DE10106230A1 - Process for the production of microbicidal surfaces by immobilization of amino alcohols - Google Patents

Process for the production of microbicidal surfaces by immobilization of amino alcohols

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Beate Kossmann
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Abstract

The invention relates to a method for producing microbicidal surfaces by immobilizing aminoalcohols.

Description

Die Erfindung betrifft den Einsatz und die Verwendung von Aminoalkoholen zur Herstellung mikrobizider Kunststoffoberflächen.The invention relates to the use and use of amino alcohols for the production microbicidal plastic surfaces.

Besiedlungen und Ausbreitungen von Bakterien auf Oberflächen von Rohrleitungen, Behältern oder Verpackungen sind im hohen Maße unerwünscht. Es bilden sich häufig Schleimschichten, die Mikrobenpopulationen extrem ansteigen lassen, die Wasser-, Getränke- und Lebensmittelqualitäten nachhaltig beeinträchtigen und sogar zum Verderben der Ware sowie zur gesundheitlichen Schädigung der Verbraucher führen können.Colonization and spread of bacteria on surfaces of pipes, containers or packaging is highly undesirable. Mucus layers often form, make the microbe populations extremely rise, the water, beverage and Permanently affect food quality and even spoil the goods as well can lead to health damage to consumers.

Aus allen Lebensbereichen, in denen Hygiene von Bedeutung ist, sind Bakterien fernzuhalten. Davon betroffen sind Textilien für den direkten Körperkontakt, insbesondere für den Intimbe­ reich und für die Kranken- und Altenpflege. Außerdem sind Bakterien fernzuhalten von Möbel- und Geräteoberflächen in Pflegestationen, insbesondere im Bereich der Intensivpflege und der Kleinstkinder-Pflege, in Krankenhäusern, insbesondere in Räumen für medizinische Eingriffe und in Isolierstationen für kritische Infektionsfälle sowie in Toiletten.Bacteria must be kept away from all areas of life where hygiene is important. This affects textiles for direct body contact, especially for the intimate area rich and for nursing and elderly care. Bacteria should also be kept away from furniture and device surfaces in care stations, especially in the area of intensive care and Infant care, in hospitals, especially in rooms for medical interventions and in isolation stations for critical infections and in toilets.

Gegenwärtig werden Geräte, Oberflächen von Möbeln und Textilien gegen Bakterien im Bedarfsfall oder auch vorsorglich mit Chemikalien oder deren Lösungen sowie Mischungen behandelt, die als Desinfektionsmittel mehr oder weniger breit und massiv antimikrobiell wirken. Solche chemischen Mittel wirken unspezifisch, sind häufig selbst toxisch oder reizend oder bilden gesundheitlich bedenkliche Abbauprodukte. Häufig zeigen sich auch Un­ verträglichkeiten bei entsprechend sensibilisierten Personen.Devices, surfaces of furniture and textiles are currently used to fight bacteria in the If necessary or as a precaution with chemicals or their solutions and mixtures treated as a disinfectant more or less broad and massive antimicrobial Act. Such chemical agents have a non-specific effect and are often themselves toxic or irritating or form degradation products that are harmful to health. Un often also show up tolerability in appropriately sensitized people.

Eine weitere Vorgehensweise gegen oberflächige Bakterienausbreitungen stellt die Einarbei­ tung antimikrobiell wirkender Substanzen in eine Matrix dar.Another approach against superficial bacterial spreading is provided by the employees antimicrobial substances into a matrix.

Daneben stellt auch die Vermeidung von Algenbewuchs auf Oberflächen eine immer bedeutsamere Herausforderung dar, da inzwischen viele Aussenflächen von Gebäuden mit Kunststoffverkleidungen ausgestattet sind, die besonders leicht veralgen. Neben dem unerwünschten optischen Eindruck kann unter Umständen auch die Funktion entsprechender Bauteile vermindert werden. In diesem Zusammenhang ist z. B. an eine Veralgung von photovoltaisch funktionalen Flächen zu denken.In addition, the prevention of algae growth on surfaces is always a problem more significant challenge, since there are now many exterior surfaces of buildings  Plastic cladding are equipped, which are particularly easy to algae. Next to the Under certain circumstances, the undesired visual impression can also function more appropriately Components are reduced. In this context, e.g. B. an algae from think of photovoltaic functional surfaces.

Eine weitere Form der mikrobiellen Verunreinigung, für die es bis heute ebenfalls keine technisch zufriedenstellende Lösung gibt, ist der Befall von Oberflächen mit Pilzen. So stellt z. B. der Befall von Fugen und Wänden in Feuchträumen mit Aspergillus niger neben dem beeinträchtigten optischen auch einen ernstzunehmenden gesundheitsrelevanten Aspekt dar, da viele Menschen auf die von den Pilzen abgegebenen Stoffe allergisch reagieren, was bis hin zu schweren chronischen Atemwegserkrankungen führen kann.Another form of microbial contamination, for which there is still none technically satisfactory solution is the infestation of surfaces with fungi. So poses z. B. the infestation of joints and walls in damp rooms with Aspergillus niger in addition to impaired optical also represents a serious health-related aspect, because Many people are allergic to the substances released by the fungi, which can go as far as severe chronic respiratory diseases.

