the invention Use as additives in the formulation of cosmetic products, such as. B. for pastes and Find ointments. Here, the proportion of polymers or polymer blends according to the invention, depending depending on the effectiveness of the polymer and the formulation down to the lower percentages or Alcohol range can be lowered.

Weiterhin finden die erfindungsgemäßen Polymere bzw. Polymerblends als Biofoulinginhibitor, insbesondere in Kühlkreisläufen, Verwendung. Zur Vermeidung von Schäden an Kühlkreisläufen durch Algen- oder Bakterienbefall müssen diese häufig gereinigt bzw. entsprechend überdimensioniert gebaut werden. Die Zugabe von mikrobiziden Substanzen wie Formalin ist bei offenen Kühlsystemen, wie sie bei Kraftwerken oder chemischen Anlagen üblich sind, nicht möglich.Furthermore, the polymers or polymer blends according to the invention are used as biofouling inhibitors, especially in cooling circuits, use. To avoid damage to Cooling circuits caused by algae or bacteria often have to be cleaned or built accordingly oversized. The addition of microbicidal substances like Formalin is used in open cooling systems, as is common in power plants or chemical plants are not possible.

Andere mikrobizide Substanzen sind oft stark korrosiv oder schaumbildend, was einen Einsatz in solchen Systemen verhindert.Other microbicidal substances are often highly corrosive or foam-forming, which makes them useful prevented in such systems.

Dagegen ist möglich, erfindungsgemäße Polymere oder deren Blends mit den genannten weiteren Polymeren in fein dispergierter Form in das Brauchwasser einzuspeisen. Die Bakterien werden an den antimikrobiellen Polymeren abgetötet und falls erforderlich, durch Abfiltrieren des dispergierten Polymeren/Blends aus dem System entfernt. Eine Ablagerung von Bakterien oder Algen an Anlagenteilen kann so wirksam verhindert werden.In contrast, it is possible to use polymers according to the invention or their blends with the abovementioned feed other polymers in finely dispersed form into the process water. The bacteria are killed on the antimicrobial polymers and, if necessary, by filtration of the dispersed polymer / blend removed from the system. A deposit of bacteria or algae on plant components can be effectively prevented.

Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind daher Verfahren zur Entkeimung von Kühlwasserströmen, bei dem dem Kühlwasser antimikrobielle Polymere oder deren Polymerblends in dispergierter Form zugesetzt werden.Further objects of the present invention are therefore methods for the disinfection of Cooling water flows in which the cooling water antimicrobial polymers or their  Polymer blends can be added in dispersed form.

Die dispergierte Form der Polymere bzw. deren Blends kann im Herstellungsverfahren selbst z. B. durch Emulsionspolymerisation, Fällungs- oder Suspensionspolymerisation oder nachträglich durch Vermahlen z. B. in einer Strahlmühle erhalten werden. Bevorzugt werden die so gewonnenen Partikel in einer Größenverteilung von 0,001 bis 3 mm (als Kugeldurchmesser) eingesetzt, so dass einerseits eine große Oberfläche zur Abtötung der Bakterien oder Algen zur Verfügung steht, andererseits da wo erforderlich, die Abtrennung vom Kühlwasser z. B. durch Filtrieren einfach möglich ist. Das Verfahren kann z. B. so ausgeübt werden, das kontinuierlich ein Teil (5-10%) der eingesetzten Polymere/Blends aus dem System entfernt und durch eine entsprechende Menge an frischem Material ersetzt wird. Alternativ kann unter Kontrolle der Keimzahl des Wassers bei Bedarf weiteres antimikrobielles Copolymer/Blend zugegeben werden. Als Einsatzmenge genügen - je nach Wasserqualität - 0,1-100 g antimikrobielles Polymer bzw. deren Blends pro m3 Kühlwasser.The dispersed form of the polymers or their blends can in the manufacturing process itself, for. B. by emulsion polymerization, precipitation or suspension polymerization or subsequently by grinding z. B. can be obtained in a jet mill. The particles obtained in this way are preferably used in a size distribution of 0.001 to 3 mm (as ball diameter), so that on the one hand a large surface is available for killing the bacteria or algae, and on the other hand where necessary, the separation from the cooling water, for. B. is easily possible by filtration. The method can e.g. B. be exercised in such a way that part (5-10%) of the polymers / blends used are continuously removed from the system and replaced by a corresponding amount of fresh material. As an alternative, further antimicrobial copolymer / blend can be added, if necessary, while checking the bacterial count of the water. Depending on the water quality, 0.1-100 g of antimicrobial polymer or its blends per m 3 of cooling water are sufficient.

Zur weiteren Beschreibung der vorliegenden Erfindung werden die folgenden Beispiele gegeben, die die Erfindung weiter erläutern, nicht aber ihren Umfang begrenzen sollen, wie er in den Patentansprüchen dargelegt ist.To further describe the present invention, the following examples are given which explain the invention further, but are not intended to limit its scope, as it is shown in the Claims is set out.

Beispiel 1example 1

12 g Acrylsäure-tert.-butylamid (Fa. Aldrich) und 90 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65°C erhitzt. Danach werden 0,23 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,5 l Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 20 ml n-Hexan gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50°C im Vakuum getrocknet. 2 g des Produktes werden in 10 g Tetrahydrofuran gelöst und mit einem 100 Mikrometer Rakel auf eine 0,5 cm dicke und 2 mal 2 cm große Aluminiumplatte aufgetragen. Die Platte wird im Anschluß bei 50°C für 24 Stunden getrocknet. 12 g of acrylic acid tert-butylamide (Aldrich) and 90 ml of ethanol are mixed in one Three-necked flask placed and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.23 g Azobisisobutyronitrile dissolved in 6 ml of ethyl methyl ketone was slowly added dropwise with stirring. The The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After expiration During this time, the reaction mixture is stirred into 0.5 l of water, the polymeric product fails. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 20 ml of n-hexane, to remove remaining monomers. The product will then be available for 24 Dried in vacuo at 50 ° C for hours. 2 g of the product are in 10 g of tetrahydrofuran solved and with a 100 micrometer doctor blade on a 0.5 cm thick and 2 by 2 cm large Aluminum plate applied. The plate is then dried at 50 ° C for 24 hours.  

