DE10117805A1 - Antimicrobial reactive formulation containing aminoalcohol useful for antimicrobial coatings, protective coatings, paints, marine applications including antifouling, domestic, medical and optical applications - Google Patents

Antimicrobial reactive formulation containing aminoalcohol useful for antimicrobial coatings, protective coatings, paints, marine applications including antifouling, domestic, medical and optical applications

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DE10117805A1 DE2001117805 DE10117805A DE10117805A1 DE 10117805 A1 DE10117805 A1 DE 10117805A1 DE 2001117805 DE2001117805 DE 2001117805 DE 10117805 A DE10117805 A DE 10117805A DE 10117805 A1 DE10117805 A1 DE 10117805A1
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Abstract

Antimicrobial reactive formulations containing at least one or more polymerisable monomers and at least one aminoalcohol, and optionally branched 1-15C aliphatic or aromatic hydrocarbons is new. Antimicrobial reactive formulations containing at least one or more polymerisable monomers and at least one aminoalcohol of formula HO-R<1>-N(R<2>)(R<3>) (I): R<1> = optionally branched 1-15C aliphatic or aromatic hydrocarbons, R<2>and R<3> = H or 1-15C aliphatic or aromatic hydrocarbons and optionally branched 1-15C aliphatic or aromatic hydrocarbons. An Independent claim is included for sterilization of a cooling water stream so that a polymerized reactive formulation in accordance with the above can be added to it.

Description

Die Erfindung betrifft den Einsatz von Aminoalkoholen in mikrobiziden Reaktivformulierungen.The invention relates to the use of amino alcohols in microbicidal Reactive formulations.

Besiedlungen und Ausbreitungen von Bakterien auf Oberflächen von Rohrleitungen, Behältern oder Verpackungen sind im hohen Maße unerwünscht. Es bilden sich häufig Schleimschichten, die Mikrobenpopulationen extrem ansteigen lassen, die Wasser-, Getränke- und Lebensmittelqualitäten nachhaltig beeinträchtigen und sogar zum Verderben der Ware sowie zur gesundheitlichen Schädigung der Verbraucher führen können.Colonization and spread of bacteria on surfaces of pipes, containers or packaging is highly undesirable. Mucus layers often form, make the microbe populations extremely rise, the water, beverage and Permanently affect food quality and even spoil the goods as well can lead to health damage to consumers.

Aus allen Lebensbereichen, in denen Hygiene von Bedeutung ist, sind Bakterien fernzuhalten. Davon betroffen sind Textilien für den direkten Körperkontakt, insbesondere für den Intimbereich und für die Kranken- und Altenpflege. Außerdem sind Bakterien fernzuhalten von Möbel- und Geräteoberflächen in Pflegestationen, insbesondere im Bereich der Intensivpflege und der Kleinstkinder-Pflege, in Krankenhäusern, insbesondere in Räumen für medizinische Eingriffe und in Isolierstationen für kritische Infektionsfälle sowie in Toiletten.Bacteria must be kept away from all areas of life where hygiene is important. This affects textiles for direct body contact, especially for Intimate area and for nursing and elderly care. Bacteria should also be kept away from Furniture and device surfaces in care stations, especially in the area of intensive care and the care of infants, in hospitals, especially in rooms for medical Interventions and in isolation stations for critical infections and in toilets.

Gegenwärtig werden Geräte, Oberflächen von Möbeln und Textilien gegen Bakterien im Bedarfsfall oder auch vorsorglich mit Chemikalien oder deren Lösungen sowie Mischungen behandelt, die als Desinfektionsmittel mehr oder weniger breit und massiv antimikrobiell wirken. Solche chemischen Mittel wirken unspezifisch, sind häufig selbst toxisch oder reizend oder bilden gesundheitlich bedenkliche Abbauprodukte. Häufig zeigen sich auch Unverträglichkeiten bei entsprechend sensibilisierten Personen.Devices, surfaces of furniture and textiles are currently used to fight bacteria in the If necessary or as a precaution with chemicals or their solutions and mixtures treated as a disinfectant more or less broad and massive antimicrobial Act. Such chemical agents have a non-specific effect and are often themselves toxic or irritating or form degradation products that are harmful to health. Often show up too Incompatibilities in appropriately sensitized people.

Eine weitere Vorgehensweise gegen oberflächige Bakterienausbreitungen stellt die Einarbeitung antimikrobiell wirkender Substanzen in eine Matrix dar.Another approach against superficial spread of bacteria is the Incorporation of antimicrobial substances into a matrix.

Daneben stellt auch die Vermeidung von Algenbewuchs auf Oberflächen eine immer bedeutsamere Herausforderung dar, da inzwischen viele Aussenflächen von Gebäuden mit Kunststoffverkleidungen ausgestattet sind, die besonders leicht veralgen. Neben dem unerwünschten optischen Eindruck kann unter Umständen auch die Funktion entsprechender Bauteile vermindert werden. In diesem Zusammenhang ist z. B. an eine Veralgung von photovoltaisch funktionalen Flächen zu denken.In addition, the prevention of algae growth on surfaces is always a problem more significant challenge, since there are now many exterior surfaces of buildings Plastic cladding are equipped, which are particularly easy to algae. Next to the  Under certain circumstances, the undesired visual impression can also function more appropriately Components are reduced. In this context, e.g. B. an algae from think of photovoltaic functional surfaces.

Eine weitere Form der mikrobiellen Verunreinigung, für die es bis heute ebenfalls keine technisch zufriedenstellende Lösung gibt, ist der Befall von Oberflächen mit Pilzen. So stellt z. B. der Befall von Fugen und Wänden in Feuchträumen mit Aspergillus niger neben dem beeinträchtigten optischen auch einen ernstzunehmenden gesundheitsrelevanten Aspekt dar, da viele Menschen auf die von den Pilzen abgegebenen Stoffe allergisch reagieren, was bis hin zu schweren chronischen Atemwegserkrankungen führen kann.Another form of microbial contamination, for which there is still none technically satisfactory solution is the infestation of surfaces with fungi. So poses z. B. the infestation of joints and walls in damp rooms with Aspergillus niger in addition to impaired optical also represents a serious health-related aspect, because Many people are allergic to the substances released by the fungi, which can go as far as severe chronic respiratory diseases.

Im Bereich der Seefahrt ist das Fouling der Schiffsrümpfe eine ökonomisch relevante Einflußgröße, da mit dem Bewuchs verbundenen erhöhten Strömungswiderstand der Schiffe ein deutlicher Mehrverbrauch an Kraftstoff verbunden ist. Bis heute begegnet man solchen Problemen allgemein mit der Einarbeitung giftiger Schwermetalle oder anderer niedermolekularer Biozide in Antifoulingbeschichtungen, um die beschriebenen Probleme abzumildern. Zu diesem Zweck nimmt man die schädlichen Nebenwirkungen solcher Beschichtungen in Kauf, was sich aber angesichts der gestiegenen ökologischen Sensibilität der Gesellschaft als zunehmend problematisch herausstellt.In the field of seafaring, fouling the ship's hull is an economically relevant one Influencing variable, as the flow resistance of the ships is connected with the vegetation a significant increase in fuel consumption is associated. To this day you encounter such Problems in general with the incorporation of toxic heavy metals or others low molecular weight biocides in antifouling coatings to the problems described mitigate. For this purpose, one takes the harmful side effects of such Coatings in purchase, but this in view of the increased ecological sensitivity of the Society turns out to be increasingly problematic.