Im Bereich der Seefahrt ist das Fouling der Schiffsrümpfe eine ökonomisch relevante Einflußgröße, da mit dem Bewuchs verbundenen erhöhten Strömungswiderstand der Schiffe ein deutlicher Mehrverbrauch an Kraftstoff verbunden ist. Bis heute begegnet man solchen Problemen allgemein mit der Einarbeitung giftiger Schwermetalle oder anderer niedermolekularer Biozide in Antifoulingbeschichtungen, um die beschriebenen Probleme abzumildern. Zu diesem Zweck nimmt man die schädlichen Nebenwirkungen solcher Beschichtungen in Kauf, was sich aber angesichts der gestiegenen ökologischen Sensibilität der Gesellschaft als zunehmend problematisch herausstellt.In the field of seafaring, fouling the ship's hull is an economically relevant one Influencing variable, as the flow resistance of the ships is connected with the vegetation a significant increase in fuel consumption is associated. To this day you encounter such Problems in general with the incorporation of toxic heavy metals or others low molecular weight biocides in antifouling coatings to the problems described mitigate. For this purpose, one takes the harmful side effects of such Coatings in purchase, but this in view of the increased ecological sensitivity of the Society turns out to be increasingly problematic.

So offenbart z. B. die US-PS 4 532 269 ein Terpolymer aus Butylmethacrylat, Tributylzinn­ methacrylat und tert.-Butylaminoethylmethacrylat. Dieses Copolymer wird als antimikrobieller Schiffsanstrich verwendet, wobei das hydrophile tert.-Butylaminoethylmethacrylat die lang­ same Erosion des Polymers fördert und so das hochtoxische Tributylzinnmethacrylat als antimikrobiellen Wirkstoff freisetzt.Thus, e.g. B. U.S. Patent 4,532,269, a terpolymer of butyl methacrylate, tributyltin methacrylate and tert-butylaminoethyl methacrylate. This copolymer is called an antimicrobial Ship paint used, the hydrophilic tert-butylaminoethyl methacrylate the long promotes same erosion of the polymer and so the highly toxic tributyltin methacrylate as antimicrobial agent releases.

In diesen Anwendungen ist das mit Aminomethacrylaten hergestellte Copolymer nur Matrix oder Trägersubstanz für zugesetzte mikrobizide Wirkstoffe, die aus dem Trägerstoff diffun­ dieren oder migrieren können. Polymere dieser Art verlieren mehr oder weniger schnell ihre Wirkung, wenn an der Oberfläche die notwendige "minimale inhibitorische Konzentration" (MIK) nicht mehr erreicht wird.In these applications, the copolymer made with aminomethacrylates is only a matrix or carrier substance for added microbicidal active substances which diffuse from the carrier substance can migrate or migrate. Polymers of this type lose theirs more or less quickly Effect if the necessary "minimal inhibitory concentration" on the surface  (MIK) is no longer achieved.

Aus der europäischen Patentanmeldungen 0 862 858 ist weiterhin bekannt, daß Copolymere von tert.-Butylaminoethylmethacrylat, einem Methacrylsäureester mit sekundärer Aminofunktion, inhärent mikrobizide Eigenschaften besitzen.From European patent applications 0 862 858 it is also known that copolymers of tert-butylaminoethyl methacrylate, a methacrylic acid ester with secondary Amino function, inherently have microbicidal properties.

Dieses Terpolymer weist ohne Zusatz eines mikrobiziden Wirkstoffs eine sogenannte Kontaktmikrobizidität auf. Es sind aus den folgenden Patentanmeldungen eine große Anzahl Kontaktmikrobizider Polymere bekannt: DE 100 24 270, DE 100 22 406, PCT/EP 00/06501, DE 100 14 726, DE 100 08 177, PCT/EP 00/06812, PCT/EP 00/06487, PCT/EP 00/06506, PCT/EP 00/02813, PCT/EP 00/02819, PCT/EP 00/02818, PCT/EP 00/02780, PCT/EP 00/02781, PCT/EP 00/02783, PCT/EP 00/02782, PCT/EP 00/02799, PCT/EP 00/02798, PCT/EP 00/00545, PCT/EP 00/00544.This terpolymer has a so-called without the addition of a microbicidal active ingredient Contact microbicidity. There are a large number from the following patent applications Contact microbicidal polymers known: DE 100 24 270, DE 100 22 406, PCT / EP 00/06501, DE 100 14 726, DE 100 08 177, PCT / EP 00/06812, PCT / EP 00/06487, PCT / EP 00/06506, PCT / EP 00/02813, PCT / EP 00/02819, PCT / EP 00/02818, PCT / EP 00/02780, PCT / EP 00/02781, PCT / EP 00/02783, PCT / EP 00/02782, PCT / EP 00/02799, PCT / EP 00/02798, PCT / EP 00/00545, PCT / EP 00/00544.

Diese Polymere enthalten keine niedermolekularen Bestandteile; die antimikrobiellen Eigenschaften sind auf den Kontakt von Bakterien mit der Oberfläche zurückzuführen.These polymers do not contain any low molecular weight components; the antimicrobial Properties are due to the contact of bacteria with the surface.

Um unerwünschten Anpassungsvorgängen der mikrobiellen Lebensformen, gerade auch in Anbetracht der aus der Antibiotikaforschung bekannten Resistenzentwicklungen von Keimen, wirksam entgegenzutreten, müssen auch zukünftig Systeme auf Basis neuartiger Zusammensetzungen und verbesserter Wirksamkeit entwickelt werden. Daneben spielen anwendungstechnische und ökonomische Fragestellungen eine ebenso bedeutende Rolle, da einerseits die antimikrobiellen Polymere oftmals mit anderen Kunststoffen zusammen verarbeitet werden, um deren Resistenz gegenüber mikrobiologischen Angriffen zu stärken bzw. diese im Idealfall gänzlich zu inertisieren, andererseits die Kosten zur antimikrobiellen Ausrüstung von Oberflächen noch wettbewerbsfähig sein müssen.To unwanted adaptation processes of microbial life forms, especially in In view of the development of resistance of germs known from antibiotic research, To effectively counteract this, systems based on new types must also be used in the future Compositions and improved effectiveness are developed. Play next to it application technology and economic issues play an equally important role because on the one hand, the antimicrobial polymers are often combined with other plastics are processed to strengthen their resistance to microbiological attacks or ideally to render them completely inert, on the other hand the costs of antimicrobial Surface finishing still needs to be competitive.

