DE10118352A1 - Selbstreinigende Oberflächen durch hydrophobe Strukturen und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Selbstreinigende Oberflächen durch hydrophobe Strukturen und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft selbstreinigende Oberflächen und Verfahren zu deren Herstellung. DOLLAR A Die wirtschaftliche Bedeutung von mit selbstreinigenden Oberflächen ausgestatteten Gegenständen nimmt immer mehr zu. Es ist deshalb Ziel der Weiterentwicklungen auf diesem Gebiet, auf einfache Weise selbstreinigende Oberflächen bereitzustellen, die eine bessere selbstreinigende Wirkung aufweisen als die bisher bekannten Oberflächen. DOLLAR A In der vorliegenden Erfindung wird dieses Ziel dadurch erreicht, dass selbstreinigend hydrophobe Oberflächen hergestellt werden, die Partikel mit einer Größe im Mikrometerbereich bis Submikrometerbereich aufweisen, welche wiederum eine zerklüftete Struktur im Nanometerbereich aufweisen.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft selbstreinigende Oberflächen und Verfahren zu deren
Herstellung.
Gegenstände mit extrem schwer benetzbaren Oberflächen weisen eine Reihe von wirtschaftlich
bedeutsamen Merkmalen auf. Das wirtschaftlich bedeutendste Merkmal ist dabei die
selbstreinigende Wirkung von schwerbenetzbaren Oberflächen, da die Reinigung von
Oberflächen Zeit- und kostenintensiv ist. Selbstreinigende Oberflächen sind somit von höchstem
wirtschaftlichen Interesse. Haftmechanismen werden in der Regel durch
grenzflächenenergetische Parameter zwischen den beiden sich berührenden Oberflächen bedingt.
In der Regel versuchen dabei die Systeme ihre freie Grenzflächenenergie zu erniedrigen. Liegen
die freien Grenzflächenenergien zwischen zwei Komponenten von sich aus schon sehr niedrig,
so kann allgemein davon ausgegangen werden, dass die Haftung zwischen diesen beiden
Komponenten schwach ausgeprägt ist. Wichtig ist dabei die relative Erniedrigung der freien
Grenzflächenenergie. Bei Paarungen mit einer hohen und einer niedrigen Grenzflächenenergie
kommt es sehr oft auf die Möglichkeiten der Wechselwirkungen an. So ist beispielsweise beim
Aufbringen von Wasser auf eine hydrophobe Oberfläche nicht möglich, eine merkliche
Erniedrigung der Grenzflächenenergie herbeizuführen. Dies ist daran erkennbar, dass die
Benetzung schlecht ist. Aufgebrachtes Wasser bildet Tropfen mit sehr hohem Kontaktwinkel.
Perfluorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Polytetrafluorethylen, haben sehr niedrige
Grenzflächenenergie. Auf solchen Oberflächen haften kaum irgendwelche Komponenten bzw.
auf solchen Oberflächen abgelagerte Komponenten können sehr leicht wieder entfernt werden.
Der Einsatz von hydrophoben Materialien, wie perfluorierten Polymeren, zur Herstellung von
hydrophoben Oberflächen ist bekannt. Eine Weiterentwicklung dieser Oberflächen besteht darin,
die Oberflächen im µm-Bereich bis nm-Bereich zu strukturieren. US-PS 5 599 489 offenbart ein
Verfahren, bei dem eine Oberfläche durch Beschuss mit Partikeln einer entsprechenden Größe
und anschließender Perfluorierung besonders abweisend ausgestattet werden kann. Ein anderes
Verfahren beschreiben H. Saito et al in "Service Coatings International" 4, 1997, S. 168 ff. Hier
werden Partikel aus Fluorpolymeren auf Metalloberflächen aufgebracht, wobei eine stark
erniedrigte Benetzbarkeit der so erzeugten Oberflächen gegenüber Wasser mit einer erheblich
reduzierten Vereisungsneigung festgestellt wurde.
In US-PS 3 354 022 und WO 96/04123 sind weitere Verfahren zur Erniedrigung der
Benetzbarkeit von Gegenständen durch topologische Veränderungen der Oberflächen
beschrieben. Hier werden künstliche Erhebungen bzw. Vertiefungen mit einer Höhe von ca. 5
bis 1 000 µm und einem Abstand von ca. 5 bis 500 µm auf hydrophobe oder nach der
Strukturierung hydrophobierte Werkstoffe aufgebracht. Oberflächen dieser Art führen zu einer
schnellen Tropfenbildung, wobei die abrollenden Tropfen Schmutzteilchen aufnehmen und somit
die Oberfläche reinigen.