Beispiel 1aExample 1a

Die Aluminiumplatte aus Beispiel 1 wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 3 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro ml abgenommen.The coated aluminum side of Example 1 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 3 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 3 germs per ml.

Beispiel 1bExample 1b

Die Aluminiumplatte aus Beispiel 1 wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 6 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.The coated aluminum side of Example 1 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 6 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.

Beispiel 2Example 2

12 g Isopropylmethacrylamid (Fa. Aldrich) und 90 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65°C erhitzt. Danach werden 0,23 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,5 l n-Hexan eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 20 ml n-Hexan gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50°C im Vakuum getrocknet. 2 g des Produktes werden in 10 g Tetrahydrofuran gelöst und mit einem 100 Mikrometer Rakel auf eine 0,5 cm dicke und 2 mal 2 cm große Aluminiumplatte aufgetragen. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro ml abgenommen.12 g of isopropyl methacrylamide (Aldrich) and 90 ml of ethanol are placed in a three-necked flask and heated to 65 ° C. under a stream of argon. Then 0.23 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 6 ml of ethyl methyl ketone are slowly added dropwise with stirring. The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture is stirred into 0.5 l of n-hexane, the polymeric product precipitating. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 20 ml of n-hexane in order to remove any remaining monomers. The product is then dried in vacuo at 50 ° C. for 24 hours. 2 g of the product are dissolved in 10 g of tetrahydrofuran and applied to a 0.5 cm thick and 2 by 2 cm large aluminum plate using a 100 micrometer doctor blade. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 3 germs per ml.

Beispiel 2aExample 2a

Die Aluminiumplatte aus Beispiel 2 wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 3 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.The coated aluminum side of Example 2 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 3 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.

Beispiel 2bExample 2b

Die Aluminiumplatte aus Beispiel 2 wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 6 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.The coated aluminum side of Example 2 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 6 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.

Beispiel 3Example 3

12 g Acrylsäure-tert.-butylamid (Fa. Aldrich) und 90 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65°C erhitzt. Danach werden 0,23 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,5 l n-Hexan eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 20 ml n-Hexan gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50°C im Vakuum getrocknet. 2 g des Produktes werden in 10 g Tetrahydrofuran gelöst und mit einem 100 Mikrometer Rakel auf eine 0,5 cm dicke und 2 mal 2 cm große Aluminiumplatte aufgetragen. Die Platte wird im Anschluß bei 50°C für 24 Stunden getrocknet.12 g of acrylic acid tert-butylamide (Aldrich) and 90 ml of ethanol are mixed in one Three-necked flask placed and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.23 g Azobisisobutyronitrile dissolved in 6 ml of ethyl methyl ketone was slowly added dropwise with stirring. The The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After expiration During this time, the reaction mixture is stirred into 0.5 l of n-hexane, the polymer Product fails. After filtering off the product, the filter residue is washed with 20 ml of n-hexane rinsed to remove any remaining monomers. The product will then be used for 24 hours at 50 ° C in a vacuum. 2 g of the product are in 10 g Dissolved tetrahydrofuran and with a 100 micrometer doctor blade to a 0.5 cm thick and 2 by 2 cm large aluminum plate applied. The plate is then at 50 ° C for 24 hours dried.

Beispiel 3aExample 3a

Die Aluminiumplatte aus Beispiel 3 wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro ml abgenommen. The coated aluminum side of Example 3 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 3 germs per ml.

Beispiel 3bExample 3b

Die Aluminiumplatte aus Beispiel 3 wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 8 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.The coated aluminum side of Example 3 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 8 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.

Beispiel 4Example 4

10 g des Polymeren aus Beispiel 1 werden auf 165°C erhitzt. Anschließend vermischt man dieses erhitzte Polymer mit 3 g Polymethylmethacrylat (Fa. Aldrich), welches zuvor ebenfalls auf 165°C erhitzt wurde. Die beiden Polymere werden inständig vermischt, auf eine Aluminiumplatte mit 0,5 cm Dicke und 2 mal 2 cm Größe aufgebracht und mit einer Rate von 20°C pro Stunde bis auf Raumtemperatur abgekühlt.10 g of the polymer from Example 1 are heated to 165 ° C. Then you mix this heated polymer with 3 g of polymethyl methacrylate (Aldrich), which also previously was heated to 165 ° C. The two polymers are mixed thoroughly, in one Aluminum plate 0.5 cm thick and 2 by 2 cm in size applied and at a rate of 20 ° C per hour cooled to room temperature.

Beispiel 4aExample 4a

Die Aluminiumplatte aus Beispiel 4 wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 4 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.The coated aluminum side of Example 4 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 4 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.

Beispiel 4bExample 4b

Die Aluminiumplatte aus Beispiel 4 wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 8 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.The coated aluminum side of Example 4 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 8 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed, and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.