In den oben genannten Anmeldungen versucht man das Problem durch Herstellung antimikrobieller Polymere zu lösen, die nachträglich auf Kunststoffoberflächen aufgebracht und fixiert, oder aber unmittelbar in den Verarbeitungsprozess zur Herstellung von Kunststoffen, z. B. durch Zusatz in einen Compound, eingebracht werden. Hierbei verwendet man stets aliphatisch ungesättigte Monomere sowie einen nachgelagerten Polymerisationsschritt, entweder zur Herstellung der Polymere oder aber im Verlauf eines Oberflächengraftings.In the above-mentioned applications one tries the problem by manufacturing to dissolve antimicrobial polymers that are subsequently applied to plastic surfaces and fixed, or directly in the processing process for the production of plastics, z. B. by addition into a compound. Here you always use  aliphatic unsaturated monomers and a subsequent polymerization step, either for the production of the polymers or in the course of a surface grafting.

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass Oberflächen durch Umsetzung mit Aminoalkoholen antimikrobiell ausgerüstet werden können.It has surprisingly been found that surfaces can be reacted with Amino alcohols can be made antimicrobial.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung mikrobizider Oberflächen durch Umsetzen von Substrat-Oberflächen mit Aminoalkoholen der Formel I
The present invention therefore relates to a process for producing microbicidal surfaces by reacting substrate surfaces with amino alcohols of the formula I.

mit
R1 = verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R2 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R3 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
With
R1 = branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R2 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R3 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist für Oberflächen, wie z. B. Glas, Keramik, Hölzern, Metall und Kunststoffe mit und ohne funktionelle Gruppen anwendbar. Optional kann man im Vorfeld eine Primerschicht mit reaktionsfähigen funktionellen Gruppen auf die zu schützenden Oberflächen aufbringen. Als Primer sind die im folgenden genannten Polymere einsetzbar.The inventive method is for surfaces such. B. glass, ceramics, wood, metal and plastics with and without functional groups. Optionally you can in advance a primer layer with reactive functional groups on those to be protected Apply surfaces. The polymers mentioned below can be used as primers.

Bevorzugt werden als Aminoalkohole der Formel (I) tert.-Butylaminoethanol, tert.- Butylaminomethanol, tert.-Butylaminopropanol, 2-Butylaminoethanol, 2-Butylaminomethanol, 2-Butylaminopropanol, 2-Diethylaminoethanol, 2-Diethylaminomethanol, 2-Diethylami­ nopropanol, 2-Dimethylaminoethanol, 2-Dimethylaminomethanol und/oder 2-Dimethylami­ nopropanol eingesetzt. Preferred amino alcohols of the formula (I) are tert-butylaminoethanol, tert-butyl Butylaminomethanol, tert-butylaminopropanol, 2-butylaminoethanol, 2-butylaminomethanol, 2-butylaminopropanol, 2-diethylaminoethanol, 2-diethylaminomethanol, 2-diethylami nopropanol, 2-dimethylaminoethanol, 2-dimethylaminomethanol and / or 2-dimethylami nopropanol used.  

Die Substrat-Oberflächen können funktionelle Gruppen wie Hydroxy-, Carbonsäure, Sulfonsäure, Amino-, Cyano-, Ester-, Ether- und/oder Amid-Reste enthalten.The substrate surfaces can contain functional groups such as hydroxy, carboxylic acid, Contain sulfonic acid, amino, cyano, ester, ether and / or amide residues.

Insbesondere können die Oberflächen aus Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Polyestern, Polyamiden, Cellulose und seinen Derivaten und/oder Seide bestehen oder diese enthalten.In particular, the surfaces made of polyacrylates, polymethacrylates, polyesters, Polyamides, cellulose and its derivatives and / or silk exist or contain them.

Es ist möglich, die Substratoberflächen vor der Umsetzung mit dem Aminoalkohol zu aktivieren, um eine bessere Anknüpfung zu erhalten. Als Aktivierung können z. B. Plasmaverfahren, Reaktion mit Mineralsäuren (Schwefelsäure) oder starke Basen, Elektromagnetische Strahlung, insbesondere UV-Strahlung, Beflammung, Coronabehandlung zum Einsatz kommen.It is possible to cover the substrate surfaces before the reaction with the amino alcohol activate to get a better connection. As an activation z. B. Plasma process, reaction with mineral acids (sulfuric acid) or strong bases, Electromagnetic radiation, especially UV radiation, flame treatment, corona treatment are used.

Das Verfahren der Erfindung gestaltet sich derart, dass der an die Oberfläche zu immobilisierende Aminoalkohol entweder unmittelbar in flüssiger Form oder gelöst in einem geeignete Lösemittel, z. B. Alkoholen wie Methanol, Ethanol oder Ketone wie Aceton, MEK, Cyclohexan, THF auf die zu imprägnierende Oberfläche aufgebracht wird, z. B. durch Tauchen oder Aufsprühen. Im Anschluss findet eine Immobilisierungsreaktion des Aminoalkohols mit den funktionellen Gruppen der Oberfläche statt, die im Allgemeinen durch Wärmezufuhr und/oder energiereiche elektromagnetische Strahlung und gegebenenfalls Zugabe von Katalysatoren, wie z. B. Säuren oder Basen induziert wird. Nach Beendigung der Reaktion wird die Oberfläche von überschüssigem, nicht immobilisierten Einsatzstoffen durch Waschen mit den o. g. Lösungsmitteln befreit.The method of the invention is such that the surface immobilizing amino alcohol either directly in liquid form or dissolved in one suitable solvents, e.g. B. alcohols such as methanol, ethanol or ketones such as acetone, MEK, Cyclohexane, THF is applied to the surface to be impregnated, e.g. B. by diving or spraying. This is followed by an immobilization reaction of the amino alcohol the functional groups of the surface, which are generally caused by the application of heat and / or high-energy electromagnetic radiation and optionally adding Catalysts such. B. acids or bases is induced. After the reaction has ended the surface of excess, non-immobilized feed materials by washing with the above Free solvents.