So offenbart z. B. die US 4 532 269 ein Terpolymer aus Butylmethacrylat, Tributylzinnmethacrylat und tert.-Butylaminoethylmethacrylat. Dieses Copolymer wird als antimikrobieller Schiffsanstrich verwendet, wobei das hydrophile tert.- Butylaminoethylmethacrylat die langsame Erosion des Polymers fördert und so das hochtoxische Tributylzinnmethacrylat als antimikrobiellen Wirkstoff freisetzt.Thus, e.g. B. US 4,532,269 a terpolymer of butyl methacrylate, Tributyltin methacrylate and tert-butylaminoethyl methacrylate. This copolymer is called antimicrobial marine paint used, the hydrophilic tert.- Butylaminoethyl methacrylate promotes the slow erosion of the polymer and so that releases highly toxic tributyltin methacrylate as an antimicrobial agent.

In diesen Anwendungen ist das mit Aminomethacrylaten hergestellte Copolymer nur Matrix oder Trägersubstanz für zugesetzte mikrobizide Wirkstoffe, die aus dem Trägerstoff diffundieren oder migrieren können. Polymere dieser Art verlieren mehr oder weniger schnell ihre Wirkung, wenn an der Oberfläche die notwendige "minimale inhibitorische Konzentration" (MIK) nicht mehr erreicht wird. In these applications, the copolymer made with aminomethacrylates is only a matrix or carrier substance for added microbicidal active substances which result from the carrier substance can diffuse or migrate. Polymers of this type lose more or less quickly their effect if the necessary "minimum inhibitory concentration" is (MIK) is no longer achieved.  

Aus der europäischen Patentanmeldung 0 862 858 ist weiterhin bekannt, daß Copolymere von tert.-Butylaminoethylmethacrylat, einem Methacrylsäureester mit sekundärer Aminofunktion, inhärent mikrobizide Eigenschaften besitzen.From European patent application 0 862 858 it is also known that copolymers of tert-butylaminoethyl methacrylate, a methacrylic acid ester with a secondary amino function, inherently have microbicidal properties.

Dieses Terpolymer weist ohne Zusatz eines mikrobiziden Wirkstoffs eine sogenannte Kontaktmikrobizidität auf. Es sind aus den folgenden Patentanmeldungen eine große Anzahl Kontaktmikrobizider Polymere bekannt: DE 100 24 270, DE 100 22 406, PCT/EP 00/06501, DE 100 14 726, DE 100 08 177, PCT/EP 00/06812, PCT/EP 00/06487, PCT/EP 00/06506, PCT/EP 00/02813, PCT/EP 00/02819, PCT/EP 00/02818, PCT/EP 00/02780, PCT/EP 00/02781, PCT/EP 00/02783, PCT/EP 00/02782, PCT/EP 00/02799, PCT/EP 00/02798, PCT/EP 00/00545, PCT/EP 00/00544.This terpolymer has a so-called without the addition of a microbicidal active ingredient Contact microbicidity. There are a large number from the following patent applications Contact microbicidal polymers known: DE 100 24 270, DE 100 22 406, PCT / EP 00/06501, DE 100 14 726, DE 100 08 177, PCT / EP 00/06812, PCT / EP 00/06487, PCT / EP 00/06506, PCT / EP 00/02813, PCT / EP 00/02819, PCT / EP 00/02818, PCT / EP 00/02780, PCT / EP 00/02781, PCT / EP 00/02783, PCT / EP 00/02782, PCT / EP 00/02799, PCT / EP 00/02798, PCT / EP 00/00545, PCT / EP 00/00544.

Diese Polymere enthalten keine niedermolekularen Bestandteile; die antimikrobiellen Eigenschaften sind auf den Kontakt von Bakterien mit der Oberfläche zurückzuführen.These polymers do not contain any low molecular weight components; the antimicrobial Properties are due to the contact of bacteria with the surface.

Um unerwünschten Anpassungsvorgängen der mikrobiellen Lebensformen, gerade auch in Anbetracht der aus der Antibiotikaforschung bekannten Resistenzentwicklungen von Keimen, wirksam entgegenzutreten, müssen auch zukünftig Systeme auf Basis neuartiger Zusammensetzungen und verbesserter Wirksamkeit entwickelt werden. Daneben spielen anwendungstechnische und ökonomische Fragestellungen eine ebenso bedeutende Rolle, da einerseits die antimikrobiellen Polymere oftmals mit anderen Kunststoffen zusammen verarbeitet werden, um deren Resistenz gegenüber mikrobiologischen Angriffen zu stärken bzw. diese im Idealfall gänzlich zu inertisieren, andererseits die Kosten zur antimikrobiellen Ausrüstung von Oberflächen noch wettbewerbsfähig sein müssen.To unwanted adaptation processes of microbial life forms, especially in In view of the development of resistance of germs known from antibiotic research, To effectively counteract this, systems based on new types must also be used in the future Compositions and improved effectiveness are developed. Play next to it application technology and economic issues play an equally important role because on the one hand, the antimicrobial polymers are often combined with other plastics are processed to strengthen their resistance to microbiological attacks or ideally to render them completely inert, on the other hand the costs of antimicrobial Surface finishing still needs to be competitive.

In den oben genannten Patentanmeldungen versucht man das Problem durch Herstellung antimikrobieller Polymere zu lösen, die nachträglich auf Kunststoffoberflächen aufgebracht und fixiert werden. Hierbei verwendet man stets aliphatisch ungesättigte Monomere sowie einen nachgelagerten Polymerisationsschritt, entweder zur Herstellung der Polymere oder aber im Verlauf eines Oberflächengraftings. In the above patent applications, the problem is attempted by manufacturing to dissolve antimicrobial polymers that are subsequently applied to plastic surfaces and be fixed. Here, aliphatic unsaturated monomers and one are always used downstream polymerization step, either for the production of the polymers or in Course of a surface grafting.  

Eine nachträgliche mikrobizide Ausrüstung von Substratoberflächen durch Anbindung von Aminoalkoholen wird in DE 101 06 230.3 beschrieben.Subsequent microbicidal treatment of substrate surfaces by connecting Amino alcohols are described in DE 101 06 230.3.