Beispiel 5Example 5

12 g Acrylsäure-tert.-butylamid (Fa. Aldrich) und 90 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65°C erhitzt. Danach werden 0,23 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,5 l Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 20 ml n-Hexan gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50°C im Vakuum getrocknet. 6 g des Produktes werden in 32 g Di­ isononylphthalat gelöst. Anschließend werden dieser Mischung 64 g Polyvinylchloridgranulat zugegeben, wobei die Mischung innig verrührt bis sie pastös wird. 20 g der erhaltenen Paste werden mit einem Rakel so auf eine Metallplatte aufgestrichen, daß siech eine Schichtdicke von 0,7 mm Dicke einstellt. Die Platte mit der daraufliegenden Paste wird dann für 2 Minuten auf 200°C erhitzt, wobei die Paste geliert und eine Weich-PVC-Folie entsteht.12 g of acrylic acid tert-butylamide (Aldrich) and 90 ml of ethanol are mixed in one Three-necked flask placed and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.23 g  Azobisisobutyronitrile dissolved in 6 ml of ethyl methyl ketone was slowly added dropwise with stirring. The The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After expiration During this time, the reaction mixture is stirred into 0.5 l of water, the polymeric product fails. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 20 ml of n-hexane, to remove remaining monomers. The product will then be available for 24 Dried in vacuo at 50 ° C for hours. 6 g of the product are in 32 g Di Isononyl phthalate dissolved. Then 64 g of polyvinyl chloride granules are added to this mixture added, stirring the mixture intimately until it becomes pasty. 20 g of the paste obtained are spread with a squeegee on a metal plate so that they have a layer thickness of 0.7 mm thickness. The plate with the paste on it is then left on for 2 minutes Heated 200 ° C, the paste gelled and a soft PVC film is formed.

Beispiel 5aExample 5a

Ein 3 mal 3 cm großes Stück der Weich-PVC-Folie aus Beispiel 5 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 3 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.A 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 5 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 3 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.

Beispiel 5bExample 5b

Ein 3 mal 3 cm großes Stück der Weich-PVC-Folie aus Beispiel 5 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 6 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit hat die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro ml abgenommen.A 3 x 3 cm piece of the soft PVC film from Example 5 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 6 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has decreased from 10 7 to 10 4 germs per ml.

Beispiel 6Example 6

12 g Acrylsäure-tert.-butylamid (Fa. Aldrich) und 90 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65°C erhitzt. Danach werden 0,23 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,5 l Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 20 ml n-Hexan gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50°C im Vakuum getrocknet. 2 g des Produktes werden in 32 g Di­ isononylphthalat gelöst. Anschließend werden dieser Mischung 64 g Polyvinylchloridgranulat zugegeben, wobei die Mischung innig verrührt bis sie pastös wird. 20 g der erhaltenen Paste werden mit einem Rakel so auf eine Metallplatte aufgestrichen, daß siech eine Schichtdicke von 0,7 mm Dicke einstellt. Die Platte mit der daraufliegenden Paste wird dann für 2 Minuten auf 200°C erhitzt, wobei die Paste geliert und eine Weich-PVC-Folie entsteht.12 g of acrylic acid tert-butylamide (Aldrich) and 90 ml of ethanol are mixed in one Three-necked flask placed and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.23 g Azobisisobutyronitrile dissolved in 6 ml of ethyl methyl ketone was slowly added dropwise with stirring. The The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After expiration  During this time, the reaction mixture is stirred into 0.5 l of water, the polymeric product fails. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 20 ml of n-hexane, to remove remaining monomers. The product will then be available for 24 Dried in vacuo at 50 ° C for hours. 2 g of the product are in 32 g Di Isononyl phthalate dissolved. Then 64 g of polyvinyl chloride granules are added to this mixture added, stirring the mixture intimately until it becomes pasty. 20 g of the paste obtained are spread with a squeegee on a metal plate so that they have a layer thickness of 0.7 mm thickness. The plate with the paste on it is then left on for 2 minutes Heated 200 ° C, the paste gelled and a soft PVC film is formed.

Beispiel 6aExample 6a

Ein 3 mal 3 cm großes Stück der Weich-PVC-Folie aus Beispiel 6 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 3 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 abgefallen.A 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 6 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 3 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has dropped from 10 7 to 10 4 .

Beispiel 6bExample 6b

Ein 3 mal 3 cm großes Stück der Weich-PVC-Folie aus Beispiel 6 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 6 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 105 abgefallen.A 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 6 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension from Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 6 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, the number of germs has dropped from 10 7 to 10 5 .

Beispiel 7Example 7

12 g Isopropylmethacrylamid (Fa. Aldrich) und 90 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65°C erhitzt. Danach werden 0,23 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,5 l n-Hexan eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 20 ml n-Hexan gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50°C im Vakuum getrocknet. 2 g des Produktes werden in 32 g Di­ isononylphthalat gelöst. Anschließend werden dieser Mischung 64 g Polyvinylchloridgranulat zugegeben, wobei die Mischung innig verrührt bis sie pastös wird. 20 g der erhaltenen Paste werden mit einem Rakel so auf eine Metallplatte aufgestrichen, daß siech eine Schichtdicke von 0,7 mm Dicke einstellt. Die Platte mit der daraufliegenden Paste wird dann für 2 Minuten auf 200°C erhitzt, wobei die Paste geliert und eine Weich-PVC-Folie entsteht.12 g of isopropyl methacrylamide (Aldrich) and 90 ml of ethanol are placed in a three-necked flask submitted and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.23 g Azobisisobutyronitrile dissolved in 6 ml of ethyl methyl ketone was slowly added dropwise with stirring. The The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After expiration During this time, the reaction mixture is stirred into 0.5 l of n-hexane, the polymer Product fails. After filtering off the product, the filter residue is washed with 20 ml of n-hexane  rinsed to remove any remaining monomers. The product will then be used for 24 hours at 50 ° C in a vacuum. 2 g of the product are in 32 g Di Isononyl phthalate dissolved. Then 64 g of polyvinyl chloride granules are added to this mixture added, stirring the mixture intimately until it becomes pasty. 20 g of the paste obtained are spread with a squeegee on a metal plate so that they have a layer thickness of 0.7 mm thickness. The plate with the paste on it is then left on for 2 minutes Heated 200 ° C, the paste gelled and a soft PVC film is formed.

Beispiel 7aExample 7a

Ein 3 mal 3 cm großes Stück der Weich-PVC-Folie aus Beispiel 7 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 3 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 abgefallen.A 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 7 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 3 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has dropped from 10 7 to 10 4 .