Bevorzugt wird eine Wärmebehandlung von 20 bis 200°C, insbesondere 50 bis 120°C durchgeführt.A heat treatment of 20 to 200 ° C., in particular 50 to 120 ° C., is preferred carried out.

Es wird vermutet, dass der Aminoalkohol über seine Hydroxy- oder Aminofunktion an die Substrat-Oberfläche ankoppelt. Als Kopplungsreaktionen, die man als polymeranaloge Reaktion auffassen kann, kommen prinzipiell alle Reaktionstypen der organischen Chemie in Betracht, welche mit Hydroxy- oder Aminogruppen unter Ausbildung chemischer Verbindungen reagieren, z. B. Veresterung oder Veretherung. Insofern lassen sich nicht nur Oberflächen und Halbzeuge, sondern darüber hinaus in einer speziellen Verfahrensvariante auch gelöste Makromoleküle vor der weiteren Verarbeitung polymeranalog modifizieren.It is believed that the amino alcohol, via its hydroxyl or amino function, is linked to the Coupled substrate surface. As coupling reactions, which are called polymer analogs In principle, all reaction types of organic chemistry come into play Consider which with hydroxy or amino groups to form chemical Connections react, e.g. B. esterification or etherification. In this respect, not only  Surfaces and semi-finished products, but also in a special process variant Modify dissolved macromolecules in a polymer-analogous manner before further processing.

Polymethylmethacrylat sowie andere Polymethacrylsäureester sind bevorzugte Substrate für das erfindungsgemäße Verfahren. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine antimikrobielle Oberfläche, wobei Polymethacrylat mit Aminoalkoholen der Formel I
Polymethyl methacrylate and other polymethacrylic acid esters are preferred substrates for the process according to the invention. Another object of the invention is therefore an antimicrobial surface, polymethacrylate with amino alcohols of the formula I.

mit
R1 = verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R2 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R3 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 1 S Kohlenstoffatomen
umgesetzt wird.
With
R1 = branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R2 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R3 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 1 S carbon atoms
is implemented.

Diese antimikrobiellen Produkte lassen sich nun entweder direkt verwenden, wie z. B. bei in Form gehärteten Polymethylmethacrylatplatten, oder aber durch eine nachträglich physikalische Behandlung, wie z. B. Vermahlen, für weitere Behandlungsschritte aufbereiten.These antimicrobial products can now either be used directly, e.g. B. at in Form hardened polymethyl methacrylate plates, or by a subsequent physical Treatment such as B. grinding, prepare for further treatment steps.

Die entsprechend vermahlenen Produkte können z. B. als wässrige Lösung direkt, z. B. zur Entkeimung von Kühlwasserkreisläufen oder indirekt z. B. durch Einarbeiten in Lacke oder sonstige Beschichtungen verwendet werden.The correspondingly ground products can e.g. B. directly as an aqueous solution, e.g. B. for Sterilization of cooling water circuits or indirectly z. B. by working in paints or other coatings are used.

Verwendung der Verbindungen bzw. Polymer-FormulierungenUse of the compounds or polymer formulations

Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten mikrobiziden Oberflächen zur Herstellung von antimikrobiell wirksamen Erzeugnissen und die so hergestellten Erzeugnisse als solche. Solche Erzeugnisse basieren vorzugsweise auf Polyamiden, Polyurethanen, Polyetherblockamiden, Polyesteramiden, Polyesterimiden, PVC, Polyolefinen, Silikonen, Polysiloxanen, Polymethacrylat oder Polyterephthalaten, Metallen, Gläsern, Hölzern und Keramiken, die mit erfindungsgemäßen Verfahren beschichtete Oberflächen aufweisen.Further objects of the present invention are the use of the invention manufactured microbicidal surfaces for the production of antimicrobially active  Products and the products so manufactured as such. Such products are based preferably on polyamides, polyurethanes, polyether block amides, polyester amides, Polyesterimides, PVC, polyolefins, silicones, polysiloxanes, polymethacrylate or Polyterephthalates, metals, glasses, woods and ceramics with the invention Process coated surfaces.

Antimikrobiell wirksame Erzeugnisse dieser Art sind beispielsweise und insbesondere Ma­ schinenteile für die Lebensmittelverarbeitung, Bauteile von Klimaanlagen, Polymermembranen, beschichtete Rohre, Halbzeuge, Bedachungen, Badezimmer- und Toilettenartikel, Küchenartikel, Komponenten von Sanitäreinrichtungen, Komponenten von Tierkäfigen und - behausungen, Spielwaren, Komponenten in Wassersystemen, Lebensmittelverpackungen, Bedienelemente (Touch Panel) von Geräten und Kontaktlinsen.Antimicrobial products of this type are, for example, and especially Ma parts for food processing, air conditioning components, polymer membranes, coated pipes, semi-finished products, roofing, bathroom and toilet articles, Kitchenware, components of sanitary facilities, components of animal cages and - dwellings, toys, components in water systems, food packaging, Control elements (touch panel) of devices and contact lenses.