In dieser Patentanmeldung wird ein Verfahren zur Herstellung mikrobizider Oberflächen offenbart, in dem diese Substratoberflächen mit Aminoalkoholen umgesetzt werden. Die Substratoberflächen könnnen aus Glas, Metall, Holz, Keramik und/oder Kunststoff, d. h. Polymeren bestehen. Zur Anbindung der Aminoalkohole an die Substratoberflächen ist es jedoch notwendig, dass diese funktionelle Gruppen enthalten. Im Falle der Kunststoffe bzw. Polymere erfordert dies an der Oberfläche des Kunststoffes funktionelle Gruppen wie z. B. Hydroxy-, Carbonsäure-, Sulfonsäure-, Amino-, Cyano-, Ester-, Ether- und/oder Amid-Reste. Durch Umsetzen der Aminoalkohole mit diesen funktionellen Gruppen wird in einer polymeranalogen Umsetzung eine Fixierung des Aminoalkohols erreicht. Zur antimikrobiellen Ausrüstung von Oberflächen ist dieses Verfahren gut geeignet, es wäre jedoch wünschenswert, diese antimikrobiellen Eigenschaften auch im Bulk-Material zu generieren, da dann auch bei mechanischer Belastung der Oberfläche bzw. beim Vermahlen so erhaltenen Polymers die antimikrobiellen Eigenschaften erhalten bleiben.This patent application describes a method for producing microbicidal surfaces discloses in which these substrate surfaces are reacted with amino alcohols. The Substrate surfaces can be made of glass, metal, wood, ceramic and / or plastic, i. H. Polymers exist. It is for binding the amino alcohols to the substrate surfaces however, they must contain functional groups. In the case of plastics or Polymers require this on the surface of the plastic functional groups such. B. Hydroxy, carboxylic acid, sulfonic acid, amino, cyano, ester, ether and / or amide residues. By reacting the amino alcohols with these functional groups in one polymer-analogous implementation achieved a fixation of the amino alcohol. For antimicrobial This method is well suited for surface finishing, but it would be desirable to generate these antimicrobial properties also in bulk material, because then also at mechanical stress on the surface or the polymer thus obtained during grinding antimicrobial properties are retained.

Es wurde nun gefunden, das antimikrobielle Polymere auch erhalten werden können, wenn Aminoalkohole im Verlauf des Herstellungsprozesses des Polymers mit einpolymerisiert werden. Überraschenderweise wird ein antimikrobielles Polymer erhalten, dessen Wirksamkeit nicht durch eventuelle Auslaugungseffekte des Aminoalkohols beeinträchtigt wird. Es ist somit für eine antimikrobielle Wirkung einer Oberfläche ausreichend, einer Reaktivmischung aus Monomeren, ggf. Polymerisationsinitiatoren und weiteren Zusatzstoffen eine definierte Menge an Aminoalkoholen zuzugeben.It has now been found that antimicrobial polymers can also be obtained if Amino alcohols co-polymerized in the course of the manufacturing process of the polymer become. Surprisingly, an antimicrobial polymer is obtained, its effectiveness is not affected by any leaching effects of the amino alcohol. So it is sufficient for an antimicrobial effect of a surface, a reactive mixture Monomers, optionally polymerization initiators and other additives a defined amount to add amino alcohols.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher antimikrobielle Reaktivformulierungen enthaltend mindestens ein oder mehrere polymerisierbare Monomere sowie mindestens einen Aminoalkohol der Formel I
The present invention therefore relates to antimicrobial reactive formulations comprising at least one or more polymerizable monomers and at least one amino alcohol of the formula I.

mit
R1 = verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R2 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R3 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.With
R1 = branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R2 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R3 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.

Der mikrobizid ausgerüstete Kunststoff kann anschließend mit den bekannten Verfahren der Kunststoffverfahrenstechnik, wie z. B. Extrusion, Lamination, Spritzguss, Kalandrieren, etc. oder aber als Additiv, z. B. bei der Zugabe zu Compounds, Lacken, Farben, weiterverarbeitet werden. Desweiteren lässt sich das Produkt auch unmittelbar, z. B. in vermahlener Form zur Entkeimung von Wassersystemen, verwenden.The microbicidal plastic can then with the known methods of Plastic process technology, such as. B. extrusion, lamination, injection molding, calendering, etc. or as an additive, e.g. B. when added to compounds, varnishes, paints, further processed become. Furthermore, the product can also be used directly, e.g. B. in milled form Disinfection of water systems, use.

Als polymerisierbare Monomere werden bevorzugt radikalisch polymerisierbare, olefinisch ungesättigte Monomere wie z. B. Vinylderivate, Styrolverbindungen, Allylderivate, Olefine, Acrylsäure- und Methacrylsäureverbindungen, Methylmethacrylat, Methylacrylat, Methacrylsäure-tert.-butylester, Acrylsäure-tert.-butylester, Methacrylsäurebutylester, Acrylsäurebutylester, Ethylmethacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäurepropylester, Methacrylsäureisopropylester, Acrylsäurepropylester und/oder Acrylsäureisopropylester eingesetzt.Free-radically polymerizable, olefinic are preferred as polymerizable monomers unsaturated monomers such as B. vinyl derivatives, styrene compounds, allyl derivatives, olefins, Acrylic acid and methacrylic acid compounds, methyl methacrylate, methyl acrylate, Tert-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, butyl methacrylate, Butyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, methacrylic acid propyl ester, Isopropyl methacrylate, propyl acrylate and / or isopropyl acrylate used.

Alternativ können die polymerisierbaren Monomere auch polykondensierbare Monomere sein, hier werden insbesondere Diole und Diisocyanate, Di-Säuren oder Epoxide eingesetzt.Alternatively, the polymerizable monomers can also be polycondensable monomers diols and diisocyanates, diacids or epoxides in particular are used here.

Es ist selbstverständlich möglich, auch mehrere der genannten Monomeren in einer Copolymerisation einzusetzen, wobei diese Monomeren vollständig oder teilweise auch funktionelle Gruppen wie z. B. Hydroxy-, Carbonsäure-, Sulfonsäure-, Amino-, Ester-, Ether- und/oder Amid-Gruppen enthalten können.It is of course possible to use several of the monomers mentioned in one To use copolymerization, these monomers completely or partially  functional groups such as B. hydroxy, carboxylic acid, sulfonic acid, amino, ester, ether and / or amide groups.

Einsetzbare Monomere mit funktionellen Gruppen sind z. B. Methacrylsäure-2-tert.- butylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, Methacrylsäure-2-diethyl­ aminomethylester, Acrylsäure-2-tert.-butylaminoethylester, Acrylsäure-3-dimethylamino­ propylester, Acrylsäure-2-diethylaminoethylester, Acrylsäure-2-dimethylaminoethylester, Dimethylaminopropylmethacrylamid, Diethylaminopropylmethacrylamid, Acrylsäure-3- dimethylaminopropylamid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, Methacrylsäure-2-diethylaminoethylester, 2-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, 3-Methacryloylaminopropyltrimethylammonium-chlorid, 2-Methacryloyloxyethyltrimethyl­ ammoniumchlorid, 2-Acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, 2- Methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammoniumbromid, Allyltriphenylphosphoniumbromid, Allyltriphenylphosphoniumchlorid, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2-Diethylami­ noethylvinylether, 3-Aminopropylvinylether sowie zusätzlich mindestens einem mehr-, mindestens difunktionellen Vernetzer, insbesondere solchen der Gruppe Ethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldivinylether, Diethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldiacrylat, Ethylenglykoldivinylether, Polyethylenglykoldimethacrylat, 1,4- Butandioldivinylether, 1,1,1-Trishydroxymethylpropanbenzoatdiacrylat, 1,1,1-Trishydroxy­ methylpropantrivinylether und/oder 1,1,1-Trishydroxymethylpropanpropoxylattriacrylat.Applicable monomers with functional groups are e.g. B. methacrylic acid-2-tert.- butylaminoethyl ester, methacrylic acid 2-diethylaminoethyl ester, methacrylic acid 2-diethyl aminomethyl ester, 2-tert-butylaminoethyl acrylic acid, 3-dimethylamino acrylic acid propyl ester, 2-diethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, Dimethylaminopropyl methacrylamide, diethylaminopropyl methacrylamide, acrylic acid-3 dimethylaminopropylamide, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, 2-diethylaminoethyl methacrylic acid, 2-methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 3-methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2-methacryloyloxyethyltrimethyl ammonium chloride, 2-acryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, 2- Methacryloyloxyethyl-4-benzoyldimethylammonium bromide, allyl triphenylphosphonium bromide, Allyl triphenylphosphonium chloride, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-diethylami noethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether and at least one more, at least difunctional crosslinkers, especially those of the group Ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol dimethacrylate, Diethylene glycol diacrylate, ethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,4- Butanediol divinyl ether, 1,1,1-trishydroxymethylpropanbenzoate diacrylate, 1,1,1-trishydroxy methyl propane trivinyl ether and / or 1,1,1-trishydroxymethyl propane propoxylate triacrylate.