Beispiel 7bExample 7b

Ein 3 mal 3 cm großes Stück der Weich-PVC-Folie aus Beispiel 7 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 6 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 105 abgefallen.A 3 by 3 cm piece of the soft PVC film from Example 7 is placed on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 6 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, the number of germs has dropped from 10 7 to 10 5 .

Beispiel 8Example 8

12 g Acrylsäure-tert.-butylamid (Fa. Aldrich) und 90 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65°C erhitzt. Danach werden 0,23 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,5 l Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 20 ml n-Hexan gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50°C im Vakuum getrocknet. 5 g des Produktes werden in 95 g eines Acryllacks mit der Bezeichnung Rowacryl G-31293 der Firma ROWA eingerührt.12 g of acrylic acid tert-butylamide (Aldrich) and 90 ml of ethanol are mixed in one Three-necked flask placed and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.23 g Azobisisobutyronitrile dissolved in 6 ml of ethyl methyl ketone was slowly added dropwise with stirring. The The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After expiration During this time, the reaction mixture is stirred into 0.5 l of water, the polymeric product fails. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 20 ml of n-hexane, to remove remaining monomers. The product will then be available for 24 Dried in vacuo at 50 ° C for hours. 5 g of the product are in 95 g of an acrylic varnish  with the name Rowacryl G-31293 from ROWA.

Beispiel 8aExample 8a

Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit dem so behandelten Acryllack aus Beispiel 8 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35°C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Diese Aluminiumplatte wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylo­ coccus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 3 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 abgefallen.Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 8 and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. This aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylo coccus aureus and shaken. After a contact time of 3 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has dropped from 10 7 to 10 4 .

Beispiel 8bExample 8b

Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit dem so behandelten Acryllack aus Beispiel 8 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35°C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Diese Aluminiumplatte wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudo­ monas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 6 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 abgefallen.Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 8 and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. This coated aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudo monas aeruginosa and shaken. After a contact time of 6 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has dropped from 10 7 to 10 4 .

Beispiel 9Example 9

12 g Isopropylmethacrylamid (Fa. Aldrich) und 90 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65°C erhitzt. Danach werden 0,23 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,5 l n-Hexan eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 20 ml n-Hexan gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50°C im Vakuum getrocknet. 2 g des Produktes werden in 98 g eines Acryllacks mit der Bezeichnung Rowacryl G-31293 der Firma ROWA eingerührt. 12 g of isopropyl methacrylamide (Aldrich) and 90 ml of ethanol are placed in a three-necked flask submitted and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.23 g Azobisisobutyronitrile dissolved in 6 ml of ethyl methyl ketone was slowly added dropwise with stirring. The The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After expiration During this time, the reaction mixture is stirred into 0.5 l of n-hexane, the polymer Product fails. After filtering off the product, the filter residue is washed with 20 ml of n-hexane rinsed to remove any remaining monomers. The product will then be used for 24 hours at 50 ° C in a vacuum. 2 g of the product are in 98 g of a Acrylic paints with the name Rowacryl G-31293 from ROWA.  

Beispiel 9aExample 9a

Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit dem so behandelten Acryllack aus Beispiel 9 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35°C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Diese Aluminiumplatte wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylo­ coccus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 3 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 abgefallen.Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 9 and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. This aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylo coccus aureus and shaken. After a contact time of 3 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has dropped from 10 7 to 10 4 .

Beispiel 9bExample 9b

Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit dem so behandelten Acryllack aus Beispiel 9 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35°C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Diese Aluminiumplatte wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 6 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 105 abgefallen.Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the acrylic lacquer treated in this way from Example 9 and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. This aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 6 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, the number of germs has dropped from 10 7 to 10 5 .

Beispiel 10Example 10

12 g Acrylsäure-tert.-butylamid (Fa. Aldrich) und 90 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65°C erhitzt. Danach werden 0,23 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,5 l Wasser eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 20 ml n-Hexan gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50°C im Vakuum getrocknet. 5 g des Produktes werden in 95 g Plextol D 510 der Firma PolymerLatex, einer wäßrigen Dispersion eines Methacrylsäureester-/Acrylsäureester- Copolymerisates, eingerührt.12 g of acrylic acid tert-butylamide (Aldrich) and 90 ml of ethanol are mixed in one Three-necked flask placed and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.23 g Azobisisobutyronitrile dissolved in 6 ml of ethyl methyl ketone was slowly added dropwise with stirring. The The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After expiration During this time, the reaction mixture is stirred into 0.5 l of water, the polymeric product fails. After filtering off the product, the filter residue is rinsed with 20 ml of n-hexane, to remove remaining monomers. The product will then be available for 24 Dried in vacuo at 50 ° C for hours. 5 g of the product are in 95 g of Plextol D 510 PolymerLatex, an aqueous dispersion of a methacrylic acid ester / acrylic acid ester Copolymers, stirred.

Beispiel 10aExample 10a

Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit der so behandelten Dispersion aus Beispiel 10 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35°C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Diese Aluminiumplatte wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 3 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 abgefallen.Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the dispersion from Example 10 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for a period of 24 hours. This aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 3 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time the number of germs has dropped from 10 7 to 10 4 .

Beispiel 10bExample 10b

Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit der so behandelten Dispersion aus Beispiel 10 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35°C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Diese Aluminiumplatte wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 6 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 105 abgefallen.Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the dispersion from Example 10 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for a period of 24 hours. This aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 6 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, the number of germs has dropped from 10 7 to 10 5 .