Die Verbindungen und Verfahren gemäß der Erfindung können überall verwendet werden, wo es auf möglichst bakterienfreie, algen- und pilzfreie, d. h. mikrobizide Oberflächen oder Oberflächen mit Antihafteigenschaften ankommt. Verwendungsbeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. Polymer-Formulierungen finden sich in den folgenden Bereichen:
The compounds and methods according to the invention can be used wherever bacteria-free, algae- and fungus-free, ie microbicidal surfaces or surfaces with non-stick properties are important. Examples of use for the compounds or polymer formulations according to the invention can be found in the following areas:

  • - Marine: Schiffsrümpfe, Hafenanlagen, Bojen, Bohrplattformen, Ballastwassertanks- Marine: hulls, port facilities, buoys, drilling platforms, ballast water tanks
  • - Haus: Bedachungen, Keller, Wände, Fassaden, Gewächshäuser, Sonnenschutz, Gar­ tenzäune, Holzschutz- House: roofs, cellars, walls, facades, greenhouses, sun protection, gar fencing, wood protection
  • - Sanitär: Öffentliche Toiletten, Badezimmer, Duschvorhänge, Toilettenartikel, Schwimmbad, Sauna, Fugen, Dichtmassen- Sanitary: public toilets, bathrooms, shower curtains, toiletries, Swimming pool, sauna, joints, sealing compounds
  • - Lebensmittel: Maschinen, Küche, Küchenartikel, Schwämme, Spielwaren, Lebens­ mittelverpackungen, Milchverarbeitung, Trinkwassersysteme, Kosmetik- Food: machines, kitchen, kitchen items, sponges, toys, life medium packaging, milk processing, drinking water systems, cosmetics
  • - Maschinenteile: Klimaanlagen, Ionentauscher, Brauchwasser, Solaranlagen, Wärme­ tauscher, Bioreaktoren, Membranen, Kühlwasseraufbereitung- Machine parts: air conditioners, ion exchangers, process water, solar systems, heat exchanger, bioreactors, membranes, cooling water treatment
  • - Medizintechnik: Kontaktlinsen, Windeln, Membranen, Implantate- Medical technology: contact lenses, diapers, membranes, implants
  • - Gebrauchsgegenstände: Autositze, Kleidung (Strümpfe, Sportbekleidung), Kranken­ hauseinrichtungen, Türgriffe, Telefonhörer, Öffentliche Verkehrsmittel, Tierkäfige, Registrierkassen, Teppichboden, Tapeten.- Articles of daily use: car seats, clothing (stockings, sportswear), sick people home furnishings, door handles, telephone receivers, public transport, animal cages,  Cash registers, carpets, wallpapers.

Außerdem sind Gegenstände der vorliegenden Erfindung die Verwendung mit erfindungsgemäß hergestellten Beschichtungen oder Verfahren hergestellten Hygieneerzeugnisse oder medizintechnische Artikel. Die obigen Ausführungen über bevorzugte Materialien gelten entsprechend. Solche Hygieneerzeugnisse sind beispielsweise Zahnbürsten, Toilettensitze, Kämme und Verpackungsmaterialien. Unter die Bezeichnung Hygieneartikel fallen auch andere Gegenstände, die u. U. mit vielen Menschen in Berührung kommen, wie Telefonhörer, Handläufe von Treppen, Tür- und Fenstergriffe sowie Haltegurte und -griffe in öffentlichen Verkehrsmitteln. Medizintechnische Artikel sind z. B. Katheter, Schläuche, Abdeckfolien oder auch chirurgische Bestecke.The present invention also relates to use with Coatings or processes produced according to the invention Hygiene products or medical technology articles. The above comments about preferred materials apply accordingly. Such hygiene products are for example Toothbrushes, toilet seats, combs and packaging materials. Under the label Hygiene items also include other items that u. U. in contact with many people come, like telephone receivers, handrails of stairs, door and window handles as well as straps and handles in public transport. Medical technology articles are e.g. B. catheter, Tubes, cover films or surgical cutlery.

Weiterhin finden die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Oberflächen als Biofoulinginhibitor, insbesondere in Kühlkreisläufen, Verwendung. Zur Vermeidung von Schäden an Kühlkreisläufen durch Algen- oder Bakterienbefall müssen diese häufig gereinigt bzw. entsprechend überdimensioniert gebaut werden. Die Zugabe von mikrobiziden Substanzen wie Formalin ist bei offenen Kühlsystemen, wie sie bei Kraftwerken oder chemischen Anlagen üblich sind, nicht möglich.Furthermore, the compounds according to the invention or those according to the invention Processed surfaces as a biofouling inhibitor, especially in cooling circuits, Use. To avoid damage to cooling circuits caused by algae or Bacteria infestation must be cleaned frequently or built accordingly oversized become. The addition of microbicidal substances such as formalin is necessary for open cooling systems, as they are common in power plants or chemical plants, not possible.

Andere mikrobizide Substanzen sind oft stark korrosiv oder schaumbildend, was einen Einsatz in solchen Systemen verhindert.Other microbicidal substances are often highly corrosive or foam-forming, which makes them useful prevented in such systems.