In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann die Reaktionsmischung auch durch zusätzliche Zugabe von Vernetzern, z. B. Ethylenglykoldimethacrylat, Polyethylenglykoldimethacrylat in einer unlöslichen Form auspolymerisiert werden. Auf diese Weise lassen sich über den Vernetzungsgrad auch die Eluationseigenschaften des Aminoalkohols beeinflussen, was letztlich in einer Depotformulierungen des antimikrobiellen Agens resultiert.In a special embodiment of the invention, the reaction mixture can also by additional addition of crosslinking agents, e.g. B. ethylene glycol dimethacrylate, Polyethylene glycol dimethacrylate are polymerized in an insoluble form. To this The degree of crosslinking also allows the elution properties of the Amino alcohol affect what ultimately results in a depot formulation of the antimicrobial Agent results.

Bevorzugt werden als Aminoalkohole Alkohole der Formel (I) tert.-Butylaminoethanol, tert.- Butylaminomethanol, tert.-Butylaminopropanol, 2-Butylaminoethanol, 2-Butylaminomethanol, 2-Butylaminopropanol, 2-Diethylaminoethanol, 2-Diethylaminomethanol, 2- Diethylaminopropanol, 2-Dimethylaminoethanol, 2-Dimethylaminomethanol, 2- Dimethylaminopropanol, Aminopropanol und/oder Aminoethanol eingesetzt. Der Einsatz verschiedener Alkohole als Gemisch ist auch möglich.Preferred amino alcohols are alcohols of the formula (I) tert-butylaminoethanol, tert.- Butylaminomethanol, tert-butylaminopropanol, 2-butylaminoethanol, 2-butylaminomethanol, 2-butylaminopropanol, 2-diethylaminoethanol, 2-diethylaminomethanol, 2-  Diethylaminopropanol, 2-dimethylaminoethanol, 2-dimethylaminomethanol, 2- Dimethylaminopropanol, aminopropanol and / or aminoethanol used. The stake different alcohols as a mixture is also possible.

Das Verfahren der Erfindung gestaltet sich derart, dass einer Reaktionslösung, welche zumindest ein Monomer enthält, ein Aminoalkohol zugegeben wird. Im Anschluß daran findet eine Umsetzung der Reaktionsmischung zu einem polymeren Produkt statt. Diese Umsetzung wird im Allgemeinen durch Wärmezufuhr und/oder energiereiche elektromagnetische Strahlung und gegebenenfalls Zugabe von Katalysatoren oder Radikalstartern, wie z. B. Azobisisobutyronitril, Kaliumperoxodisulfat oder 2,2-Dimethoxy-2-phenyl-acetophenon (allgemein: Peroxide, Azoverbindungen, α-Hydroxyketone) induziert.The method of the invention is such that a reaction solution which contains at least one monomer, an amino alcohol is added. Following it takes place the reaction mixture is converted into a polymeric product. This implementation is generally caused by heat and / or high-energy electromagnetic Radiation and optionally addition of catalysts or radical initiators, such as. B. Azobisisobutyronitrile, potassium peroxodisulfate or 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone (general: peroxides, azo compounds, α-hydroxyketones).

Es wird vermutet, dass der Aminoalkohol im Verlauf der Reaktion entweder in das entstehende polymere Netzwerk eingebaut oder aber bei Anwesenheit geeigneter monomerer Reaktionspartner über seine Hydroxy- oder Aminofunktion an das polymere Geflecht fixiert wird. Als Kopplungsreaktionen kommen dabei prinzipiell alle Reaktionstypen der organischen Chemie in Betracht, welche mit Hydroxy- oder Aminogruppen unter Ausbildung chemischer Verbindungen reagieren, z. B. Veresterung oder Veretherung.It is believed that during the course of the reaction, the amino alcohol either enters the resulting one polymer network built in or in the presence of suitable monomer Reaction partner fixed to the polymeric network via its hydroxyl or amino function becomes. In principle, all reaction types of organic come as coupling reactions Chemistry considered, which with hydroxyl or amino groups to form chemical Connections react, e.g. B. esterification or etherification.

Die Aminoalkohole werden daher vollständig in das Material eingebracht und nicht nur an der Oberfläche angebunden.The amino alcohols are therefore fully incorporated into the material and not just at the Bound surface.

Die Reaktivformulierungen gemäß der Erfindung enthalten mindestens 0,1 bis 75 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 50 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 5 bis 40 Gew.-% des Aminoalkohols.The reactive formulations according to the invention contain at least 0.1 to 75% by weight, preferably 1 to 50% by weight, very particularly preferably 5 to 40% by weight of the amino alcohol.

Gegenstand der Erfindung sind nicht nur die Reaktivformulierungen, sondern auch die durch Auspolymerisation der Reaktivformulierungen erhaltenen Polymere, die ebenfalls antimikrobielle Eigenschaften aufweisen.The invention relates not only to the reactive formulations, but also to the Polymerization of the reactive formulations obtained polymers, too have antimicrobial properties.

Verwendung der ReaktivformulierungenUse of reactive formulations

Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind die Verwendung der erfindungsgemäßen Reaktivformulierungen zur Herstellung von antimikrobiell wirksamen Erzeugnissen und die so hergestellten Erzeugnisse als solche. Solche Erzeugnisse basieren vorzugsweise auf Polyamiden, Polyurethanen, Polyetherblockamiden, Polyesteramiden, Polyesterimiden, PVC, Polyolefinen, Silikonen, Polysiloxanen, Polymethacrylat oder Polyterephthalaten, Metallen, Gläsern, Hölzern und Keramiken, die mit erfindungsgemäßen Reaktiv bzw. Polymerformulierungen beschichtete Oberflächen aufweisen.Further objects of the present invention are the use of the  Reactive formulations according to the invention for the production of antimicrobially active Products and the products so manufactured as such. Such products are based preferably on polyamides, polyurethanes, polyether block amides, polyester amides, Polyesterimides, PVC, polyolefins, silicones, polysiloxanes, polymethacrylate or Polyterephthalates, metals, glasses, woods and ceramics with the invention Have surfaces coated with reactive or polymer formulations.

Antimikrobiell wirksame Erzeugnisse dieser Art sind beispielsweise und insbesondere Maschinenteile für die Lebensmittelverarbeitung, Bauteile von Klimaanlagen, beschichtete Rohre, Halbzeuge, Bedachungen, Badezimmer- und Toilettenartikel, Küchenartikel, Komponenten von Sanitäreinrichtungen, Komponenten von Tierkäfigen und -behausungen, Spielwaren, Komponenten in Wassersystemen, Lebensmittelverpackungen, Bedienelemente (Touch Panel) von Geräten und Kontaktlinsen.Antimicrobial products of this type are, for example, and in particular Machine parts for food processing, components of air conditioning systems, coated Pipes, semi-finished products, roofing, bathroom and toilet articles, kitchen articles, Components of sanitary facilities, components of animal cages and dwellings, Toys, components in water systems, food packaging, controls (Touch panel) of devices and contact lenses.

Die Reaktivformulierungen können überall verwendet werden, wo es auf möglichst bakterienfreie, algen- und pilzfreie, d. h. mikrobizide Oberflächen oder Oberflächen mit Antihafteigenschaften ankommt. Verwendungsbeispiele für die erfindungsgemäßen Reaktiv- bzw. Polymerformulierungen finden sich in den folgenden Bereichen:
The reactive formulations can be used wherever bacteria-free, algae and fungus-free, ie microbicidal surfaces or surfaces with non-stick properties are important. Examples of use for the reactive or polymer formulations according to the invention can be found in the following areas:

  • - Marine: Schiffsrümpfe, Hafenanlagen, Bojen, Bohrplattformen, Ballastwassertanks- Marine: hulls, port facilities, buoys, drilling platforms, ballast water tanks
  • - Haus: Bedachungen, Keller, Wände, Fassaden, Gewächshäuser, Sonnenschutz, Gartenzäune, Holzschutz- House: roofing, basement, walls, facades, greenhouses, sun protection, Garden fences, wood protection
  • - Sanitär: Öffentliche Toiletten, Badezimmer, Duschvorhänge, Toilettenartikel, Schwimmbad, Sauna, Fugen, Dichtmassen- Sanitary: public toilets, bathrooms, shower curtains, toiletries, Swimming pool, sauna, joints, sealing compounds
  • - Lebensmittel: Maschinen, Küche, Küchenartikel, Schwämme, Spielwaren, Lebensmittelverpackungen, Milchverarbeitung, Trinkwassersysteme, Kosmetik- Food: machines, kitchen, kitchen items, sponges, toys, Food packaging, milk processing, drinking water systems, cosmetics
  • - Maschinenteile: Klimaanlagen, Ionentauscher, Brauchwasser, Solaranlagen, Wärmetauscher, Bioreaktoren, Membranen, Kühlwasseraufbereitung- Machine parts: air conditioners, ion exchangers, process water, solar systems, Heat exchangers, bioreactors, membranes, cooling water treatment
  • - Medizintechnik: Kontaktlinsen, Windeln, Membranen, Implantate- Medical technology: contact lenses, diapers, membranes, implants
  • - Gebrauchsgegenstände: Autositze, Kleidung (Strümpfe, Sportbekleidung), Krankenhauseinrichtungen, Türgriffe, Telefonhörer, Öffentliche Verkehrsmittel, Tierkäfige, Registrierkassen, Teppichboden, Tapeten- Articles of daily use: car seats, clothing (stockings, sportswear), Hospital facilities, door handles, telephone handset, public transport,  Animal cages, cash registers, carpeting, wallpaper

Außerdem sind Gegenstände der vorliegenden Erfindung die Verwendung mit erfindungsgemäßen Reaktiv- oder Polymerformulierungen hergestellten Hygieneerzeugnisse oder medizintechnischen Artikeln. Die obigen Ausführungen über bevorzugte Materialien gelten entsprechend. Solche Hygieneerzeugnisse sind beispielsweise Zahnbürsten, Toilettensitze, Kämme und Verpackungsmaterialien. Unter die Bezeichnung Hygieneartikel fallen auch andere Gegenstände, die u. U. mit vielen Menschen in Berührung kommen, wie Telefonhörer, Handläufe von Treppen, Tür- und Fenstergriffe sowie Haltegurte und -griffe in öffentlichen Verkehrsmitteln. Medizintechnische Artikel sind z. B. Katheter, Schläuche, Abdeckfolien oder auch chirurgische Bestecke.The present invention also relates to use with Hygiene products produced reactive or polymer formulations according to the invention or medical technology articles. The above discussion of preferred materials apply accordingly. Such hygiene products are, for example, toothbrushes, Toilet seats, combs and packaging materials. Under the name hygiene article other objects fall, which u. U. come into contact with many people, such as Telephone handset, handrails of stairs, door and window handles as well as holding straps and handles in public transport. Medical technology articles are e.g. B. catheters, tubes, Cover foils or surgical cutlery.

Weiterhin finden die erfindungsgemäßen Reaktiv- oder Polymerformulierungen als Biofoulinginhibitor, insbesondere in Kühlkreisläufen, Verwendung. Zur Vermeidung von Schäden an Kühlkreisläufen durch Algen- oder Bakterienbefall müssen diese häufig gereinigt bzw. entsprechend überdimensioniert gebaut werden. Die Zugabe von mikrobiziden Substanzen wie Formalin ist bei offenen Kühlsystemen, wie sie bei Kraftwerken oder chemischen Anlagen üblich sind, nicht möglich.The reactive or polymer formulations according to the invention are also found as Biofouling inhibitor, in particular in cooling circuits, use. To avoid Damage to cooling circuits caused by algae or bacteria often has to be cleaned or built accordingly oversized. The addition of microbicidal Substances such as formalin are found in open cooling systems, such as those in power plants or chemical plants are not possible.

Andere mikrobizide Substanzen sind oft stark korrosiv oder schaumbildend, was einen Einsatz in solchen Systemen verhindert.Other microbicidal substances are often highly corrosive or foam-forming, which makes them useful prevented in such systems.

Dagegen ist möglich, erfindungsgemäße Reaktivformulierungen in auspolymerisierter Form in fein dispergierter Form in das Brauchwasser einzuspeisen. Die Bakterien werden an den antimikrobiellen Polymeren abgetötet und falls erforderlich, durch Abfiltrieren des dispergierten Polymeren aus dem System entfernt. Eine Ablagerung von Bakterien oder Algen an Anlagenteilen kann so wirksam verhindert werden.In contrast, reactive formulations according to the invention are possible in polymerized form in feed finely dispersed form into the process water. The bacteria are on the antimicrobial polymers killed and, if necessary, by filtering the dispersed polymers removed from the system. A deposit of bacteria or algae on system parts can thus be effectively prevented.

Weitere Gegenstände der vorliegenden Erfindung sind daher Verfahren zur Entkeimung von Kühlwasserströmen, bei dem Kühlwasser antimikrobielle Reaktivformulierungen in auspolymerisierter Form als Dispersion zugesetzt werden. Further objects of the present invention are therefore methods for the disinfection of Cooling water flows in which cooling water has antimicrobial reactive formulations in polymerized form can be added as a dispersion.  

Die dispergierte Form der auspolymerisierten Reaktivformulierungen kann im Herstellungsverfahren selbst z. B. durch Emulsionspolymerisation, Fällungs- oder Suspensionspolymerisation oder nachträglich durch Vermahlen z. B. in einer Strahlmühle erhalten werden. Bevorzugt werden die so gewonnenen Partikel in einer Größenverteilung von 0,001 bis 3 mm (als Kugeldurchmesser) eingesetzt, so dass einerseits eine große Oberfläche zur Abtötung der Bakterien oder Algen zur Verfügung steht, andererseits da wo erforderlich, die Abtrennung vom Kühlwasser z. B. durch Filtrieren einfach möglich ist. Das Verfahren kann z. B. so ausgeübt werden, das kontinuierlich ein Teil (5-10%) der eingesetzten auspolymerisierten Reaktivformulierungen aus dem System entfernt und durch eine entsprechende Menge an frischem Material ersetzt wird. Alternativ kann unter Kontrolle der Keimzahl des Wassers bei Bedarf weitere antimikrobielle Polymer-Formulierung zugegeben werden. Als Einsatzmenge genügen - je nach Wasserqualität - 0,1-100 g antimikrobielle auspolymerisierten Reaktivformulierung pro m3 Kühlwasser.The dispersed form of the polymerized reactive formulations can itself in the production process, for. B. by emulsion polymerization, precipitation or suspension polymerization or subsequently by grinding z. B. can be obtained in a jet mill. The particles obtained in this way are preferably used in a size distribution of 0.001 to 3 mm (as a spherical diameter), so that on the one hand a large surface is available for killing the bacteria or algae, and on the other hand where necessary, the separation from the cooling water, for. B. is easily possible by filtration. The method can e.g. B. be exercised in such a way that part (5-10%) of the polymerized reactive formulations used are continuously removed from the system and replaced by a corresponding amount of fresh material. As an alternative, further antimicrobial polymer formulations can be added, if necessary, while checking the bacterial count of the water. Depending on the water quality, 0.1-100 g of antimicrobial polymerized reactive formulation per m 3 of cooling water are sufficient.

Zur weiteren Beschreibung der vorliegenden Erfindung werden die folgenden Beispiele gegeben, die die Erfindung weiter erläutern, nicht aber ihren Umfang begrenzen sollen, wie er in den Patentansprüchen dargelegt ist.To further describe the present invention, the following examples given, which explain the invention further, but are not intended to limit its scope as he is set out in the claims.

Beispiel 1example 1

5 g 2-tert.-Butylaminoethanol (Fa. Aldrich), 20 g Methylmethacrylat (Fa. Aldrich) und 0,1 g Azobisisobutyronitril (Fa. Aldrich) werden gemischt und in einen Polyethylenbeutel gegeben, der verschlossen wird und zwischen zwei im Abstand von 3 cm paralell zueinander stehenden Metallplatten arretiert ist. Dieser Aufbau wird nun für die Dauer von 14 Stunden in ein Wasserbad von 60°C getaucht. Nach Ablauf der Zeit wird der Aufbau aus dem Wasserbad entnommen und die ausgehärtete Kunststoffplatte nach Abkühlung auf Raumtemperatur von der Polyethylenfolie getrennt.5 g of 2-tert-butylaminoethanol (Aldrich), 20 g of methyl methacrylate (Aldrich) and 0.1 g Azobisisobutyronitrile (Aldrich) are mixed and placed in a polyethylene bag, which is closed and between two at a distance of 3 cm parallel to each other Metal plate is locked. This buildup is now in for a period of 14 hours Water bath immersed at 60 ° C. After the time has elapsed, the water bath builds up removed and the hardened plastic plate after cooling to room temperature from separated from the polyethylene film.

Beispiel 1aExample 1a

Das Produkt aus Beispiel 1 wird in einer Zentrifugalmühle zerkleinert und mittels einer Siebmaschine in Fraktionen verschiedener Korngrössen getrennt. 0,1 g der Korngrössenfraktion kleiner 80 Mikrometer werden zu 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa, welche 107 Keime pro mL enthält, zugegeben. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.The product from Example 1 is comminuted in a centrifugal mill and separated into fractions of different grain sizes by means of a sieving machine. 0.1 g of the grain size fraction smaller than 80 micrometers is added to 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa, which contains 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.

Beispiel 1bExample 1b

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Kunststoffplatte aus Beispiel 1 wird auf dem Boden eines Becherglases, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa mit 107 Keimen pro mL enthält, arretiert. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.A 4 x 3 cm piece of the plastic plate from Example 1 is locked on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa with 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.

Beispiel 1cExample 1c

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Kunststoffplatte aus Beispiel 1 wird auf dem Boden eines Becherglases, das 10 mL einer Testkeimsuspension Staphylococcus aureus mit 107 Keimen pro mL enthält, arretiert. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.A 4 by 3 cm piece of the plastic plate from Example 1 is locked on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension Staphylococcus aureus with 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.

Beispiel 2Example 2

5 g 2-Butylaminoethanol (Fa. Aldrich), 20 g Methylmethacrylat (Fa. Aldrich) und 0,1 g Azobisisobutyronitril (Fa. Aldrich) werden gemischt und in einen Polyethylenbeutel gegeben, der verschlossen wird und zwischen zwei im Abstand von 3 cm paralell zueinander stehenden Metallplatten arretiert ist. Dieser Aufbau wird nun für die Dauer von 14 Stunden in ein Wasserbad von 60°C getaucht. Nach Ablauf der Zeit wird der Aufbau aus dem Wasserbad entnommen und die ausgehärtete Kunststoffplatte nach Abkühlung auf Raumtemperatur von der Polyethylenfolie getrennt.5 g of 2-butylaminoethanol (from Aldrich), 20 g of methyl methacrylate (from Aldrich) and 0.1 g Azobisisobutyronitrile (Aldrich) are mixed and placed in a polyethylene bag, which is closed and between two at a distance of 3 cm parallel to each other Metal plate is locked. This buildup is now in for a period of 14 hours Water bath immersed at 60 ° C. After the time has elapsed, the water bath builds up removed and the hardened plastic plate after cooling to room temperature from separated from the polyethylene film.

Beispiel 2aExample 2a

Das Produkt aus Beispiel 2 wird in einer Zentrifugalmühle zerkleinert und mittels einer Siebmaschine in Fraktionen verschiedener Korngrössen getrennt. 0,1 g der Korngrössenfraktion kleiner 80 Mikrometer werden zu 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa, welche 107 Keime pro mL enthält, zugegeben. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.The product from Example 2 is comminuted in a centrifugal mill and separated into fractions of different grain sizes by means of a sieving machine. 0.1 g of the grain size fraction smaller than 80 micrometers is added to 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa, which contains 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.

Beispiel 2bExample 2b

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Kunststoffplatte aus Beispiel 2 wird auf dem Boden eines Becherglases, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa mit 107 Keimen pro mL enthält, arretiert. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.A 4 by 3 cm piece of the plastic plate from Example 2 is arrested on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa with 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.

Beispiel 2cExample 2c

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Kunststoffplatte aus Beispiel 2 wird auf dem Boden eines Becherglases, das 10 mL einer Testkeimsuspension Staphylococcus aureus mit 107 Keimen pro mL enthält, arretiert. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.A 4 x 3 cm piece of the plastic plate from Example 2 is arrested on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension Staphylococcus aureus with 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.

Beispiel 3Example 3

7 g 2-tert.-Butylaminoethanol (Fa. Aldrich), 20 g Butylmethacrylat (Fa. Aldrich) und 0,1 g Azobisisobutyronitril (Fa. Aldrich) werden gemischt und in einen Polyethylenbeutel gegeben, der verschlossen wird und zwischen zwei im Abstand von 3 cm paralell zueinander stehenden Metallplatten arretiert ist. Dieser Aufbau wird nun für die Dauer von 14 Stunden in ein Wasserbad von 60°C getaucht. Nach Ablauf der Zeit wird der Aufbau aus dem Wasserbad entnommen und die ausgehärtete Kunststoffplatte nach Abkühlung auf Raumtemperatur von der Polyethylenfolie getrennt.7 g of 2-tert-butylaminoethanol (from Aldrich), 20 g of butyl methacrylate (from Aldrich) and 0.1 g Azobisisobutyronitrile (Aldrich) are mixed and placed in a polyethylene bag, which is closed and between two at a distance of 3 cm parallel to each other Metal plate is locked. This buildup is now in for a period of 14 hours Water bath immersed at 60 ° C. After the time has elapsed, the water bath builds up removed and the hardened plastic plate after cooling to room temperature from separated from the polyethylene film.

Beispiel 3aExample 3a

Das Produkt aus Beispiel 3 wird in einer Zentrifugalmühle zerkleinert und mittels einer Siebmaschine in Fraktionen verschiedener Korngrössen getrennt. 0,1 g der Korngrössenfraktion kleiner 80 Mikrometer werden zu 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa, welche 107 Keime pro mL enthält, zugegeben. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.The product from Example 3 is comminuted in a centrifugal mill and separated into fractions of different grain sizes by means of a screening machine. 0.1 g of the grain size fraction smaller than 80 micrometers is added to 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa, which contains 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.

Beispiel 3bExample 3b

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Kunststoffplatte aus Beispiel 3 wird auf dem Boden eines Becherglases, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa mit 107 Keimen pro mL enthält, arretiert. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.A 4 by 3 cm piece of the plastic plate from Example 3 is locked on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa with 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.

Beispiel 3cExample 3c

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Kunststoffplatte aus Beispiel 3 wird auf dem Boden eines Becherglases, das 10 mL einer Testkeimsuspension Staphylococcus aureus mit 107 Keimen pro mL enthält, arretiert. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.A 4 by 3 cm piece of the plastic plate from Example 3 is locked on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension Staphylococcus aureus with 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.

Beispiel 4Example 4

5 g 2-tert.-Butylaminoethanol (Fa. Aldrich), 20 g Methylmethacrylat (Fa. Aldrich), 0,4 g Diethylenglykoldimethacrylat (Fa. Aldrich) und 0,1 g Azobisisobutyronitril (Fa. Aldrich) werden gemischt und in einen Polyethylenbeutel gegeben, der verschlossen wird und zwischen zwei im Abstand von 3 cm paralell zueinander stehenden Metallplatten arretiert ist. Dieser Aufbau wird nun für die Dauer von 14 Stunden in ein Wasserbad von 60°C getaucht. Nach Ablauf der Zeit wird der Aufbau aus dem Wasserbad entnommen und die ausgehärtete Kunststoffplatte nach Abkühlung auf Raumtemperatur von der Polyethylenfolie getrennt.5 g of 2-tert-butylaminoethanol (Aldrich), 20 g of methyl methacrylate (Aldrich), 0.4 g Diethylene glycol dimethacrylate (Aldrich) and 0.1 g azobisisobutyronitrile (Aldrich) are mixed and placed in a polyethylene bag, which is closed and between two metal plates parallel to each other at a distance of 3 cm are locked. This The body is now immersed in a water bath at 60 ° C for 14 hours. To After the time, the structure is removed from the water bath and the hardened After cooling to room temperature, the plastic plate is separated from the polyethylene film.

Beispiel 4aExample 4a

Das Produkt aus Beispiel 4 wird in einer Zentrifugalmühle zerkleinert und mittels einer Siebmaschine in Fraktionen verschiedener Korngrössen getrennt. 0,1 g der Korngrössenfraktion kleiner 80 Mikrometer werden zu 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa, welche 107 Keime pro mL enthält, zugegeben. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.The product from Example 4 is comminuted in a centrifugal mill and separated into fractions of different grain sizes by means of a screening machine. 0.1 g of the grain size fraction smaller than 80 micrometers is added to 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa, which contains 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.

Beispiel 4bExample 4b

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Kunststoffplatte aus Beispiel 4 wird auf dem Boden eines Becherglases, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa mit 107 Keimen pro mL enthält, arretiert. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.A 4 by 3 cm piece of the plastic plate from Example 4 is arrested on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa with 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.

Beispiel 4cExample 4c

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Kunststoffplatte aus Beispiel 4 wird auf dem Boden eines Becherglases, das 10 mL einer Testkeimsuspension Staphylococcus aureus mit 107 Keimen pro mL enthält, arretiert. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.A 4 x 3 cm piece of the plastic plate from Example 4 is locked on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension Staphylococcus aureus with 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.

Beispiel 5Example 5

5 g 2-Aminoethanol (Fa. Aldrich), 20 g Methylmethacrylat (Fa. Aldrich) und 0,1 g Azobisisobutyronitril (Fa. Aldrich) werden gemischt und in einen Polyethylenbeutel gegeben, der verschlossen wird und zwischen zwei im Abstand von 3 cm paralell zueinander stehenden Metallplatten arretiert ist. Dieser Aufbau wird nun für die Dauer von 14 Stunden in ein Wasserbad von 60°C getaucht. Nach Ablauf der Zeit wird der Aufbau aus dem Wasserbad entnommen und die ausgehärtete Kunststoffplatte nach Abkühlung auf Raumtemperatur von der Polyethylenfolie getrennt.5 g of 2-aminoethanol (from Aldrich), 20 g of methyl methacrylate (from Aldrich) and 0.1 g Azobisisobutyronitrile (Aldrich) are mixed and placed in a polyethylene bag, which is closed and between two at a distance of 3 cm parallel to each other Metal plate is locked. This buildup is now in for a period of 14 hours Water bath immersed at 60 ° C. After the time has elapsed, the water bath builds up removed and the hardened plastic plate after cooling to room temperature from separated from the polyethylene film.

Beispiel 5aExample 5a

Das Produkt aus Beispiel 5 wird in einer Zentrifugalmühle zerkleinert und mittels einer Siebmaschine in Fraktionen verschiedener Korngrössen getrennt. 0,1 g der Korngrössenfraktion kleiner 80 Mikrometer werden zu 20 ml einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa, welche 107 Keime pro mL enthält, zugegeben. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.The product from Example 5 is comminuted in a centrifugal mill and separated into fractions of different grain sizes by means of a screening machine. 0.1 g of the grain size fraction smaller than 80 micrometers is added to 20 ml of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa, which contains 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.

Beispiel 5bExample 5b

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Kunststoffplatte aus Beispiel 5 wird auf dem Boden eines Becherglases, das 10 mL einer Testkeimsuspension von Pseudomonas aeruginosa mit 107 Keimen pro mL enthält, arretiert. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Pseudomonas aeruginosa mehr nachweisbar.A 4 x 3 cm piece of the plastic plate from Example 5 is locked on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension of Pseudomonas aeruginosa with 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time no more Pseudomonas aeruginosa germs can be detected.

Beispiel 5cExample 5c

Ein 4 mal 3 cm großes Stück der Kunststoffplatte aus Beispiel 5 wird auf dem Boden eines Becherglases, das 10 mL einer Testkeimsuspension Staphylococcus aureus mit 107 Keimen pro mL enthält, arretiert. Das so vorbereitete System wird nun für die Dauer von 4 Stunden geschüttelt. Danach wird 1 mL der Testkeimsuspension entnommen. Nach Ablauf dieser Zeit sind keine Keime von Staphylococcus aureus mehr nachweisbar.A 4 x 3 cm piece of the plastic plate from Example 5 is locked on the bottom of a beaker containing 10 mL of a test germ suspension Staphylococcus aureus with 10 7 germs per mL. The system prepared in this way is now shaken for a period of 4 hours. Then 1 mL of the test microbial suspension is removed. After this time, no Staphylococcus aureus germs can be detected.

Claims (11)

1. Antimikrobielle Reaktivformulierungen, enthaltend mindestens ein oder mehrere polymerisierbare Monomere sowie mindestens einen Aminoalkohol der Formel I
mit
R1 = verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R2 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.
R3 = H, verzweigter oder unverzweigter aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen.1. Antimicrobial reactive formulations containing at least one or more polymerizable monomers and at least one amino alcohol of the formula I.
With
R1 = branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R2 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms.
R3 = H, branched or unbranched aliphatic or aromatic hydrocarbon radical with 1 to 15 carbon atoms. 2. Antimikrobielle Reaktivformulierungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbaren Monomere radikalisch polymerisierbare, olefinisch ungesättigte Monomere sind.2. Antimicrobial reactive formulations according to claim 1, characterized, that the polymerizable monomers are radically polymerizable, olefinically unsaturated Are monomers. 3. Antimikrobielle Reaktivformulierungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbaren Monomere Hydroxy-, Carbonsäure, Sulfonsäure, Amino-, Ester-, Ether- und/oder Amid-Reste als funktionelle Gruppen enthalten.3. Antimicrobial reactive formulations according to claim 1 or 2, characterized, that the polymerizable monomers hydroxy, carboxylic acid, sulfonic acid, amino, Contain ester, ether and / or amide residues as functional groups. 4. Antimikrobielle Reaktivformulierungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die olefinisch ungesättigten Monomere Vinylderivate, Styrolverbindungen, Allylderivate, Olefine, Acrylsäure- und Methacrylsäureverbindungen, Methylmethacrylat, Methylacrylat, Methacrylsäure-tert.-butylester, Acrylsäure-tert.-butylester, Methacrylsäurebutylester, Acrylsäurebutylester, Ethylmethacrylat, Ethylacrylat, Methacrylsäurepropylester, Methacrylsäureisopropylester, Acrylsäurepropylester und/oder Acrylsäureisopropylester sind.4. Antimicrobial reactive formulations according to one of claims 1 to 3, characterized, that the olefinically unsaturated monomers vinyl derivatives, styrene compounds, Allyl derivatives, olefins, acrylic acid and methacrylic acid compounds, methyl methacrylate,  Methyl acrylate, tert-butyl methacrylic acid, tert-butyl acrylate, Butyl methacrylate, butyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, Propyl methacrylic acid, isopropyl methacrylic acid, propyl acrylate and / or Areopropyl acrylate. 5. Antimikrobielle Reaktivformulierungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbaren Monomere polykondensierbar sind.5. antimicrobial reactive formulations according to claim 1, characterized, that the polymerizable monomers are polycondensable. 6. Antimikrobielle Reaktivformulierungen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die polykondensierbaren Monomere Diole und Diisocyanate, Disäuren oder Epoxyde sind.6. antimicrobial reactive formulations according to claim 5, characterized, that the polycondensable monomers diols and diisocyanates, diacids or epoxides are. 7. Antimikrobielle Reaktivformulierungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Aminoalkohole der Formel (I) tert.-Butylaminoethanol, tert.-Butylaminomethanol, tert.-Butylaminopropanol, 2-Butylaminoethanol, 2-Butylaminomethanol, 2- Butylaminopropanol, 2-Diethylaminoethanol, 2-Diethylaminomethanol, 2-Diethylami­ nopropanol, 2-Dimethylaminoethanol, 2-Dimethylaminomethanol, 2-Dimethylami­ nopropanol, Aminoethanol und/oder Aminopropanol eingesetzt werden.7. Antimicrobial reactive formulations according to one of claims 1 to 6, characterized, that as amino alcohols of the formula (I) tert-butylaminoethanol, tert-butylaminomethanol, tert-butylaminopropanol, 2-butylaminoethanol, 2-butylaminomethanol, 2- Butylaminopropanol, 2-diethylaminoethanol, 2-diethylaminomethanol, 2-diethylami nopropanol, 2-dimethylaminoethanol, 2-dimethylaminomethanol, 2-dimethylami nopropanol, aminoethanol and / or aminopropanol can be used. 8. Antimikrobielle Reaktivformulierungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Formulierungen 0,1 bis 75 Gew.-% mindestens eines Aminoalkohols enthalten.8. Antimicrobial reactive formulations according to one of claims 1 to 7, characterized, that the formulations contain 0.1 to 75% by weight of at least one amino alcohol. 9. Verwendung der antimikrobiellen Reaktivformulierungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Herstellung von Erzeugnissen mit einer antimikrobiellen Beschichtung.9. Use of the antimicrobial reactive formulations according to one of claims 1 to 8 for the manufacture of products with an antimicrobial coating. 10. Verwendung der antimikrobiellen Reaktivformulierungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 in Lacken, Schutzanstrichen und Beschichtungen. 10. Use of the antimicrobial reactive formulations according to one of claims 1 up to 8 in paints, protective coatings and coatings.   11. Verfahren zur Entkeimung von Kühlwasserströmen, dadurch gekennzeichnet, dass dem Kühlwasser auspolymerisierte Reaktivformulierungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 in dispergierter Form zugesetzt werden.11. Processes for the disinfection of cooling water flows, characterized, that reactive formulations polymerized out of the cooling water according to one of the Claims 1 to 8 are added in dispersed form.
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