Beispiel 11Example 11

12 g Isopropylmethacrylamid (Fa. Aldrich) und 90 ml Ethanol werden in einem Dreihalskolben vorgelegt und unter Argonzustrom auf 65°C erhitzt. Danach werden 0,23 g Azobisisobutyronitril gelöst in 6 ml Ethylmethylketon unter Rühren langsam zugetropft. Das Gemisch wird auf 70°C erhitzt und 72 h Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit wird die Reaktionsmischung in 0,5 l n-Hexan eingerührt, wobei das polymere Produkt ausfällt. Nach Abfiltrieren des Produktes wird der Filterrückstand mit 20 ml n-Hexan gespült, um noch vorhandene Restmonomere zu entfernen. Im Anschluß wird das Produkt für 24 Stunden bei 50°C im Vakuum getrocknet. 2 g des Produktes werden in 98 g Plextol D 510 der Firma PolymerLatex, einer wäßrigen Dispersion eines Methacrylsäureester-/Acrylsäureester- Copolymerisates, eingerührt.12 g of isopropyl methacrylamide (Aldrich) and 90 ml of ethanol are placed in a three-necked flask submitted and heated to 65 ° C under a stream of argon. Then 0.23 g Azobisisobutyronitrile dissolved in 6 ml of ethyl methyl ketone was slowly added dropwise with stirring. The The mixture is heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After expiration During this time, the reaction mixture is stirred into 0.5 l of n-hexane, the polymer Product fails. After filtering off the product, the filter residue is washed with 20 ml of n-hexane rinsed to remove any remaining monomers. The product will then be used for 24 hours at 50 ° C in a vacuum. 2 g of the product are in 98 g of Plextol D 510 from PolymerLatex, an aqueous dispersion of a methacrylic acid ester / acrylic acid ester Copolymers, stirred.

Beispiel 11aExample 11a

Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit der so behandelten Dispersion aus Beispiel 11 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35°C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Diese Aluminiumplatte wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 3 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 105 abgefallen.Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the dispersion from Example 11 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. This aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test germ suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 3 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, the number of germs has dropped from 10 7 to 10 5 .

Beispiel 11bExample 11b

Mittels eines Pinsels wird eine 5 mal 5 cm große Alumiumplatte mit der so behandelten Dispersion aus Beispiel 11 bestrichen und im Anschluß im Trockenschrank bei 35°C für die Dauer von 24 Stunden getrocknet. Diese Aluminiumplatte wird mit ihrer beschichteten Seite nach oben auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält und geschüttelt. Nach einer Kontaktzeit von 6 Stunden wird 1 ml der Testkeimsuspension entnommen, und die Keimzahl im Versuchsansatz bestimmt. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 105 abgefallen.Using a brush, a 5 x 5 cm aluminum plate is coated with the dispersion from Example 11 treated in this way and then dried in a drying cabinet at 35 ° C. for 24 hours. This aluminum plate is placed with its coated side up on the bottom of a beaker containing 20 ml of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 6 hours, 1 ml of the test microbial suspension is removed and the number of microbes in the test mixture is determined. After this time, the number of germs has dropped from 10 7 to 10 5 .

Claims (25)