Dieses Prinzip ist der Natur entlehnt. Kleine Kontaktflächen erniedrigen die Van-der-Waal's-
Wechselwirkung, die für die Haftung an ebenen Oberflächen mit niedriger Oberflächenenergie
verantwortlich ist. Beispielsweise sind die Blätter der Lotus-Pflanze mit Erhebungen aus einem
Wachs versehen, die die Kontaktfläche zu Wasser herabsetzen. WO 00/58410 beschreibt die
Strukturen und beansprucht die Ausbildung selbiger durch Aufsprühen von hydrophoben
Alkoholen, wie Nonakosan-10-ol, oder Alkandiolen, wie Nonakosan-5,10-diol. Nachteilig
hieran ist die mangelhafte Stabilität der selbstreinigenden Oberflächen, da Detergentien zur
Ablösung der Struktur führen.
Eine weitere Methode, leicht reinigbare Oberflächen zu erzeugen, ist in DE 199 17 367 A1
beschrieben. Überzüge auf Basis fluorhaltiger Kondensate sind aber nicht selbstreinigend. Die
Kontaktfläche zwischen Wasser und Oberfläche ist zwar reduziert, jedoch nicht in
ausreichendem Maße.
EP 1 040 874 A2 beschreibt das Abprägen von Mikrostrukturen und beansprucht die
Verwendung solcher Strukturen in der Analytik (Mikrofluidik). Nachteilig an diesen Strukturen
ist die ungenügende mechanische Stabilität.
In JP 11171592 wird ein Wasser abweisendes Produkt und dessen Herstellung beschrieben,
wobei die Schmutz abweisende Oberfläche dadurch hergestellt wird, dass ein Film auf die zu
behandelnde Oberfläche aufgetragen wird, der feine Partikel aus Metalloxid und das Hydrolysat
eines Metallalkoxids oder -chelats aufweist. Zur Verfestigung dieses Films muss das Substrat,
auf welches der Film aufgebracht wurde, bei Temperaturen oberhalb 400°C gesintert werden.
Das Verfahren ist deshalb nur für Substrate einsetzbar, welche auch bei Temperaturen oberhalb
von 400°C stabil sind.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Bereitstellung von besonders gut selbstreinigenden
Oberflächen mit Strukturen im Nanometerbereich, sowie ein einfaches Verfahren zur
Herstellung solcher selbstreinigenden Oberflächen.
Außerdem war Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von
selbstreinigenden Oberflächen bereitzustellen, bei denen das beschichtete Material nur geringen
chemischen oder physikalischen Belastungen ausgesetzt werden muss.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb eine selbstreinigende Oberfläche, die eine
künstliche, zumindest teilweise hydrophobe Oberflächenstruktur aus Erhebungen und
Vertiefungen aufweist, wobei die Erhebungen und Vertiefungen durch mittels eines Trägers auf
der Oberfläche fixierten Partikel gebildet werden, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass die
Partikel eine zerklüftete Struktur mit Erhebungen und/oder Vertiefungen im Nanometerbereich
aufweisen.
Ebenfalls ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von
selbstreinigenden Oberflächen, bei dem eine geeignete, zumindest teilweise hydrophobe
Oberflächenstruktur durch Fixieren von Partikeln mittels eines Trägers auf einer Oberfläche
geschaffen wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass Partikel, die zerklüftete Strukturen
mit Erhebungen und/oder Vertiefungen im Nanometerbereich aufweisen, eingesetzt werden.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren sind selbstreinigende Oberflächen zugänglich, die
Partikel mit einer zerklüfteten Struktur aufweisen. Durch die Verwendung von Partikeln, welche
eine zerklüftete Struktur aufweisen, werden auf einfache Weise Oberflächen zugänglich, die bis
in den Nanometerbereich strukturiert sind. Um diese Struktur im Nanometerbereich zu erhalten
ist es notwendig, dass die Partikel nicht durch den Träger, mit welchem sie an der Oberfläche
fixiert sind, benetzt sind, da sonst die Struktur im Nanobereich verloren gehen würde.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, dass kratzempfindliche
Oberflächen beim Auftragen der Partikel nicht durch in dem Träger vorhandenen Partikeln
beschädigt wird, da bei der Verwendung von Lacken und anschließendem Aufbringen der
Partikel auf den Träger die kratzempfindliche Oberfläche bereits durch den Träger geschützt ist.
Im nachfolgenden werden Substanzen, die zur Fixierung von Partikeln auf einer Oberfläche
eingesetzt werden, als Träger bezeichnet.
Die erfindungsgemäße selbstreinigende Oberfläche, die eine künstliche, zumindest teilweise
hydrophobe Oberflächenstruktur aus Erhebungen und Vertiefungen aufweist, wobei die
Erhebungen und Vertiefungen durch mittels eines Trägers auf der Oberfläche fixierten Partikel
gebildet werden, zeichnet sich dadurch aus, dass die Partikel eine zerklüftete Struktur mit
Erhebungen und/oder Vertiefungen im Nanometerbereich aufweisen. Vorzugsweise weisen die
Erhöhungen im Mittel eine Höhe von 20 bis 500 nm, besonders bevorzugt von 50 bis 200 nm
auf. Der Abstand der Erhöhungen bzw. Vertiefungen auf den Partikeln beträgt vorzugsweise
weniger als 500 nm, ganz besonders bevorzugt weniger als 200 nm.