Dagegen ist möglich, erfindungsgemäße Polymere oder deren Blends mit weiteren Polymeren oder Partikel mit erfindungsgemäß hergestellten d. h. mikrobiziden Oberflächen in fein dispergierter Form in das Brauchwasser einzuspeisen. Die Bakterien werden an den antimikrobiellen Oberflächen abgetötet und falls erforderlich, durch Abfiltrieren der dispergierten Partikel aus dem System entfernt. Eine Ablagerung von Bakterien oder Algen an Anlagenteilen kann so wirksam verhindert werden.In contrast, it is possible to use polymers according to the invention or their blends with other polymers or particles with d. H. microbicidal surfaces in fine to feed the dispersed form into the process water. The bacteria are on the antimicrobial surfaces are killed and, if necessary, by filtering the dispersed particles removed from the system. A build up of bacteria or algae System parts can be prevented effectively.

Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind daher Verfahren zur Entkeimung von Kühlwasserströmen, bei dem Kühlwasser antimikrobielle Polymer-Formulierungen z. B. in dispergierter Form zugesetzt werden. Further objects of the present invention are therefore methods for the disinfection of Cooling water flows in the cooling water antimicrobial polymer formulations such. B. in dispersed form can be added.  

Die bevorzugte dispergierte Form sind Polymer-Partikel. Diese können im Herstellungsverfahren selbst z. B. durch Emulsionspolymerisation, Fällungs- oder Suspensionspolymerisation oder nachträglich durch Vermahlen z. B. in einer Strahlmühle erhalten und anschließend erfindungsgemäß mikrobizid ausgestattet werden. Bevorzugt werden die Partikel in einer Größenverteilung von 0,001 bis 3 mm (als Kugeldurchmesser) eingesetzt, so dass einerseits eine große Oberfläche zur Abtötung der Bakterien oder Algen zur Verfügung steht, andererseits da wo erforderlich, die Abtrennung vom Kühlwasser z. B. durch Filtrieren einfach möglich ist. Das Verfahren kann z. B. so ausgeübt werden, das kontinuierlich ein Teil (5-10%) der eingesetzten Partikel aus dem System entfernt und durch eine entsprechende Menge an frischem Material ersetzt wird. Alternativ kann unter Kontrolle der Keimzahl des Wassers bei Bedarf weitere antimikrobielle Partikel zugegeben werden. Als Einsatzmenge genügen - je nach Wasserqualität - 0,1-100 g antimikrobielle Polymer- Formulierung pro m3 Kühlwasser.The preferred dispersed form is polymer particles. These can even z. B. by emulsion polymerization, precipitation or suspension polymerization or subsequently by grinding z. B. obtained in a jet mill and then microbicidal according to the invention. The particles are preferably used in a size distribution of 0.001 to 3 mm (as a spherical diameter), so that on the one hand a large surface is available for killing the bacteria or algae, and on the other hand where necessary, the separation from the cooling water, for. B. is easily possible by filtration. The method can e.g. B. be exercised so that part (5-10%) of the particles used are continuously removed from the system and replaced by a corresponding amount of fresh material. As an alternative, additional antimicrobial particles can be added if required by checking the bacterial count of the water. Depending on the water quality, 0.1-100 g antimicrobial polymer formulation per m 3 of cooling water is sufficient.

Zur weiteren Beschreibung der vorliegenden Erfindung werden die folgenden Beispiele gege­ ben, die die Erfindung weiter erläutern, nicht aber ihren Umfang begrenzen sollen, wie er in den Patentansprüchen dargelegt ist.The following examples are given to further describe the present invention ben, which explain the invention further, but are not intended to limit its scope, as described in the claims are set out.

Beispiel 1example 1

50 g 2-tert.-Butylaminoethanol (Fa. Aldrich) wird in einem Gemisch aus 20 g VE-Wasser und 30 g Methanol gelöst. 2 mL dieser Lösung werden mittels eines Zerstäubers fein auf eine 4 mal 6 cm große PMMA-Folie verteilt. Die so behandelte Folie wird nun in einem Trockenschrank 2 h bei 80°C erhitzt. Nach Ablauf der Zeit läßt man die Folie auf Raumtemperatur abkühlen, anschließend wird sie mit 200 mL einer 1%gewichtsprozentigen Lösung von Methanol in VE- wasser abgespült.50 g of 2-tert-butylaminoethanol (Aldrich) is mixed with 20 g of demineralized water and 30 g of methanol dissolved. 2 mL of this solution are finely divided 4 times using an atomizer 6 cm large PMMA film distributed. The film treated in this way is then left in a drying cabinet for 2 hours heated at 80 ° C. After the time has elapsed, the film is allowed to cool to room temperature, then it is mixed with 200 mL of a 1% by weight solution of methanol in VE- rinsed off water.

Beispiel 1aExample 1a

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Folie aus Beispiel 1 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro mL gesunken.A 4 by 3 cm piece of the film from Example 1 is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 3 germs per mL.

Beispiel 1bExample 1b

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Folie aus Beispiel 1 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 102 Keime pro mL gesunken.A 4 by 3 cm piece of the film from Example 1 is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, the number of germs dropped from 10 7 to 10 2 germs per mL.

Beispiel 2Example 2

50 g 2-Butylaminoethanol (Fa. Aidrich) wird in einem Gemisch aus 20 g VE-Wasser und 30 g Methanol gelöst. 2 mL dieser Lösung werden mittels eines Zerstäubers fein auf eine 4 mal 6 cm große PMMA-Folie verteilt. Die so behandelte Folie wird nun in einem Trockenschrank 2 h bei 80°C erhitzt. Nach Ablauf der Zeit läßt man die Folie auf Raumtemperatur abkühlen, anschließend wird sie mit 200 mL einer 1%gewichtsprozentigen Lösung von Methanol in VE- wasser abgespült.50 g of 2-butylaminoethanol (Aidrich) is mixed with 20 g of demineralized water and 30 g Dissolved methanol. Use a nebulizer to fine-tune 2 mL of this solution to a 4 by 6 cm large PMMA film distributed. The film treated in this way is then left in a drying cabinet for 2 hours heated at 80 ° C. After the time has elapsed, the film is allowed to cool to room temperature, then it is mixed with 200 mL of a 1% by weight solution of methanol in VE- rinsed off water.