1. Antimikrobielle Polymere, erhältlich durch Polymerisation eines Monomeren der Formel I
mit
R1 = -H oder -CH3
R2 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und
R3 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.1. Antimicrobial polymers obtainable by polymerizing a monomer of the formula I.
With
R 1 = -H or -CH 3
R 2 = H, branched or unbranched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms and
R 3 = H, branched or unbranched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms. 2. Antimikrobielle Polymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Monomer der Formel I Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, Methacrylsäureisopropylamid, Acrylsäure-tert.-butylamid, N,N-Dimethylacrylamid oder N- Isopropylacrylamid, eingesetzt werden.2. Antimicrobial polymers according to claim 1, characterized, that as the monomer of formula I acrylic acid amide, methacrylic acid amide, Methacrylic acid isopropylamide, acrylic acid tert-butylamide, N, N-dimethylacrylamide or N- Isopropylacrylamide can be used. 3. Antimikrobielles Polymer nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerisation der Monomeren der Formel I mit zusätzlich mindestens einem weiteren aliphatisch ungesättigten Monomeren durchgeführt wird.3. Antimicrobial polymer according to claim 1 or 2, characterized, that the polymerization of the monomers of the formula I with at least one additional further aliphatic unsaturated monomers is carried out. 4. Antimikrobielles Polymer nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die aliphatisch ungesättigten Monomere Methacrylsäureverbindungen sind. 4. Antimicrobial polymer according to claim 3, characterized, that the aliphatic unsaturated monomers are methacrylic acid compounds.   5. Antimikrobielles Polymer nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die aliphatisch ungesättigten Monomere Acrylsäureverbindungen sind.5. The antimicrobial polymer according to claim 3, characterized, that the aliphatic unsaturated monomers are acrylic acid compounds. 6. Antimikrobielle Copolymere nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerisation als Pfropfpolymerisation eines Substrats durchgeführt wird.6. Antimicrobial copolymers according to one of claims 1 to 5, characterized, that the polymerization is carried out as a graft polymerization of a substrate. 7. Antimikrobielles Polymer nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat vor der Pfropfpolymerisation durch UV-Strahlung, Plasmabehandlung, Coronabehandlung, Beflammung, Ozonisierung, elektrische Entladung oder γ-Strahlung aktiviert wird.7. The antimicrobial polymer according to claim 6, characterized, that the substrate before the graft polymerization by UV radiation, plasma treatment, Corona treatment, flame treatment, ozonization, electrical discharge or γ-radiation is activated. 8. Antimikrobielle Polymerblends, enthaltend ein antimikrobielles Polymer erhältlich durch Polymerisation eines Monomeren der Formel I
mit
R1 = -H oder -CH3
R2 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und
R3 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
und mindestens ein weiteres Polymer.8. Antimicrobial polymer blends containing an antimicrobial polymer obtainable by polymerizing a monomer of the formula I.
With
R 1 = -H or -CH 3
R 2 = H, branched or unbranched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms and
R 3 = H, branched or unbranched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms
and at least one other polymer. 9. Antimikrobielle Polymerblends nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerisation der Monomeren der Formel I mit zusätzlich mindestens einem weiteren aliphatisch ungesättigten Monomeren durchgeführt wird.9. antimicrobial polymer blends according to claim 8,  characterized, that the polymerization of the monomers of the formula I with at least one additional further aliphatic unsaturated monomers is carried out. 10. Antimikrobieller Polymerblend nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass das antimikrobielle Polymer einen Anteil von 0,2 bis 70 Gew.-% im Polymerblend aufweist.10. Antimicrobial polymer blend according to claim 8 or 9, characterized, that the antimicrobial polymer has a proportion of 0.2 to 70% by weight in the polymer blend having. 11. Antimikrobieller Polymerblend nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als weiteres Polymer Polyurethane, Polyamide, Polyester und -ether, Polyetherblockamide, Polystyro, Polyvinylchlorid, Polycarbonate, Polyorganosiloxane, Polyolefine, Polysulfone, Polyisopren, Poly-Chloropren, Polyterephthalate, Polytetrafluorethylen (PTFE) und/oder deren Copolymere eingesetzt wird.11. Antimicrobial polymer blend according to one of claims 8 to 10, characterized, that as another polymer, polyurethanes, polyamides, polyesters and ethers, Polyether block amides, polystyrene, polyvinyl chloride, polycarbonates, polyorganosiloxanes, Polyolefins, polysulfones, polyisoprene, poly-chloroprene, polyterephthalates, Polytetrafluoroethylene (PTFE) and / or their copolymers is used. 12. Verfahren zur Herstellung antimikrobieller Polymere, dadurch gekennzeichnet, dass eine radikalische Polymerisation von Monomeren der Formel I
mit
R1 = -H oder -CH3
R2 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und
R3 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
chemisch, thermisch oder strahlenchemisch induziert durchgeführt wird.12. A process for the preparation of antimicrobial polymers, characterized in that a radical polymerization of monomers of the formula I
With
R 1 = -H or -CH 3
R 2 = H, branched or unbranched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms and
R 3 = H, branched or unbranched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms
is chemically, thermally or radiation-chemically induced. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerisation der Monomeren der Formel I mit zusätzlich mindestens einem weiteren aliphatisch ungesättigten Monomeren durchgeführt wird.13. The method according to claim 12, characterized, that the polymerization of the monomers of the formula I with at least one additional further aliphatic unsaturated monomers is carried out. 14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerisation als Pfropfpolymerisation eines Substrats durchgeführt wird.14. The method according to claim 12 or 13, characterized, that the polymerization is carried out as a graft polymerization of a substrate. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat vor der Pfropfpolymerisation durch UV-Strahlung, Plasmabehandlung, Coronabehandlung, Beflammung, Ozonisierung, elektrische Entladung oder γ-Strahlung aktiviert wird.15. The method according to claim 14, characterized, that the substrate before the graft polymerization by UV radiation, plasma treatment, Corona treatment, flame treatment, ozonization, electrical discharge or γ-radiation is activated. 16. Verwendung der antimikrobiellen Polymere gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung von Erzeugnissen mit einer antimikrobiellen Beschichtung aus dem Polymer.16. Use of the antimicrobial polymers according to one of claims 1 to 7 for Manufacture of products with an antimicrobial coating from the polymer. 17. Verwendung der antimikrobiellen Polymere gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung von medizinischen Artikeln mit einer antimikrobiellen Beschichtung aus dem Polymer.17. Use of the antimicrobial polymers according to one of claims 1 to 7 for Manufacture of medical articles with an antimicrobial coating from the Polymer. 18. Verwendung der antimikrobiellen Polymere gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung von Hygieneartikeln mit einer antimikrobiellen Beschichtung aus dem Polymer.18. Use of the antimicrobial polymers according to one of claims 1 to 7 for Manufacture of hygiene articles with an antimicrobial coating made of the polymer. 19. Verwendung der antimikrobiellen Polymere gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 in Lacken, Schutzanstrichen und Beschichtungen. 19. Use of the antimicrobial polymers according to one of claims 1 to 7 in paints, Protective coatings and coatings.   20. Verwendung der antimikrobiellen Polymerblends nach einem der Ansprüche 8 bis 11 zur Herstellung von Erzeugnissen mit einer antimikrobiellen Beschichtung aus dem Polymer.20. Use of the antimicrobial polymer blends according to one of claims 8 to 11 for Manufacture of products with an antimicrobial coating from the polymer. 21. Verwendung der antimikrobiellen Polymerblends nach einem der Ansprüche 8 bis 11 zur Herstellung von medizinischen Artikeln mit einer antimikrobiellen Beschichtung aus dem Polymer.21. Use of the antimicrobial polymer blends according to one of claims 8 to 11 for Manufacture of medical articles with an antimicrobial coating from the Polymer. 22. Verwendung der antimikrobiellen Polymerblends nach einem der Ansprüche 8 bis 11 zur Herstellung von Hygieneartikeln mit einer antimikrobiellen Beschichtung aus dem Polymer.22. Use of the antimicrobial polymer blends according to one of claims 8 to 11 for Manufacture of hygiene articles with an antimicrobial coating made of the polymer. 23. Verwendung der antimikrobiellen Polymerblends nach einem der Ansprüche 8 bis 11 in Lacken, Schutzanstrichen und Beschichtungen.23. Use of the antimicrobial polymer blends according to one of claims 8 to 11 in Varnishes, protective coatings and coatings. 24. Verfahren zur Entkeimung von Kühlwasserströmen, dadurch gekennzeichnet, dass dem Kühlwasser antimikrobielle Polymere gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 in dispergierter Form zugesetzt werden.24. Processes for the disinfection of cooling water flows, characterized, that the cooling water antimicrobial polymers according to claims 1 to 5 in dispersed form can be added. 25. Verfahren zur Entkeimung von Kühlwasserströmen, dadurch gekennzeichnet, dass dem Kühlwasser antimikrobielle Polymerblends gemäß den Ansprüchen 8 bis 11 in dispergierter Form zugesetzt werden.25. Processes for the disinfection of cooling water flows, characterized, that the cooling water antimicrobial polymer blends according to claims 8 to 11 in dispersed form can be added.
DE2000124270 2000-05-17 2000-05-17 Antimicrobial polymer production, comprises polymerizing optionally substituted acrylamide monomers, used e.g. for coating medical and hygiene articles Withdrawn DE10024270A1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000124270 DE10024270A1 (en) 2000-05-17 2000-05-17 Antimicrobial polymer production, comprises polymerizing optionally substituted acrylamide monomers, used e.g. for coating medical and hygiene articles
PCT/EP2001/004640 WO2001087998A2 (en) 2000-05-17 2001-04-25 Antimicrobial polymers and polymer blends made of polymer alkyl acrylamides
AU2001256322A AU2001256322A1 (en) 2000-05-17 2001-04-25 Antimicrobial polymers and polymer blends made of polymer alkyl acrylamides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000124270 DE10024270A1 (en) 2000-05-17 2000-05-17 Antimicrobial polymer production, comprises polymerizing optionally substituted acrylamide monomers, used e.g. for coating medical and hygiene articles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10024270A1 true DE10024270A1 (en) 2001-11-22