Die zerklüfteten Strukturen mit Erhebungen und/oder Vertiefungen im Nanometerbereich
können z. B. über Hohlräume, Poren, Riefen, Spitzen und/oder Zacken gebildet werden. Die
Partikel selbst weisen eine durchschnittliche Größe von kleiner 50 µm, vorzugsweise von kleiner
30 µm und ganz besonders bevorzugt von kleiner 20 µm auf.
Bevorzugt weisen die Partikel eine BET-Oberfläche von 50 bis 600 Quadratmeter pro Gramm
auf. Ganz besonders bevorzugt weisen die Partikel eine BET-Oberfläche von 50 bis 200 m2/g
auf.
Als strukturbildende Partikel können verschiedenste Verbindungen aus vielen Bereichen der
Chemie eingesetzt werden. Vorzugsweise weisen die Partikel zumindest ein Material,
ausgewählt aus Silikaten, dotierten Silikaten, Mineralien, Metalloxiden, Kieselsäuren, Polymeren
und mit Kieselsäure beschichteten Metallpulvern, auf. Ganz besonders bevorzugt weisen die
Partikel pyrogene Kieselsäuren oder Fällungskieselsäuren, insbesondere Aerosile, Al2O3, SiO2,
TiO2, ZrO2, mit Aerosil R974 ummanteltes Zinkpulver, vorzugsweise mit einer Teilchengrößen
von 1 µm oder pulverförmige Polymere, wie z. B. kryogen gemahlenes oder sprühgetrocknetes
Polytetrafluorethylen (PTFE) oder perfluorierte Copolymere bzw. Copolymere mit
Tetrafluorethylen, auf.
Vorzugsweise weisen die Partikel zur Generierung der selbstreinigenden Oberflächen neben den
zerklüfteten Strukturen auch hydrophobe Eigenschaften auf. Die Partikel können selbst
hydrophob sein, wie z. B. PTFE aufweisende Partikel, oder die eingesetzten Partikel können
hydrophobiert worden sein. Das Hydrophobieren der Partikel kann auf eine dem Fachmann
bekannte Weise erfolgen. Typische hydrophobierte Partikel sind z. B. Feinstpulver wie Aerosil-R
8200 (Degussa AG), die käuflich zu erwerben sind.
Die vorzugsweise verwendeten Kieselsäuren weisen vorzugsweise eine Dibutylphthalat-
Adsorbption, angelehnt an DIN 53 601, von zwischen 100 und 350 ml/100 g, bevorzugt Werte
zwischen 250 und 350 ml/100 g.
Die Partikel werden an der Oberfläche mittels eines Trägers fixiert. Durch Auftrag der Partikel
auf die Oberfläche in einer dicht gepackten Schicht, lässt sich die selbstreinigende Oberfläche
generieren.
In einer bevorzugten Ausführungsart der erfindungsgemäßen selbstreinigenden Oberfläche ist
der Träger ein mittels thermischer Energie und/oder Lichtenergie gehärteter Lack, ein
Zweikomponenten-Lacksystem oder ein anderes reaktives Lacksystem, wobei die Härtung
vorzugsweise durch Polymerisation oder Vernetzung erfolgt. Besonders bevorzugt weist der
gehärtete Lack Polymerisate und/oder Copolymerisate aus einfach und/oder mehrfach
ungesättigten Acrylaten und/oder Methacrylaten auf. Die Mischungsverhältnisse können in
weiten Grenzen variiert werden. Ebenso ist es möglich, dass der gehärtete Lack Verbindungen
mit funktionellen Gruppen, wie z. B. Hydroxy-Gruppen, Epoxid-Gruppen, Amin-Gruppen, oder
fluorhaltige Verbindungen, wie z. B. perfluorierte Ester der Acrylsäure, aufweist. Dies ist
insbesondere dann vorteilhaft, wenn die Verträglichkeit von Lack und hydrophoben Partikeln
wie beispielsweise von Aerosil R 8200 mittels N-[2-(Acryloyloxy)-ethyl]-N-ethylperfluoroctan-
1-sulfonsäureamid aufeinander abgestimmt werden. Als Lacke sind nicht nur Lacke auf
Acrylharz-Basis einsetzbar, sondern auch Lacke auf Polyurethan-Basis oder aber Lacke, die
Polyurethanacrylate oder Siliconacrylate aufweisen.
Die erfindungsgemäßen selbstreinigenden Oberflächen weisen eine Abrollwinkel von kleiner
20°, besonders bevorzugt kleiner 10° auf, wobei der Abrollwinkel so definiert ist, dass ein aus 1 cm
Höhe auf eine auf einer schiefen Ebene ruhenden planen Oberfläche aufgebrachter
Wassertropfen abrollt. Die Fortschreitwinkel und die Rückzugswinkel liegen oberhalb von 140°,
bevorzugt oberhalb von 150° und weisen eine Hysterese von kleiner 15°, vorzugsweise kleiner
10° auf. Dadurch, dass die erfindungsgemäßen Oberflächen einen Fortschreit- und
Rückzugswinkel oberhalb von zumindest 140°, vorzugsweise oberhalb von 150° aufweisen,
werden besonders gute selbstreinigende Oberflächen zugänglich.
Je nach verwendetem Lacksystem und je nach Größe und Material der eingesetzten Partikel
kann erreicht werden, dass die selbstreinigenden Oberflächen semitransparent sind. Insbesondere
können die erfindungsgemäßen Oberflächen kontakttransparent sein, dass heißt das nach
Erstellen einer erfindungsgemäßen Oberfläche auf einem beschrifteten Gegenstand diese
Beschriftung, in Abhängigkeit von der Größe der Schrift, weiterhin lesbar ist.
Die erfindungsgemäßen selbstreinigenden Oberflächen werden vorzugsweise durch das
erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung dieser Oberflächen hergestellt. Diese
erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen, bei dem eine
geeignete, zumindest teilweise hydrophobe Oberflächenstruktur durch Fixieren von Partikeln
mittels eines Trägers auf einer Oberfläche geschaffen wird, zeichnet sich dadurch aus, dass
Partikel, die zerklüftete Strukturen mit Erhebungen und/oder Vertiefungen im
Nanometerbereich aufweisen, eingesetzt werden.
Vorzugsweise werden solche Partikel, die zumindest ein Material, ausgewählt aus Silikaten,
dotierten Silikaten, Mineralien, Metalloxiden, Kieselsäuren oder Polymeren aufweisen,
eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt weisen die Partikel pyrogene Silikate oder Kieselsäuren,
insbesondere Aerosile, Mineralien wie Magadiit Al2O3, SiO2, TiO2, ZrO2 mit Aerosil R 974
ummanteltes Zn-Pulver oder pulverförmige Polymere, wie z. B. kryogen gemahlenes oder
sprühgetrocknet Polytetrafluorethylen (PTFE), auf.
Besonders bevorzugt werden Partikel mit einer BET-Oberfläche von 50 bis 600 m2/g eingesetzt.
Ganz besonders bevorzugt werden Partikel eingesetzt, die eine BET-Oberfläche von 50 bis 200 m2/g
aufweisen.
Vorzugsweise weisen die Partikel zur Generierung der selbstreinigenden Oberflächen neben den
zerklüfteten Strukturen auch hydrophobe Eigenschaften auf. Die Partikel können selbst
hydrophob sein, wie z. B. PTFE aufweisende Partikel, oder die eingesetzten Partikel können
hydrophobiert worden sein. Das Hydrophobieren der Partikel kann auf eine dem Fachmann
bekannte Weise erfolgen. Typische hydrophobierte Partikel sind z. B. Feinstpulver wie Aerosil R
974 oder Aerosil-R 8200 (Degussa AG), die käuflich zu erwerben sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren weist vorzugsweise die Schritte
- a) Aufbringen einer härtbaren Substanz als Träger auf eine Oberfläche,
- b) Aufbringen von Partikeln, die zerklüftete Strukturen aufweisen, auf den Träger und
- c) Fixieren der Partikel durch Härten des Trägers,
auf.
Das Aufbringen der härtbaren Substanz kann z. B. durch Aufsprühen, Aufrakeln, Aufstreichen
oder Aufspritzen erfolgen. Vorzugsweise wird die härtbare Substanz in einer Dicke von 1 bis
100 µm, vorzugsweise in einer Dicke von 5 bis 50 µm aufgebracht. Je nach Viskosität der
härtbaren Substanz kann es vorteilhaft sein, die Substanz vor dem Aufbringen der Partikel
anhärten bzw. antrocknen zu lassen. Idealerweise wird die Viskosität der härtbaren Substanz so
gewählt, dass die aufgebrachten Partikel zumindest teilweise in die härtbare Substanz einsinken
können, die härtbare Substanz bzw. die auf ihr aufgebrachten Partikel aber nicht mehr verlaufen,
wenn die Oberfläche senkrecht gestellt wird.
Das Aufbringen der Partikel kann durch gängige Verfahren wie Aufsprühen oder Bepudern
erfolgen. Insbesondere kann das Aufbringen der Partikel durch Aufsprühen unter Verwendung
einer elektrostatischen Sprühpistole erfolgen. Nach dem Aufbringen der Partikel können
überschüssige Partikel, also Partikel die nicht an der härtbaren Substanz haften, durch Schütteln,
Abbürsten oder Abblasen von der Oberfläche entfernt werden. Diese Partikel können gesammelt
und wieder eingesetzt werden.
Als härtbare Substanz kann als Träger ein Lack, der zumindest Mischungen aus einfach
und/oder mehrfach ungesättigten Acrylaten und/oder Methacrylaten aufweist, eingesetzt
werden. Die Mischungsverhältnisse können in weiten Grenzen variiert werden. Besonders
bevorzugt wird ein mittels thermischer oder chemischer Energie und/oder Lichtenergie härtbarer
Lack eingesetzt.
Als härtbare Substanz wird ein Lack oder ein Lacksystem ausgewählt, die hydrophobe
Eigenschaften aufweist, wenn die eingesetzten Partikel hydrophobe Eigenschaften aufweisen.
Umgekehrt wird als härtbare Substanz ein Lack ausgewählt der hydrophile Eigenschaften
aufweist, wenn die eingesetzten Partikel hydrophile Eigenschaften aufweisen.
Es kann vorteilhaft sein, wenn die als Lack eingesetzten Mischungen Verbindungen mit
funktionellen Gruppen, wie z. B. Hydroxy-Gruppen, Epoxid-Gruppen, Amin-Gruppenoder
fluorhaltige Verbindungen, wie z. B. perfluorierte Ester der Acrylsäure, aufweist. Dies ist
insbesondere dann vorteilhaft, wenn die Verträglichkeit (in Bezug auf die hydrophoben
Eigenschaften) von Lack und hydrophoben Partikeln wie beispielsweise von Aerosil VPR 411
mittels N-[2-(Acryloyloxy)-ethyl]-N-ethylperfluoroctan-1-sulfonsäureamid aufeinander abge
stimmt werden. Als härtbare Substanzen können nicht nur Lacke auf Acrylharz-Basis eingesetzt
werden, sondern auch Lacke auf Polyurethan-Basis, oder aber Polyurethanacrylate oder
Siliconacrylate. Ebenfalls sind als härtbare Substanzen Zweikomponentenlacksysteme oder
andere reaktive Lacksysteme einsetzbar.
Das Fixieren der Partikel auf dem Träger erfolgt durch Härten des Trägers, wobei dieses, je
nach verwendetem Lacksystem, vorzugsweise durch thermische und/oder chemische Energie
und/oder Lichtenergie erfolgt. Das Härten des Trägers, ausgelöst durch chemische oder
thermische Energie und/oder Lichtenergie, kann z. B. durch Polymerisation oder Vernetzung der
Bestandteile der Lacke bzw. Lacksysteme erfolgen. Besonders bevorzugt erfolgt das Härten des
Trägers durch Lichtenergie und ganz besonders bevorzugt erfolgt das Polymerisieren des
Trägers durch Licht einer Hg-Mitteldrucklampe im UV-Bereich. Vorzugsweise erfolgt das
Härten des Trägers unter einer Inertgas-Atmosphäre, ganz besonders bevorzugt unter einer
Stickstoffatmosphäre.
Je nach Dicke der aufgebrachten härtbaren Substanz und Durchmesser der verwendeten Partikel
kann es notwendig sein, die Zeit, die zwischen Aufbringen der Partikel und Härten der härtbaren
Substanz verstreicht, zu begrenzen, um ein vollständiges Eintauchen der Partikel in die härtbare
Substanz zu vermeiden. Vorzugsweise wird die härtbare Substanz innerhalb von 0,1 bis 10 min.
vorzugsweise innerhalb von 1 bis 5 min nach dem Aufbringen der Partikel gehärtet.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann es vorteilhaft sein, Partikel
einzusetzen, die hydrophobe Eigenschaften aufweisen und/oder die durch eine Behandlung mit
zumindest einer Verbindung aus der Gruppe der Alkylsilane, Alkyldisilazane oder
Perfluoralkylsilane, hydrophobe Eigenschaften aufweisen. Die Hydrophobierung von Partikeln
ist bekannt und kann z. B. in der Schriftenreihe Pigmente, Nummer 18, der Degussa AG
nachgelesen werden.
Es kann ebenso vorteilhaft sein, die Partikel nach dem Fixieren auf dem Träger mit hydrophoben
Eigenschaften auszustatten. Dies kann z. B. dadurch erfolgen, dass die Partikel der behandelten
Oberfläche durch eine Behandlung mit zumindest einer Verbindung aus der Gruppe der
Alkylsilane, der Perfluoralkylsilane, die z. B. bei der Sivento GmbH zu beziehen sind, mit
hydrophoben Eigenschaften ausgestattet werden. Vorzugsweise erfolgt die Behandlung
dadurch, dass die Partikel aufweisende Oberfläche, die hydrophobiert werden soll, in eine
Lösung, die ein Hydrophobierungsreagenz wie z. B. Alkylsilane aufweist, getaucht wird,
überschüssiges Hydrophobierungsreagenz abgetropft wird und die Oberfläche bei einer
möglichst hohen Temperatur getempert. Die maximal anwendbare Temperatur ist durch die
Erweichungstemperaturen von Träger oder Substrat limitiert.
Das erfindungsgemäße Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 8 bis 17 kann
hervorragend zur Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen auf planaren oder nichtplanaren
Gegenständen, insbesondere auf nichtplanaren Gegenständen verwendet werden. Dies ist mit
den herkömmlichen Verfahren nur eingeschränkt möglich. Insbesondere über Verfahren, bei
denen vorgefertigte Filme auf eine Oberfläche aufgebracht werden oder bei Verfahren, bei denen
eine Struktur durch Prägen erstellt werden soll, sind nichtplanare Gegenstände, wie z. B.
Skulpturen, nicht oder nur eingeschränkt zugänglich. Naturgemäße kann das erfindungsgemäße
Verfahren aber auch zur Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen auf Gegenständen mit
planaren Oberflächen, wie z. B. Gewächshäusern oder öffentlichen Verkehrsmitteln verwendet
werden. Insbesondere die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von
selbstreinigenden Oberflächen an Gewächshäusern weist Vorteile auf, da mit dem Verfahren
selbstreinigende Oberflächen z. B. auch auf transparenten Materialien wie Glas oder Plexiglas
hergestellt werden können und die selbstreinigende Oberfläche zumindest soweit transparent
ausgebildet werden kann, dass für das Wachstum der Pflanzen im Gewächshaus genügend
Sonnenlicht durch die mit einer selbstreinigenden Oberfläche ausgerüstete transparente
Oberfläche dringen kann. Im Gegensatz zu herkömmlichen Gewächshäusern, die regelmäßig
von Laub-, Staub-, Kalk- und biologischem Material, wie z. B. Algen, gereinigt werden müssen,
können Gewächshäuser, die eine erfindungsgemäße Oberfläche gemäß einem der Ansprüche 1
bis 7, aufweisen, mit längeren Reinigungsintervallen betrieben werden.
Das erfindungsgemäße Verfahrens kann außerdem zur Herstellung von selbstreinigenden
Oberflächen auf nicht starren Oberflächen von Gegenständen, verwendet werden, wie z. B.
Schirmen oder anderen Oberflächen die flexibel gehalten sind. Ganz besonders bevorzugt kann
das erfindungsgemäße Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 8 bis 17, zur
Herstellung selbstreinigender Oberflächen auf flexiblen oder unflexiblen Wänden im
Sanitärbereich verwendet werden. Solche Wände können z. B. Trennwände in öffentlichen
Toiletten, Wände von Duschkabinen, Schwimmbädern oder Saunen, aber auch Duschvorhänge
(flexible Wand) sein.
In den Fig. 1 und 2 sind Rasterelektronenmikroskopische-(REM-)Aufnahmen von als
Strukturbildnern eingesetzten Partikeln wiedergegeben.
Fig. 1 zeigt eine REM-Aufnahme des Aluminiumoxids Aluminiumoxide C (Degussa AG).
Fig. 2 zeigt eine REM-Aufnahme der Oberfläche von Partikeln der Kieselsäure Sipernat FK 350
(Degussa AG) auf einem Träger.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die erfindungsgemäßen Oberflächen bzw. das Verfahren zur
Herstellung der Oberflächen näher erläutern, ohne dass die Erfindung auf diese Ausführungs
arten beschränkt sein soll.
20 Gew.-% Methylmethacrylat, 20 Gew.-% Pentaeritrittetraacrylat und 60 Gew.-%
Hexandioldimethacrylat wurden miteinander vermischt. Bezogen auf diese Mischung werden
14 Gew.-% Plex 4092 F, ein acrylisches Copolymerisat der Röhm GmbH und 2 Gew.-% UV-
Härter Darokur 1173 zugesetzt und mindestens 60 min lang gerührt. Diese Mischung wurde als
Träger auf eine 2 mm dicken PMMA-Platte in einer Dicke von 50 µm aufgetragen. Die Schicht
wurde für 5 min angetrocknet. Anschließend wurden als Partikel hydrophobierte, pyrogene
Kieselsäure Aerosil VPR 411 (Degussa AG) mittels einer elektrostatischen Sprühpistole
aufgesprüht. Nach 3 min wurde der Träger bei einer Wellenlänge von 308 nm unter Stickstoff
gehärtet. Nach dem Härten des Trägers wurde überschüssiges Aerosil VPR 411 abgebürstet.
Die Charakterisierung der Oberfläche erfolgte anfänglich visuell und ist mit +++ protokolliert.
+++ bedeutet, Wassertropfen bilden sich nahezu vollständig aus. Der Abrollwinkel betrug 2,4°.
Gemessen wurden Fortschreit- und Rückzugswinkel zu jeweils größer als 150°. Die zugehörige
Hysterese liegt unterhalb von 10°.
Der Versuch aus Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei Partikel aus Aluminiumoxid C (Degussa
AG), ein Aluminiumoxid mit einer BET-Oberfläche von 100 m2/g, elektrostatisch aufgesprüht
wurden. Nach erfolgter Härtung des Trägers gemäß Beispiel 1 und Abbürsten überschüssiger
Partikel, wurde die gehärtete, abgebürstete Platte zum Hydrophobieren in eine Formulierung
von Tridecafluoroctyltriethoxysilan in Ethanol (Dynasilan 8262, Sivento GmbH) getaucht. Nach
Abtropfen von überschüssigem Dynasilan 8262 wurde die Platte bei einer Temperatur von 80°C
getempert. Die Oberfläche wird mit ++ eingestuft, d. h., die Ausformung der Wassertropfen ist
nicht ideal, der Abrollwinkel liegt unterhalb von 20°.
Auf die mit dem Träger behandelte Platte aus Beispiel 1 wird Kieselsäure Sipernat 350 der
Degussa AG gestreut. Nach 5 min Eindringzeit wird die behandelte Platte unter Stickstoff im
UV-Licht bei 308 nm gehärtet. Überschüssige Partikel werden wiederum abgebürstet und die
Platte wird anschließend wiederum in Dynasilan 8262 getaucht und anschließend bei 80°C
getempert. Die Oberfläche wird mit +++ eingestuft.
Der Versuch aus Beispiel 1 wird wiederholt, aber an Stelle von Aerosil VPR 411 wird Aerosil R
8200 (Degussa AG), welches eine BET-Oberfläche von 200 ± 25 m2/g eingesetzt. Die
Beurteilung der Oberfläche ist +++. Der Abrollwinkel ist zu 1,3° bestimmt worden. Gemessen
wurden außerdem Fortschreit- und Rückzugswinkel, die jeweils größer als 150° betrugen. Die
zugehörige Hysterese liegt unterhalb von 10°.
Dem Lack aus Beispiel 1, der mit dem UV-Härter bereits vermischt wurde, wurden zusätzlich
10 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Lackmischung) 2-(N-Ethylperfluor
octansulfonamido)-ethylacrylat zugesetzt. Auch dieses Gemisch wurde wieder mindestens 60 min
lang gerührt. Diese Mischung wurde als Träger auf eine 2 mm dicken PMMA-Platte in einer
Dicke von 50 µm aufgetragen. Die Schicht wurde für 5 min angetrocknet. Anschließend wurden
als Partikel hydrophobierte, pyrogene Kieselsäure Aerosil VPR 411 (Degussa AG) mittels einer
elektrostatischen Sprühpistole aufgesprüht. Nach 3 min wurde der Träger bei einer Wellenlänge
von 308 nm unter Stickstoff gehärtet. Nach dem Härten des Trägers wurde überschüssiges
Aerosil VPR 411 abgebürstet. Die Charakterisierung der Oberfläche erfolgte anfänglich visuell
und ist mit +++ protokolliert. +++ bedeutet, Wassertropfen bilden sich nahezu vollständig aus.
Der Abrollwinkel betrug 0,5°. Gemessen wurden Fortschreit- und Rückzugswinkel zu jeweils
größer als 150°. Die zugehörige Hysterese liegt unterhalb von 10°.
Auf den angetrockneten Träger aus Beispiel 1 aufgetragen in einer Dicke von 200 µ wird eine
Suspension von 10 Gew.-% sprühgetrocknete pyrogene Kieselsäure, Aeroperl 90/30Degussa
AG, eine Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 90 m2/g, in Ethanol, aufgerakelt. Nach
Härtung im UV-Licht und Behandlung mit dem Hydrophobierungsmittel Dynasilan 8262 wird
die Oberfläche nur mit + beurteilt, d. h., der Tropfen bildet sich schlecht aus und klebt bis zu
hohen Neigungswinkeln an der Oberfläche.
Der schlechte Reinigungseffekt ist auf das Zuschmieren der zerklüfteten Strukturen
zurückzuführen. Dies geschieht vermutlich durch Lösen von Monomeren des noch nicht
gehärteten Lacksystems in Ethanol. Vor dem Härten verdampft das Ethanol und die
Monomeren bleiben in den zerklüfteten Strukturen zurück, in der sie beim Vorgang des Härtens
ebenfalls aushärten, wodurch die zerklüfteten Strukturen zugeschmiert bzw. ausgefüllt werden.
Auf diese Weise verschlechtert sich der Selbstreinigungseffekt deutlich.
Claims (20)
1. Selbstreinigende Oberfläche, die eine künstliche, zumindest teilweise hydrophobe
Oberflächenstruktur aus Erhebungen und Vertiefungen aufweist, wobei die Erhebungen und
Vertiefungen durch mittels eines Trägers auf der Oberfläche fixierten Partikel gebildet
werden,
dadurch gekennzeichnet,
dass die Partikel eine zerklüftete Struktur mit Erhebungen und/oder Vertiefungen im
Nanometerbereich aufweisen.
2. Selbstreinigende Oberfläche gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
dass der Träger ein mittels thermischer oder chemischer Energie oder Lichtenergie
gehärteter Lack ist.
3. Selbstreinigende Oberfläche nach einem der Ansprüche 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
dass der gehärtete Lack Mischungen aus einfach und/oder mehrfach ungesättigten
Acrylaten und/oder Methacrylaten oder Polyurethan aufweist.
4. Selbstreinigende Oberfläche nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
dass die Partikel eine durchschnittliche Größe von kleiner 50 µm aufweisen.
5. Selbstreinigende Oberfläche gemäß Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet,
dass die Partikel eine durchschnittliche Größe von kleiner 30 µm aufweisen.
6. Selbstreinigende Oberfläche gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet,
dass die Partikel aus zumindest einem Material, ausgewählt aus Silikaten, dotierten
Silikaten, Mineralien, Metalloxiden, Kieselsäuren, Polymeren und Metallpulvern ausgewählt
sind.
7. Selbstreinigende Oberfläche gemäß Anspruch 6,
dadurch gekennzeichnet,
dass die Partikel hydrophobe Eigenschaften aufweisen.
8. Verfahren zur Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen, bei dem eine geeignete,
zumindest teilweise hydrophobe Oberflächenstruktur durch Fixieren von Partikeln mittels
eines Trägers auf einer Oberfläche geschaffen wird,
dadurch gekennzeichnet,
dass Partikel, die zerklüftete Strukturen mit Erhebungen und/oder Vertiefungen im
Nanometerbereich aufweisen, eingesetzt werden.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8,
dadurch gekennzeichnet,
dass Partikel, die zumindest ein Material, ausgewählt aus Silikaten, dotierten Silikaten,
Mineralien, Metalloxiden, Kieselsäuren, Metallpulvern oder Polymeren aufweisen,
eingesetzt werden.
10. Verfahren gemäß Anspruch 8 oder 9,
dadurch gekennzeichnet,
dass es die Schritte
- a) Aufbringen einer härtbaren Substanz als Träger auf eine Oberfläche,
- b) Aufbringen von Partikeln, die zerklüftete Strukturen aufweisen, auf den Träger und
- c) Fixieren der Partikel durch Härten des Trägers,
11. Verfahren nach Anspruch 10,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Härten des Trägers durch thermische oder chemische Energie und/oder
Lichtenergie erfolgt.
12. Verfahren gemäß Anspruch 10 oder 11,
dadurch gekennzeichnet,
dass als härtbare Substanz ein Lack der zumindest Mischungen aus einfach und/oder
mehrfach ungesättigten Acrylaten und/oder Methacrylaten und/oder Polyurethane und/oder
Silikonacrylate und/oder Urethanacrylate aufweist, eingesetzt wird.
13. Verfahren gemäß Anspruch 12,
dadurch gekennzeichnet,
dass als härtbare Substanz ein Lack ausgewählt wird der hydrophobe Eigenschaften
aufweist, wenn die eingesetzten Partikel hydrophobe Eigenschaften aufweist und als
härtbare Substanz ein Lack ausgewählt wird der hydrophile Eigenschaften aufweist, wenn
die eingesetzten Partikel hydrophile Eigenschaften aufweist.
14. Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 8 bis 13,
dadurch gekennzeichnet,
dass Partikel eingesetzt werden, die hydrophobe Eigenschaften aufweisen.
15. Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 8 bis 14,
dadurch gekennzeichnet,
dass Partikel eingesetzt werden, die durch eine Behandlung mit zumindest einer Verbindung
aus der Gruppe der Alkylsilane, Perfluoralkylsilane oder Alkyldisilazane, hydrophobe
Eigenschaften aufweisen.
16. Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 8 bis 15,
dadurch gekennzeichnet,
dass die Partikel nach dem Fixieren auf dem Träger mit hydrophoben Eigenschaften
ausgestattet werden.
17. Verfahren gemäß Anspruch 16,
dadurch gekennzeichnet,
dass die Partikel durch eine Behandlung mit zumindest einer Verbindung aus der Gruppe
der Alkylsilane, Perfluoralkylsilane oder Alkyldisilazane, mit hydrophoben Eigenschaften
ausgestattet werden.
18. Verwendung des Verfahrens gemäß zumindest einem der Ansprüche 8 bis 17, zur
Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen auf planaren oder nichtplanaren
Gegenständen.
19. Verwendung des Verfahrens gemäß zumindest einem der Ansprüche 8 bis 17, zur
Herstellung von selbstreinigenden Oberflächen auf nicht starren Oberflächen von
Gegenständen.
20. Verwendung des Verfahrens gemäß zumindest einem der Ansprüche 8 bis 17, zur
Herstellung selbstreinigenden Oberflächen auf flexible oder unflexible Wände im
Sanitärbereich.
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