Beispiel 2aExample 2a

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Folie aus Beispiel 2 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro mL gesunken.A 4 by 3 cm piece of the film from Example 2 is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 4 germs per mL.

Beispiel 2bExample 2b

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Folie aus Beispiel 2 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 102 Keime pro mL gesunken.A 4 by 3 cm piece of the film from Example 2 is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, the number of germs dropped from 10 7 to 10 2 germs per mL.

Beispiel 3Example 3

50 mL 2-Diethylaminoethanol (Fa. Aldrich) wird in einem Gemisch aus 20 g VE-Wasser und 30 g Methanol gelöst. 2 mL dieser Lösung werden mittels eines Zerstäubers fein auf eine 4 mal 6 cm große PMMA-Folie verteilt. Die so behandelte Folie wird nun in einem Trockenschrank 2 h bei 80°C erhitzt. Nach Ablauf der Zeit läßt man die Folie auf Raumtemperatur abkühlen, anschließend wird sie mit 200 mL einer 1%gewichtsprozentigen Lösung von Methanol in VE- wasser abgespült.50 ml of 2-diethylaminoethanol (Aldrich) is mixed with 20 g of demineralized water and 30 g of methanol dissolved. 2 mL of this solution are finely divided 4 times using an atomizer 6 cm large PMMA film distributed. The film treated in this way is then left in a drying cabinet for 2 hours heated at 80 ° C. After the time has elapsed, the film is allowed to cool to room temperature, then it is mixed with 200 mL of a 1% by weight solution of methanol in VE- rinsed off water.

Beispiel 3aExample 3a

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Folie aus Beispiel 3 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro mL gesunken.A 4 by 3 cm piece of the film from Example 3 is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 4 germs per mL.

Beispiel 3bExample 3b

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Folie aus Beispiel 3 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 104 Keime pro mL gesunken.A 4 by 3 cm piece of the film from Example 3 is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 4 germs per mL.

Beispiel 4Example 4

50 mL 2-Dimethylaminoethanol (Fa. Aldrich) wird in einem Gemisch aus 20 g VE-Wasser und 30 g Methanol gelöst. 2 mL dieser Lösung werden mittels eines Zerstäubers fein auf eine 4 mal 6 cm große PMMA-Folie verteilt. Die so behandelte Folie wird nun in einem Trockenschrank 2 h bei 80°C erhitzt. Nach Ablauf der Zeit läßt man die Folie auf Raumtemperatur abkühlen, anschließend wird sie mit 200 mL einer 1%gewichtsprozentigen Lösung von Methanol in VE- wasser abgespült.50 ml of 2-dimethylaminoethanol (Aldrich) is mixed in a mixture of 20 g of deionized water and 30 g of methanol dissolved. 2 mL of this solution are finely divided 4 times using an atomizer 6 cm large PMMA film distributed. The film treated in this way is then left in a drying cabinet for 2 hours  heated at 80 ° C. After the time has elapsed, the film is allowed to cool to room temperature, then it is mixed with 200 mL of a 1% by weight solution of methanol in VE- rinsed off water.

Beispiel 4aExample 4a

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Folie aus Beispiel 4 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro mL gesunken.A 4 by 3 cm piece of the film from Example 4 is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 3 germs per mL.

Beispiel 4bExample 4b

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Folie aus Beispiel 4 wird auf den Boden eines Becherglases gelegt, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Staphylococcus aureus enthält. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit ist die Keimzahl von 107 auf 103 Keime pro mL gesunken.A 4 by 3 cm piece of the film from Example 4 is placed on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Staphylococcus aureus. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time the number of germs decreased from 10 7 to 10 3 germs per mL.

Claims (12)

1. Verfahren zur Herstellung mikrobizider Oberflächen durch Umsetzen von Substratoberflächen mit Aminoalkoholen der Formel I
mit
R1 = verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R2 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R3 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
1. Process for producing microbicidal surfaces by reacting substrate surfaces with amino alcohols of the formula I.
With
R1 = branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R2 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R3 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberflächen aus Glas, Metall, Holz, Keramik und/oder Kunststoffen bestehen.2. The method according to claim 1, characterized, that the surfaces are made of glass, metal, wood, ceramics and / or plastics. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberflächen aus Kunststoffen bestehen oder diese enthalten, wobei die Kunststoffe als funktionelle Gruppen Hydroxy-, Carbonsäure, Sulfonsäure, Amino-, Cyano-, Ester-, Ether- und/oder Amid-Reste enthalten.3. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized, that the surfaces consist of or contain plastics, the Plastics as functional groups hydroxy, carboxylic acid, sulfonic acid, amino, Contain cyano, ester, ether and / or amide residues. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberflächen aus Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Polyestern, Polyamiden, Cellulose oder seinen Derivaten und/oder Seide bestehen oder diese enthalten. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized, that the surfaces made of polyacrylates, polymethacrylates, polyesters, polyamides, Cellulose or its derivatives and / or silk exist or contain them.   5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Aminoalkohole der Formel (I) tert.-Butylaminoethanol, tert.-Butylaminomethanol, tert.-Butylaminopropanol, 2-Butylaminoethanol, 2-Butylaminomethanol, 2- Butylaminopropanol, 2-Diethylaminoethanol, 2-Diethylaminomethanol, 2-Diethylami­ nopropanol, 2-Dimethylaminoethanol, 2-Dimethylaminomethanol, 2-Dimethylami­ nopropanol eingesetzt werden.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized, that as amino alcohols of the formula (I) tert-butylaminoethanol, tert-butylaminomethanol, tert-butylaminopropanol, 2-butylaminoethanol, 2-butylaminomethanol, 2- Butylaminopropanol, 2-diethylaminoethanol, 2-diethylaminomethanol, 2-diethylami nopropanol, 2-dimethylaminoethanol, 2-dimethylaminomethanol, 2-dimethylami nopropanol can be used. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung thermisch oder strahlenchemisch induziert wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized, that the reaction is induced thermally or radiation-chemically. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die thermisch induzierte Umsetzung bei 20 bis 200°C durchgeführt wird.7. The method according to claim 6, characterized, that the thermally induced reaction is carried out at 20 to 200 ° C. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Substratoberflächen vor der Umsetzung mit den Aminoalkoholen mit Plasmaverfahren, Reaktion mit Mineralsäuren oder starken Basen, elektromagnetischer Strahlung, insbesondere UV-Strahlung, Beflammung oder Coronabehandlung aktiviert werden.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized, that the substrate surfaces with before the reaction with the amino alcohols Plasma process, reaction with mineral acids or strong bases, electromagnetic Radiation, especially UV radiation, flame or corona treatment activated become. 9. Polymethacrylsäureester mit einer antimikrobiellen Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, dass ein Polymethacrylsäureester, insbesondere Polymethylmethacrylat mit Aminoalkoholen der Formel I
mit
R1 = verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R2 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R3 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen
umgesetzt wird.
9. polymethacrylic acid ester with an antimicrobial surface, characterized in that a polymethacrylic acid ester, in particular polymethyl methacrylate with amino alcohols of the formula I
With
R1 = branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R2 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R3 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms
is implemented.
10. Verwendung von gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 hergestellten mikrobiziden Oberflächen als Lack, Schutzanstrich oder Beschichtung.10. Use of microbicides prepared according to one of claims 1 to 8 Surfaces as varnish, protective coating or coating. 11. Verfahren zur Entkeimung von Kühlwasserströmen, dadurch gekennzeichnet, dass dem Kühlwasser Polymere mit mikrobiziden Oberflächen, hergestellt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zugesetzt werden.11. Processes for the disinfection of cooling water flows, characterized, that the cooling water polymers with microbicidal surfaces, manufactured according to a of claims 1 to 8 are added. 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass dem Kühlwasser Polymere mit mikrobiziden Oberflächen, hergestellt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 in dispergierter Form zugesetzt werden12. The method according to claim 11, characterized, that the cooling water polymers with microbicidal surfaces, manufactured according to a of claims 1 to 8 are added in dispersed form
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10136456A1 (en) * 2001-07-26 2003-02-20 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimicrobial wallpaper comprises aminoalcohol(s), e.g. aminomethanol, in the form of a polymer-containing coating or incorporated into the paper
WO2010096649A1 (en) 2009-02-21 2010-08-26 Tyco Healthcare Group Lp Medical devices having activated surfaces
EP2398524A1 (en) * 2009-02-21 2011-12-28 Tyco Healthcare Group LP Medical devices having activated surfaces

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2109877A (en) * 1935-11-20 1938-03-01 Du Pont Ester interchange process
US2915481A (en) * 1951-12-04 1959-12-01 Pure Oil Co Acrylic resins modified with alkanolamines
SU985018A1 (en) * 1981-06-05 1982-12-30 Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср Bactericide for drilling muds
FR2530121A1 (en) * 1982-07-13 1984-01-20 Bayonne Ste Indle Salines PESTICIDE COMPOSITIONS FOR TREATING WOOD
DE3316724A1 (en) * 1983-05-07 1984-11-08 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf AGENT AND METHOD FOR CLEANING AND PASSIVATING METALS BY SPRAYING
CA1225002A (en) * 1984-04-24 1987-08-04 Colin S. Jolly Water washable silica sols and their use as antiskid agents
CA2272308C (en) * 1996-12-13 2007-01-16 Alcon Laboratories, Inc. Use of low molecular weight amino alcohols in ophthalmic compositions
DE19741910A1 (en) * 1997-09-25 1999-04-29 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Methods for cleaning and disinfecting medical instruments

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10136456A1 (en) * 2001-07-26 2003-02-20 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimicrobial wallpaper comprises aminoalcohol(s), e.g. aminomethanol, in the form of a polymer-containing coating or incorporated into the paper
WO2010096649A1 (en) 2009-02-21 2010-08-26 Tyco Healthcare Group Lp Medical devices having activated surfaces
EP2398523A1 (en) * 2009-02-21 2011-12-28 Tyco Healthcare Group LP Medical devices having activated surfaces
EP2398524A1 (en) * 2009-02-21 2011-12-28 Tyco Healthcare Group LP Medical devices having activated surfaces
EP2398524A4 (en) * 2009-02-21 2014-04-16 Covidien Lp Medical devices having activated surfaces
EP2398523A4 (en) * 2009-02-21 2014-04-16 Covidien Lp Medical devices having activated surfaces
US8968818B2 (en) 2009-02-21 2015-03-03 Covidien Lp Medical devices having activated surfaces
AU2010215936B2 (en) * 2009-02-21 2015-03-05 Covidien Lp Medical devices having activated surfaces
US9517291B2 (en) 2009-02-21 2016-12-13 Covidien Lp Medical devices having activated surfaces
US9555154B2 (en) 2009-02-21 2017-01-31 Covidien Lp Medical devices having activated surfaces
US10167371B2 (en) 2009-02-21 2019-01-01 Covidien Lp Medical devices having activated surfaces

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