Family

ID=7642454

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2000124270 Withdrawn DE10024270A1 (en) 2000-05-17 2000-05-17 Antimicrobial polymer production, comprises polymerizing optionally substituted acrylamide monomers, used e.g. for coating medical and hygiene articles

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2001256322A1 (en)
DE (1) DE10024270A1 (en)
WO (1) WO2001087998A2 (en)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002070573A1 (en) * 2001-03-07 2002-09-12 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Microbicidal separating systems
WO2003014274A1 (en) * 2001-08-02 2003-02-20 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Antimicrobial cleaning agent
DE10319652A1 (en) * 2003-05-02 2004-11-25 Ophardt Hygiene Technik Gmbh & Co Kg Device with a human- or animal-contacting surface, especially a handle or foot pedal, comprises a bacteriostatic or bactericidal agent at the surface
WO2006032603A1 (en) * 2004-09-24 2006-03-30 Abb Research Ltd Gripping device
WO2007131487A1 (en) 2006-05-17 2007-11-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Use of amine-modified siloxanes as protecting agents for coatings and workpieces
DE102008048385A1 (en) * 2008-09-22 2010-03-25 Behr Gmbh & Co. Kg Air conditioning and method of making air conditioning
DE102009047589A1 (en) 2009-12-07 2011-06-09 Kuraray Europe Gmbh Antimicrobial coating mass, useful for coating e.g. shopping carts, toys, climbing frames, slides, swimming pool articles, swimming pool walls, transportation box for food, comprises mixture of polyvinyl acetal and antimicrobial compound
DE102009040089A1 (en) * 2009-09-04 2011-07-21 Beiersdorf AG, 20253 Preparations with water-insoluble polymeric amines for the reduction of body odor
WO2014097309A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 Asian Paints Ltd. Stimuli responsive self cleaning coating
WO2014118339A1 (en) 2013-01-31 2014-08-07 Fachhochschule Münster Anti-microbial polymer
CN110194889A (en) * 2018-02-27 2019-09-03 嘉瑞塑胶科技有限公司 A kind of method of the modified thermoplastic preparing antimicrobial attachment and product and the composition for being used to prepare modified thermoplastic

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10111144A1 (en) * 2001-03-08 2002-09-19 Creavis Tech & Innovation Gmbh Microbicidal fluid systems
DE10117106A1 (en) * 2001-04-06 2002-10-17 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimicrobial food preservation systems
DE10235948A1 (en) * 2002-08-06 2004-03-04 Envicon Klärtechnik Verwaltungsgesellschaft mbH Flow through hollow body
CN104358104B (en) * 2014-11-07 2016-06-15 江南大学 A kind of method utilizing electron radiation technology to prepare antibacterial fabric

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1265169A (en) * 1960-02-05 1961-06-30 Kleber Colombes Process for obtaining compatible mixtures of water-soluble polymers comprising <<amide>> groups in the side chains and of hydrophobic polymers and products obtained from these mixtures
US3816170A (en) * 1972-02-14 1974-06-11 Cpc International Inc Vapor permeable compositions
US4369229A (en) * 1981-01-29 1983-01-18 The Kendall Company Composite hydrogel-forming article and method of making same
US4566973A (en) * 1984-08-06 1986-01-28 The B. F. Goodrich Company Scale inhibition in water systems
DE3942232A1 (en) * 1989-12-21 1991-06-27 Beiersdorf Ag MELT ADHESIVE ON ACRYLIC BASE
US5171451A (en) * 1991-05-28 1992-12-15 Nalco Chemical Company Simultaneous use of water soluble polymers with ozone in cooling water systems
AU1466597A (en) * 1995-12-29 1997-07-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Temperature-responsive materials
EP0814116A1 (en) * 1996-06-19 1997-12-29 Hüls Aktiengesellschaft Hydrophilic coating of polymeric substrate surfaces
FR2781489B1 (en) * 1998-07-23 2000-09-15 Inst Textile Et Chimique De Ly COPOLYMER OF ACRYLAMIDE AND TRIALKYLAMMONIUM SALTS, PROCESS FOR OBTAINING SAME, AND COATED TEXTILE
DE19921900A1 (en) * 1999-05-12 2000-11-16 Creavis Tech & Innovation Gmbh Preparation of antimicrobial polymer for medical and hygiene articles, varnishes, paints and coatings comprises polymerizing monomers that have been functionalized by a sec. amino group

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002070573A1 (en) * 2001-03-07 2002-09-12 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Microbicidal separating systems
WO2003014274A1 (en) * 2001-08-02 2003-02-20 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Antimicrobial cleaning agent
DE10319652A1 (en) * 2003-05-02 2004-11-25 Ophardt Hygiene Technik Gmbh & Co Kg Device with a human- or animal-contacting surface, especially a handle or foot pedal, comprises a bacteriostatic or bactericidal agent at the surface
WO2006032603A1 (en) * 2004-09-24 2006-03-30 Abb Research Ltd Gripping device
US8357431B2 (en) 2006-05-17 2013-01-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Use of amine-modified siloxanes as protecting agents for coatings and workpieces
WO2007131487A1 (en) 2006-05-17 2007-11-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Use of amine-modified siloxanes as protecting agents for coatings and workpieces
DE102008048385A1 (en) * 2008-09-22 2010-03-25 Behr Gmbh & Co. Kg Air conditioning and method of making air conditioning
DE102009040089A1 (en) * 2009-09-04 2011-07-21 Beiersdorf AG, 20253 Preparations with water-insoluble polymeric amines for the reduction of body odor
DE102009047589A1 (en) 2009-12-07 2011-06-09 Kuraray Europe Gmbh Antimicrobial coating mass, useful for coating e.g. shopping carts, toys, climbing frames, slides, swimming pool articles, swimming pool walls, transportation box for food, comprises mixture of polyvinyl acetal and antimicrobial compound
DE102009047589B4 (en) * 2009-12-07 2014-01-16 Kuraray Europe Gmbh Process for coating substrates with antimicrobial coating compositions based on polyvinyl acetals
WO2014097309A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 Asian Paints Ltd. Stimuli responsive self cleaning coating
WO2014118339A1 (en) 2013-01-31 2014-08-07 Fachhochschule Münster Anti-microbial polymer
CN110194889A (en) * 2018-02-27 2019-09-03 嘉瑞塑胶科技有限公司 A kind of method of the modified thermoplastic preparing antimicrobial attachment and product and the composition for being used to prepare modified thermoplastic
CN110194889B (en) * 2018-02-27 2022-11-15 嘉丰工业科技（惠州）有限公司 Method for preparing modified thermoplastic plastic and product with microorganism adhesion resistance and composition for preparing modified thermoplastic plastic

Also Published As

Publication number Publication date
AU2001256322A1 (en) 2001-11-26
WO2001087998A3 (en) 2004-03-25
WO2001087998A2 (en) 2001-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1218425A1 (en) Microbicidal additives
DE10022406A1 (en) New antimicrobial copolymers used for disinfection of water or production of microbicidal coatings, obtained by copolymerisation of amino-functional acrylate or acrylamide with non-functionalised monomers
DE10024270A1 (en) Antimicrobial polymer production, comprises polymerizing optionally substituted acrylamide monomers, used e.g. for coating medical and hygiene articles
EP1293123A1 (en) Biocidal formulations with sustained release
DE19921904A1 (en) Preparation of antimicrobial polymer for medical and hygiene articles, varnishes, paints and coatings comprises polymerizing monomers that have been functionalized by a quat. amino group
WO2001072859A1 (en) Microbicidal coatings containing acrylo-substituted alkylsulphonic acid polymers
DE19921898A1 (en) Preparation of antimicrobial polymer for medical and hygiene articles, varnishes, paints and coatings comprises polymerizing monomers that have been functionalized by a tert. amino group
DE19921900A1 (en) Preparation of antimicrobial polymer for medical and hygiene articles, varnishes, paints and coatings comprises polymerizing monomers that have been functionalized by a sec. amino group
WO2001019878A1 (en) Copolymers of acryloylaminoalkyl compounds
DE19921895A1 (en) Antimicrobial copolymer for medical and hygiene articles, varnishes, paints and coatings comprises monomers with an ester group(s) and a tert. amino group(s) and monomers having an amino group(s)
EP1214366A1 (en) Copolymers of aminopropyl vinyl ether
EP1183292A1 (en) Microbicidal copolymers
DE19921899A1 (en) Antimicrobial copolymer for medical and hygiene articles, varnishes, paints and coatings comprises monomers with a sec. amino group(s) and monomers having a sec. amino group(s)
DE19921902A1 (en) Antimicrobial copolymer for medical and hygiene articles, varnishes, paints and coatings comprises monomers with a prim. amino group(s) and further monomers having a prim. amino group(s)
DE10022453A1 (en) Antimicrobial additives
DE19921897A1 (en) Preparation of antimicrobial polymer for medical and hygiene articles, varnishes, paints and coatings comprises polymerizing monomers that have been functionalized by a tert. amino group
DE19940697A1 (en) Antimicrobial copolymer, used for food packaging, cosmetics, nappies and contact lenses, is prepared by copolymerization of vinylether ammonium salt with aliphatic unsaturated monomer
DE10242561A1 (en) Antimicrobial coating, useful for the production of products with antimicrobial properties, preferably medical or hygiene articles, comprises polymers of cyclic amines having at least one polymerizable unsaturated group
DE10123195A1 (en) Elution-free antimicrobial polymers
DE10106230A1 (en) Process for the production of microbicidal surfaces by immobilization of amino alcohols
WO2002017724A1 (en) Antimicrobially active depot formulations
DE19943344A1 (en) Antimicrobial copolymer of permanently antimicrobial surface obtained by graft copolymerization of an alkylaminoalkylamide with an unsaturated monomer useful for medical and hygiene items
DE19952222A1 (en) Preparation of antimicrobial copolymer used for hygiene articles and in paints, by copolymerizing ethylamino alkyl amide(s) and aliphatically unsaturated comonomer(s)
DE10117805A1 (en) Antimicrobial reactive formulation containing aminoalcohol useful for antimicrobial coatings, protective coatings, paints, marine applications including antifouling, domestic, medical and optical applications
DE19952221A1 (en) Intrinsically anti-microbial copolymer, used e.g. as an in situ-produced coating on medical articles, is based on acryloyloxyalkylamino compound such as 2-dimethylaminoethyl methacrylate

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee