Die vorliegende Erfindung befasst sich mit dem oberbegrifflich Beanspruchten und bezieht sich somit auf Reaktivmassen.The The present invention is concerned with the subject matter claimed above and thus refers to reactive materials.

Reaktivmassen, das heißt Massen, die chemisch reagieren können oder bereits reagiert haben, sind bekannt. Solche chemisch umsetzbaren Massen werden für eine Vielzahl von Anwendungszwecken auf Substrate aufgebracht, beispielsweise um diese einzukapseln, zu vergießen, zu verkleben, zu dichten, zu klebdichten usw. Die Reaktivmasse muss dabei in den meisten industriellen Prozessen sehr kontrolliert umgesetzt werden, damit Herstellungsprozesse reproduzierbar ablaufen können und eine gleichbleibend hohe Qualität von Produkten, beispielsweise verklebten oder vergossenen Produkten, gewährleistet werden kann.Reactive compositions, that means masses that can react chemically or have already reacted, are known. Such chemically realizable Crowds are used for a variety of purposes Applied substrates, for example, to encapsulate, to shed, glue, seal, glue, etc. The reactive mass must be present in most industrial processes be implemented very controlled, so that manufacturing processes reproducible can run and a consistently high quality of products, such as glued or potted products, can be guaranteed.

Die Substanzen, die nach Ablaufen der Reaktivmassenreaktionen das Bulkvolumen der auf dem Substrat aufgebrachten Menge bilden, also die Matrixbildner darstellen, können nun auf unterschiedliche Weise dazu gebracht werden, mit einer umsetzenden Reaktion zu beginnen beziehungsweise vollständig durchzureagieren. Bekannt ist beispielsweise das Initiieren einer umsetzenden Reaktion durch UV-Bestrahlung, Feuchtigkeitshärtung, Infrarot-Bestrahlung oder durch Erwärmen. Dabei ist darauf hinzuweisen, dass eine Erwärmung eines Matrixbildners im Hinblick auf die allgemein mit Temperaturanstieg erhöhte Reaktionsgeschwindigkeit allgemein eine Begünstigung beziehungsweise Initiierung einer Umsetzung bewirken kann.The Substances which, after expiry of the reactive mass reactions, the bulk volume form the amount applied to the substrate, so the matrix formers can now be presented in different ways be brought to start with an implementing reaction, respectively completely through-react. For example, it is known initiating a converting reaction by UV irradiation, Moisture curing, infrared radiation or by heating. It should be noted that a warming of a Matrixbildners with regard to the generally with temperature rise increased reaction speed generally favoring or initiate an implementation can cause.

Es gibt bereits eine Vielzahl von Vorschlägen, wie mit der Einstrahlung von Energie in eine Reaktivmasse deren Umsetzung begünstigt beziehungsweise bewirkt werden kann.It already gives a lot of suggestions, like with the Irradiation of energy into a reactive mass favors their implementation or can be effected.

So schlägt die EP 1 411 102 vor, einem Matrixbildner mikroverkapselte Reaktionsstarter zuzusetzen und den Reaktionsstart durch Einstrahlung von Infrarotlicht und damit ein Aufbrechen der Mikrokapseln zu bewirken und so den Reaktionsstart zu erreichen. Dieses Vorgehen hat jedoch erhebliche Nachteile. So ist in der Umgebung der aufgebrochenen Mikrokapseln einerseits die Konzentration der Startersubstanzen zunächst höher. Da hierdurch eine besonders schnelle Umsetzung und Reaktion des Matrixbildners bedingt ist, erfolgt in der Nähe der Mikrokapseln eine schnellere Reaktion als entfernt von diesen. Dies wiederum ist deshalb ungünstig, weil die anfängliche Umsetzung des Matrixbildners die Weiterdiffusion oder den Weitertransport der Startermoleküle und/oder Reaktionszentren beeinträchtigt, was zu lokalen Variationen der Konzentration an Startersubstanzen und/oder Reaktionszentren führen kann. Zudem ist gerade in diesem Bereich, bei dem womöglich mit einer erhöhten Konzentration an Startermolekülen und Reaktionsprodukten derselben zu rechnen ist, durch die Reste der aufgebrochenen Mikrokapseln, die typisch nicht reaktiv sind, eine weitere Störung der gebildeten Matrix, also des Bulkvolumens zu erwarten. Dies hat unterschiedliche, im Regelfall jedoch stets negative Folgen, wie beispielsweise eine Materialversprödung, eine verringerte Belastbarkeit usw. Überdies lässt sich das bekannte Verfahren nicht in allen Fällen einsetzen.So that beats EP 1 411 102 to add a microencapsulated reaction starter to a matrix former and to initiate the reaction by irradiation of infrared light and thus breaking the microcapsules and thus to achieve the start of the reaction. However, this procedure has considerable disadvantages. Thus, in the vicinity of the broken microcapsules, on the one hand, the concentration of the starter substances is initially higher. Since this causes a particularly rapid reaction and reaction of the matrix former, a faster reaction takes place in the vicinity of the microcapsules than away from them. This in turn is unfavorable because the initial reaction of the matrix former impairs further diffusion or onward transport of the starter molecules and / or reaction centers, which can lead to local variations in the concentration of starter substances and / or reaction centers. Moreover, it is precisely in this area, which may possibly be expected with an increased concentration of starter molecules and reaction products thereof, to be expected by the remains of the broken microcapsules, which are typically not reactive, a further disruption of the matrix formed, ie the bulk volume. This has different, but usually always negative consequences, such as a material embrittlement, a reduced load capacity, etc. Moreover, the known method can not be used in all cases.

Aus der WO 02/18499 ist die Einbringung ferromagnetischer Nanopartikel in eine Klebstoffmatrix bekannt, was bei der Altpapieraufbereitung durch Energieeintrag im Mikrowellenbereich eine Klebverbundtrennung begünstigen soll.From the WO 02/18499 the introduction of ferromagnetic nanoparticles in an adhesive matrix is known, which should promote adhesive bonding separation in the waste paper processing by energy input in the microwave range.

Aus dem Bereich der Pulverhärtung ist es bekannt, vergleiche WO 2004/018114 , Strahlung, mit der Energie eingetragen wird, auf bestimmte Bereiche zu filtern.From the field of powder curing, it is known, cf. WO 2004/018114 , Radiation, with which energy is registered, to filter certain areas.

In der US 2003/0168640 , bei der es um Erwärmung durch Mikrowelleneinstrahlung geht, wird erwähnt, dass bestimmte Prozesse dann besonders effizient laufen können, wenn Klebstoffe zwischen zu verklebenden Komponenten verwendet werden, die für die elektromagnetischen Mikrowellen transparent seien. Verwiesen wird auf die WO 98/05728 .In the US 2003/0168640 In the case of heating by microwave irradiation, it is mentioned that certain processes can run particularly efficiently when adhesives are used between adherend components that are transparent to the electromagnetic microwaves. Reference is made to the WO 98/05728 ,

Aus der US-PS 5,496,903 ist eine durch Nah-Infrarot polymerisierbare Zusammensetzung bekannt. Es wird über Photopolymerisationsinitiatoren diskutiert, die für Licht im Nah-Infrarotbereich sensitiv sind. Ein vorgeschlagener Cyaninfarbstoff soll dabei ein Absorptionsmaximum im Bereich von 600 bis 1.100 nm besitzen und für eine Bestrahlung mit einer Quecksilberlampe, einer Metallhalogenidlampe, einer Wolframlampe, einer Xenonlampe usw. vorgesehen sein.From the U.S. Patent 5,496,903 For example, a near infrared polymerizable composition is known. It discusses photopolymerization initiators that are sensitive to near-infrared light. A proposed cyanine dye should have an absorption maximum in the range of 600 to 1100 nm and be provided for irradiation with a mercury lamp, a metal halide lamp, a tungsten lamp, a xenon lamp, etc.

Aus der US-PS 6,060,154 ist die Einbringung von Nanopartikeln in einen Film bekannt; dieser soll auf Glas in bestehenden Gebäuden auftragbar sein. Als Nanopartikel werden erwähnt Rutheniumoxid, Titannitrid, Tantalnitrid, Titansilicide, Molybdänsilicide, Lantanborid, Eisenoxide und Eisenhydroxide.From the U.S. Patent 6,060,154 the introduction of nanoparticles into a film is known; this should be applicable to glass in existing buildings. Ruthenium oxide, titanium nitride, tantalum nitride, titanium silicides, molybdenum silicides, lanthanum boride, iron oxides and iron hydroxides are mentioned as nanoparticles.

Aus der WO 01/56431 ist es bekannt, dass eine Pulverslurryschicht, -klebeschicht oder dergleichen Pulverslurry-An-wendung mit Nah-Infrarotstrahlung behandelt werden soll. Die Nah-Infrarotstrahlung soll durch optische Einrichtungen so gelenkt und fokussiert werden, dass eine Temperaturverteilung erreicht wird, die der Härtungscharakteristik der Klebstoffe angepasst ist. Außerdem soll die auf die applizierten Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen einwirkende Strahlungsenergie und/oder die Wellenlänge der NIR-Strahlung durch elektrische Regelung der Strahler und/oder optische Filtereinrichtungen genau eingestellt werden. Die Anwendung ist strikt auf Pulverslurries beschränkt.From the WO 01/56431 It is known that a powder slurry layer, adhesive layer or the like powder slurry application is to be treated with near-infrared radiation. The near-infrared radiation is to be directed and focused by optical means so that a temperature distribution is achieved, which is adapted to the curing characteristics of the adhesives. In addition, the radiation energy acting on the applied coating materials, adhesives and sealants and / or the wavelength of the NIR radiation should be precisely adjusted by electrical regulation of the radiators and / or optical filter devices. The application is strictly limited to powder slurries.

Aus der EP 1 594 351 A2 ist eine schnell härtende Zusammensetzung mit einem leitenden Füllmaterial und im nah-infrarot absorbierenden Additiven bekannt. Die Aushärtungsgeschwindigkeit soll erhöht werden, indem die Zusammensetzung einer nah-infraroten Lichtquelle ausgesetzt wird. Es wird unter anderem die Absorption durch Ruß diskutiert; als die Absorption von Ruß beeinflussende Schlüsselparameter werden die Primärteilchengröße, die Oberflächenchemie und die Aggregatstruktur erwähnt.From the EP 1 594 351 A2 For example, a fast curing composition comprising a conductive filler and near-infrared absorbing additives is known. The cure rate should be increased by exposing the composition to a near-infrared light source. Among other things, the absorption by soot is discussed; Key parameters influencing soot absorption include primary particle size, surface chemistry, and aggregate structure.

Aus der JP 01110526 ist eine Epoxyharzzusammensetzung für Prepregs bekannt, die unter Erwärmung in kurzer Zeit härtbar sein soll. Der angegebene Härter soll eine gebundene Gruppe aufweisen, die in einem bestimmten Bereich Infrarotstrahlung absorbiert.From the JP 01110526 An epoxy resin composition for prepregs is known, which should be curable under heating in a short time. The specified hardener should have a bound group that absorbs infrared radiation in a certain range.

Aus der JP 05329434 A ist eine Infrarotbestrahlung eines beschichteten Stahlproduktes bekannt, wobei die Infrarotbestrahlung aushärtungsbeschleunigend sein soll.From the JP 05329434 A is an infrared irradiation of a coated steel product known, the infrared radiation should be curing accelerating.

Aus der EP 1 062 053 B1 , die sich mit Pulverlackierung befasst, ist zu entnehmen, dass Gelierungs- bzw. Vernetzungsenergie in Form von Strahlungsenergie in eine Grundschicht einbringbar und dort absorbierbar ist. Diese Strahlung kann Strahlungsanteile im nahen und/oder kurzwelligen Infrarot aufweisen. Es wird als bevorzugt angegeben, dass die Pulverschicht und die Substratoberfläche durch die nahe Infrarotstrahlung homogen und in Sekundenschnelle auf die erforderliche Gelier- beziehungsweise Vernetzungstemperatur erwärmt wird. Unter nahem Infrarot wird dort der Wellenlängenbereich elektromagnetischer Strahlung zwischen dem sichtbaren Bereich und etwa 2 Mikrometer Wellenlänge verstanden. Es wird auch angegeben, dass es günstig ist, Prozessparameter wie eine spektrale Strahlungsenergieverteilung auf Absorptionseigenschaften des thermoreaktiven Pulvers, die Reflektionseigenschaften der Substratoberfläche und die Wärmeleitfähigkeit des Substrates einzustellen.From the EP 1 062 053 B1 , which deals with powder coating, it can be seen that gelation or crosslinking energy in the form of radiant energy in a base layer is introduced and absorbable. This radiation can have radiation components in the near and / or short-wave infrared. It is stated to be preferred that the powder layer and the substrate surface are heated homogeneously and in a matter of seconds to the required gelling or crosslinking temperature by the near infrared radiation. By near infrared is meant the wavelength range of electromagnetic radiation between the visible range and about 2 micrometers of wavelength. It is also stated that it is favorable to set process parameters such as a spectral radiant energy distribution on absorption properties of the thermoreactive powder, the reflection properties of the substrate surface and the thermal conductivity of the substrate.

Ein Hinweis, wie eine Absorption bewirkt werden soll, findet sich jedoch nicht.One Note how to effect absorption, however, is found Not.

Aus der GB 2283489 ist es bekannt, ein zu härtendes System auf bei einer sehr präzise eingestellten Temperatur zu härten. Die Härtung soll bei einer Temperatur erfolgen, bei der Wärmestrahlung nach dem Wienschen Gesetz Spitzen im Infrarotspektrum eines zu härtenden Harzes entsprechen soll. Die Temperatur muss genauer als auf 0,1°C eingestellt werden.From the GB 2283489 It is known to cure a system to be cured at a very precisely set temperature. The curing should take place at a temperature at which heat radiation according to Wien's law should correspond to peaks in the infrared spectrum of a resin to be cured. The temperature must be set more precisely than 0.1 ° C.

Aus der DE 10 2004 018 547 A1 ist ein Verfahren zum Schweißverbinden von Kunststoffteilen mit Hilfe von Laserstrahlung außerhalb des sichtbaren Bereichs bekannt, bei dem eines der zu verbindenden Kunststoffteile im Verbindungsbereich ein im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums transparentes, im wesentlichen farbloses, die Laserstrahlung absorbierendes Material aufweist.From the DE 10 2004 018 547 A1 a method for the welding of plastic parts by means of laser radiation outside the visible range is known, in which one of the plastic parts to be joined in the connection region in the visible region of the electromagnetic spectrum transparent, substantially colorless, the laser radiation absorbing material.

Aus der DE 101 51 847 A1 ist es bekannt, thermoplastische Formmassen und daraus gefertigte Formteile, die im Wellenlängenbereich von 700 bis 1.200 nm zumindest in spektralen Teilbereichen laserabsorbierend sind, durch Laserdurchstrahlschweißen zu verschweißen. Es wird ausgeführt, dass reine Polymere für Laserstrahlung weitgehend transparent beziehungsweise transluzent sind, das heißt, dass sie kaum Laserlicht in dem für Laserdurchstrahlschweißen interessanten Wellenlängenbereich absorbieren. Es wird dann ausgeführt, dass durch Pigmente, Füll- beziehungsweise Verstärkungsstoffe und Additive die Absorption und damit die Umwandlung von Laserlicht in Wärme gesteuert werden kann. Als Laser werden erwähnt Neodymyaglaser und Hochleistungsdiodenlaser mit einem Emissionsbereich zwischen 800 und 1.000 nm erwähnt. Die Verwendung von Schweißzusatzwerkstoffen, die in einem zu verschweißenden Formteil, nämlich dem absorbierenden Fügepartner, homogen verteilt werden sollen, wird diskutiert.From the DE 101 51 847 A1 It is known that thermoplastic molding compositions and molded parts made therefrom, which are laser-absorbent in the wavelength range from 700 to 1200 nm, at least in spectral subregions, to be welded by laser transmission welding. It is stated that pure polymers for laser radiation are largely transparent or translucent, that is, they hardly absorb laser light in the wavelength range of interest for laser transmission welding. It is then stated that by pigments, fillers or additives and the absorption and thus the conversion of laser light into heat can be controlled. Neodymium lasers and high-power diode lasers with an emission range between 800 and 1,000 nm are mentioned as lasers. The use of welding consumables, which are to be distributed homogeneously in a molded part to be welded, namely the absorbent joining partner, is discussed.

Aus der DE 101 63 087 A1 ist ein Infrarotstrahler zur thermischen Behandlung von Gütern bekannt, der als Stabstrahler ausgebildet ist und bei dem die Außenseite eines rohrförmigen Keramikträgers mit einer Keramikschicht als Funktionskeramik versehen ist, wobei im Innenraum des Keramikträgers ein Kern einliegt, der Kapillaren in Längsrichtung aufweist, und wobei in den Kapillaren Heizeinrichtungen befindlich sind, wobei im definierten Abstand vom Keramikträger ein Reflektor mit entsprechender Geometrie zur Ausrichtung der Infrarotstrahlung auf das zu Behandelnde gut positioniert sein soll. Der Keramikträger kann zur Ausnutzung des werkstoffspezifischen Emissionsspektrums aus Al2O3 gebildet sein und die Funktionskeramik soll je nach Einsatzzweck aus 5 bis 10 Komponenten verschiedener hochreiner Oxide gebildet werden.From the DE 101 63 087 A1 an infrared radiator for the thermal treatment of goods is known, which is designed as a rod radiator and in which the outer side of a tubular ceramic carrier is provided with a ceramic layer as a functional ceramic, wherein in the interior of the ceramic carrier a core rests, the capillaries in the longitudinal direction, and wherein in the Capillary heating devices are located, wherein at a defined distance from the ceramic carrier, a reflector with a corresponding geometry for aligning the In infrared radiation should be well positioned on the person to be treated. The ceramic carrier can be formed to utilize the material-specific emission spectrum of Al 2 O 3 and the functional ceramic is to be formed depending on the purpose of 5 to 10 components of various high-purity oxides.

Aus der EP 0 994 827 B1 ist ein Infrarotstrahlung emittierendes keramisches Material mit bestimmten Zusammensetzungen bekannt.From the EP 0 994 827 B1 For example, an infrared radiation emitting ceramic material having certain compositions is known.

Verwiesen sei hinsichtlich keramischer Materialien auch auf die US 6,200,501 B1 .Reference is also made to the ceramic materials US 6,200,501 B1 ,

Es wäre wünschenswert, eine Reaktivmasse angeben zu können, die auf einfache Weise zu einer Reaktion gebracht werden kann und zugleich günstige Eigenschaften und Funktionalitäten nach Reaktion auf dem Substrat aufweist.It would be desirable to specify a reactive mass to be able to react easily can be and at the same time favorable characteristics and functionalities after reaction on the substrate.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, Neues für die gewerbliche Anwendung bereitzustellen.The The object of the present invention is to provide news for to provide the commercial application.

Die Lösung dieser Aufgabe wird in unabhängiger Form beansprucht. Bevorzugte Ausführungsformen finden sich in den Unteransprüchen.The Solution of this task is in independent form claimed. Preferred embodiments can be found in the dependent claims.

Die vorliegende Erfindung schlägt somit in einem ersten Grundgedanken eine Reaktivmasse zur Substrataufbringung mit einem thermisch initiierbaren Matrixbildner und einem Energie absorbierenden Initiator vor, bei welchem vorgesehen ist, dass der Initiator ein ein in der Reaktivmasse und/oder zumindest einer Reaktivmassenkomponente löslicher oder ein mittels eines maximal mittelmolekularen Matrixbildners mit einem mittleren Molekulargewicht kleiner 100.000 g/mol in der Reaktivmasse und/oder zumindest einer Reaktivmassenkomponente dis-pergierter oder dispergierbarer oder ein in situ erzeugter partikulärer Initiator ist, so dass die Matrixbildung durch Absorption von Energie direkt oder durch Starterkomponentenaktivierung mittels des Initiators lokal zumindest partiell initiierbar ist.The The present invention thus proposes a first idea a reactive material for substrate application with a thermally initiatable Matrix former and an energy-absorbing initiator before, at which is provided that the initiator a in the reactive mass and / or at least one reactive mass component more soluble or one by means of a maximum medium molecular matrix former with an average molecular weight less than 100,000 g / mol in the Reactive material and / or at least one reactive mass component dispergierter or dispersible or in situ produced particulate Initiator is, allowing the matrix formation by absorption of energy directly or by starter component activation by means of the initiator locally at least partially initiated.

Die im Anspruch angegebenen Möglichkeiten zeigen, wie der Initiator besonders gut in der Reaktivmasse oder einer Komponente derselben verteilt werden kann, nämlich einerseits durch Dispergierung bzw. anders erzielte, nämlich In-situ-Erzeugung eines partikulären Initiators oder durch Lösung in einer Reaktivmasse bzw. einer Komponente derselben. In jedem Fall wird eine sehr gleichmäßig von dem Initiator durchdrungene Reaktivmasse erhalten. Die Absorption von Energie durch den Initiator erfolgt dann lokal und nicht über größere Entfernungen, wie dies etwa beim Aufbrechen einer Mikroverkapselung üblich ist, wodurch das Aufbrechen von Starterkomponenten freigesetzt werden, die dann eine Reaktion auslösen, aber in der durchreagierenden Matrix nicht mehr reagieren können, was zu nicht durchreagierten Bereichen führen kann oder andere Beeinträchtigungen der Reaktivmassenmatrix zur Folge hat. Als Reaktivmassenkomponente kann insbesondere ein Reaktivverdünner verwendet werden, wobei in dieser Reaktivmassenkomponente bzw. diesem Matrixbildner dann der Initiator erfindungsgemäß vorgesehen ist. Die sehr gleichmäßige Verteilung im Matrixbildner bzw. den Reaktivmassen bzw. Reaktivmassenkomponenten kann auch eine sehr homogene Matrix erhalten werden, was klare Vorteile hinsichtlich der Eigenschaft hat. Zudem ist es ohne Weiteres möglich, über den Initiator den Vernetzungsgrad zu beeinflussen und insbesondere Initiatorpartikel oder Materialien als Netzwerkwandler/-bildner. Es sei darauf hingewiesen, dass bei Matrixbildnern mit einem mittleren Molekulargewicht < 100.000 g/mol zur Dispersion des partikulären Initiators die tatsächlichen Molekulargewichte signifikant niedriger ausfallen können. Bevorzugt sind oftmals Molekulargewichte < 50.000 g/mol, besonders bevorzugt < 10.000 g/mol. Es ist in vielen Fällen ausreichend, Oligomere zu verwenden, die zwischen 2000 und 4000 g/mol Molekulargewicht sitzen. Auch chemische Verbindungen mit einem Molekulargewicht < 2000 g/Mol können eingesetzt werden. Eine nur partielle Initiierung ist insbesondere bei Dual-Cure- und/oder Multicuresystemen relevant.The Indicated in the claim options show how the initiator especially good in the reactive mass or a component thereof can be distributed, namely on the one hand by dispersion or otherwise achieved, namely in situ generation of a particulate Initiator or by solution in a reactive mass or a component of the same. In any case, a very even obtained by the initiator penetrated reactive mass. The absorption Energy from the initiator is then local rather than larger Distances, as is usual when breaking up a microencapsulation is, whereby the break-up of starter components are released, which then trigger a reaction, but in the durchreagierenden Matrix can not react, resulting in unreacted Areas or other impairments the reactive mass matrix results. As a reactive mass component In particular, a reactive diluent can be used, wherein in this reactive mass component or this matrix former then the initiator provided according to the invention is. The very uniform distribution in the matrix former or the reactive masses or reactive mass components can also be a very homogeneous matrix can be obtained, giving clear advantages in terms the property has. In addition, it is easily possible, over the Initiator to influence the degree of crosslinking and in particular initiator particles or materials as a network converter / builder. It should be noted that with matrix formers having an average molecular weight <100,000 g / mol to Dispersion of the particulate initiator the actual Molecular weights can be significantly lower. Preferred are often molecular weights <50,000 g / mol, more preferably <10,000 g / mol. It is sufficient in many cases to use oligomers which sit between 2000 and 4000 g / mol molecular weight. Also chemical Compounds with a molecular weight <2000 g / mol can be used become. Partial initiation is particularly important for dual-cure and / or multicure systems relevant.

Ein Grundgedanke ist somit zunächst darin zu sehen, dass eine Initiierung einer Reaktivmassenreaktion auf einem Substrat ohne weiteres dergestalt möglich ist, dass die Initiierung im Volumen verteilt erfolgt. Die Verteilung des Initiators im Matrixbildnervolumen beeinträchtigt dabei erstaunlicherweise gewünschte Reaktivmasseneigenschaften nicht negativ. Dies wird darauf zurückgeführt, dass durch die direkte Wechselwirkung des Initiators mit der eingestrahlten Energie eine sehr feine Verteilung der Initiierung im Matrixbildnervolumen möglich ist, so dass keine lokalen Verspannungen, Gitterstörungen oder allgemein Matrixstörungen zu erwarten sind. Die Umsetzung einer Reaktivmasse wie eines Klebstoffes aus dem Inneren heraus führt dabei zugleich zu besonders günstigen Ergebnissen einer Klebung. Es wird eine homogen gleichbleibend hohe Festigkeit der thermisch initiierten und durchreagierten Reaktivmasse erhalten, was beispielsweise dazu führt, dass Klebstofffugenversagen oftmals erst auftritt, nachdem die verklebten oder mit der Reaktivmasse versehenen Substrate selbst versagt haben. Dies gilt auch für Fälle, in denen mit der Erwärmung eine lokale Überhitzung erfolgt. Eventuell verbleibende Störungen sind dabei insbesondere kleiner als bei Einbringen verkapselter Substanzen. Die Verteilung im Matrixbildnervolumen führt auch nicht dazu, dass die Reaktivmassenumsetzung ungeachtet einer oftmals besonders großen Oberfläche zugesetzter Initiatoren beeinträchtigt wäre.A basic idea is therefore to be seen first in that an initiation of a reactive mass reaction on a substrate is readily possible in such a way that the initiation takes place distributed in the volume. Astonishingly, the distribution of the initiator in the matrix-forming volume does not adversely affect the desired reactive mass properties. This is attributed to the fact that by the direct interaction of the initiator with the incident energy, a very fine distribution of the initiation in the matrix image volume is possible, so that no local tensions, lattice defects or, in general, matrix perturbations are to be expected. The implementation of a reactive material such as an adhesive from the inside leads at the same time to particularly favorable results of a bond. It is obtained a homogeneous consistently high strength of the thermally initiated and fully reacted reactive mass, which, for example, leads to the fact that adhesive joint failure often occurs only after the glued or verse with the reactive mass which substrates themselves failed. This also applies to cases in which local overheating occurs with heating. Any remaining disturbances are in particular smaller than when introducing encapsulated substances. The distribution in the matrix image volume also does not lead to the reactive mass conversion being impaired, despite the fact that the surface of added initiators is often particularly large.

Es ist möglich, mit der vorliegenden Erfindung eine lokale, starke Überhitzung der Matrixbildnertemperaturen zu erzielen, ohne dass die Matrixbildnereigenschaften oder die Eigenschaften der gebildeten Matrix negativ beeinflusst würden. Als lokale Überhitzung wird dabei eine Erhitzung auf Temperaturen jenseits jener Temperaturen bezeichnet, die etwa durch einfaches Erwärmen in einem Heizofen erzielbar sind oder denen die Gesamtmatrix beziehungsweise das Substrat zumindest für jenen Zeitraum ausgesetzt werden darf, in dem eine Durchhärtung erfolgt.It is possible with the present invention a local, strong overheating of the matrix generator temperatures, without the matrix image properties or the properties the formed matrix would be negatively influenced. As local overheating This is a heating to temperatures beyond those temperatures referred to by simply heating in one Heating furnace can be achieved or those the total matrix or the substrate are exposed at least for that period of time allowed to harden.

Sofern die Reaktivmasse auf temperaturempfindliche Substrate aufgebracht wird, reicht im Regelfall bereits deren Wärmekapazität aus, um einer Überhitzung oder Beschädigung bei dem thermischen Initiierungsprozess zu widerstehen. Durch gezieltes Einstrahlen von Energie können daher die erforderlichen Umsetzungen der Reaktivmasse sehr schnell initiiert werden, ohne dass auf die Substrateigenschaften gesondert Rücksicht genommen werden muss. Indem gleichzeitig sichergestellt ist, dass die Substrat- und/oder Matrixbildnerabsorption in einem Bereich liegt, der von jenem verschieden ist, in dem der Initiator absorbiert, kann die Strahlung so stark gewählt werden, dass es eben nicht zu einer Absorption am Substrat beziehungsweise in der Matrix kommt. Es kann daher eine sehr intensive Energieeinstrahlung erfolgen, was zu einem besonders schnellen Initiieren der Reaktivmassenumsetzung führt. Dass dabei, abhängig von der typisch nur geringen Wärmeleitfähigkeit der Matrixbildner im nicht reagierten Zustand eine lokale Überhitzung zu erwarten ist, begünstigt die Reaktivmassenumsetzung sogar noch, da auf diese Weise unter Berücksichtigung der Feinverteilung des Initiators im Matrixbildnervolumen eine große Anzahl von Punkten oder Bereichen vorliegt, in denen eine Reaktivmassenumsetzung zu beginnen vermag. Es ist also, anders als bei Aufschmelzreaktionen oder Ofentemperierung, gerade keine Matrixbildnererwärmung an allen Orten in gleichmäßiger Weise erwünscht. Vielmehr erfolgt zwar an vielen Stellen der Wärmeeintrag zur gleichen Zeit, aber es wird jeweils von einem Punkt aus die Wärme in den Bulkkörper gebracht, was lokale Überwärmungen bedingen kann.Provided the reactive mass applied to temperature-sensitive substrates is usually sufficient already their heat capacity to prevent overheating or damage in the to resist thermal initiation process. Through targeted Therefore, the radiation of energy can be the required Reactions of the reactive material can be initiated very quickly, without that on the substrate properties separately consideration must be taken. By ensuring at the same time that the substrate and / or matrix-forming absorption in a range different from that in which the initiator absorbs, the radiation can be chosen so strong that it just not to absorption on the substrate or in the matrix comes. It can therefore be a very intense energy radiation, resulting in a particularly rapid initiation of Reaktivmassenumsetzung leads. That thereby, depending on the typical only low thermal conductivity of the matrix former in the un-reacted state, a local overheating too even the reactive mass conversion favors nor, in this way, taking into account the fine distribution of the initiator in matrix image volume a large number of points or areas in which a reactive mass implementation takes place to be able to start. So it is, unlike meltdown reactions or oven temperature control, just no matrix generator warming desired in all places in a uniform manner. Much more Although in many places the heat input to the same Time, but it is getting warm from one point brought into the bulk body, causing local overheating can cause.

Die Reaktivmasse kann wahlweise durch ein Einkomponentensy-stem oder ein Mehrkomponentensystem realisiert sein. Die Realisierung als Einkomponenten(1K-)system ist dann bevorzugt, wenn eine hinreichende Stabilität auch ohne thermische Initiierung gegeben ist und die Lagerzeit des Systems somit für typische Anwendungen ausreicht. Wo dies nicht der Fall ist, sind 2K-Systeme eindeutig bevorzugt. Hier können durch die thermische Initiierung Prozesse sehr gezielt und präzise durchgeführt werden, was in allen Bereichen industrieller Fertigung eindeutige Vorteile hat, vor allem da, wo bislang besonders lange Aushärte- oder Erwärmzeiten für die thermische Initiierung notwendig waren.The Reactive material can optionally by a one-component system or be realized a multi-component system. The realization as One-component (1K) system is preferred when a sufficient Stability is given even without thermal initiation and the storage time of the system thus for typical applications sufficient. Where this is not the case, 2K systems are unique prefers. Here can by the thermal initiation Processes very targeted and precise what is unique in all areas of industrial manufacturing Has advantages, especially where previously very long curing or heating times for thermal initiation were necessary.

Matrixbildner können Stoffe sein, die durch radikalische Polymerisation, Polykondensation und/oder Polyaddition zu thermoplastischen, elastomeren und/oder duromeren Materialien reagieren können. Es sei explizit erwähnt, dass als Matrixbildner nicht nur eine rein radikalische Polymerisation unterlaufende Stoffe oder eine reine Polykondensation unterlaufende Stoffe und/oder eine reine Polyaddition unterlaufende Matrixbildner verwendet werden können, sondern sehr wohl und für bestimmte Anwendungen gezielt Systeme, bei denen partiell eine radikalische Polymerisation, partiell eine Polykondensation und/oder partiell eine Polyaddition erfolgt. Es sind also die Kombinationen radikalische Polymerisation und Polykondensation, radikalische Polymerisation und Polyaddition, Polykondensation und Polyaddition sowie radikalische Polymerisation, Polykondensation und Polyaddition möglich. Die entsprechenden Systeme können und werden dort eingesetzt, wo bestimmte Eigenschaften gezielt einzustellen sind, beispielsweise um Hart- und Softsegmente im Temperaturverlauf einer Verbindung zu erhalten oder andere gewünschte Eigenschaftsverläufe zu bekommen. Es ist also explizit im Rahmen der vorliegenden Erfindung mit umfasst, Hybridmatrixbildnersysteme erfindungsgemäß auszurüsten. Es reicht für Zwecke der vorliegenden Erfindung, wenn die thermische Initiierung von zumindest einer Matrixbildnerkomponente erfolgt und/oder eine Reaktion aus radikalischer Polymerisation, Polykondensation und/oder Polyaddition thermisch initiiert wird, wie aus der vorliegenden Anmeldung ersichtlich. Die lokale Initiierung der Matrixbildnerreaktion durch den Initiator kann vermittels Feuchtigkeit anaerob, durch UV- und/oder IR-Strahlung, induktiv, durch Mikrowellen und/oder durch Hochfrequenzbestrahlung und/oder elektromagnetische Wechselfelder erfolgen. Es liegt hier demnach im bevorzugten Regelfall kein Aufschmelzen einer fertig reagierten Masse vor vor, sondern eine thermische Initiierung einer matrixbildenden Reaktion.matrix may be substances produced by radical polymerization, Polycondensation and / or polyaddition to thermoplastic, elastomeric and / or duromeric materials. It was Explicitly mentioned that as a matrix builder not just one purely radical polymerization underflowing substances or a pure polycondensation underflowing substances and / or a pure Polyaddition underlying matrix formers can be used but very well and targeted for specific applications Systems where partially a radical polymerization, partial a polycondensation and / or partially a polyaddition takes place. So it's the combinations radical polymerization and polycondensation, radical polymerization and polyaddition, polycondensation and Polyaddition and radical polymerization, polycondensation and polyaddition possible. The corresponding systems can and are used there, where specific properties set specifically are, for example, hard and soft segments in the course of temperature to get a connection or other desired property curves to get. It is thus explicitly within the scope of the present invention comprising equipping the hybrid matrix forming systems according to the invention. It is sufficient for purposes of the present invention, when the thermal initiation of at least one matrix-forming component takes place and / or a reaction of radical polymerization, Polycondensation and / or polyaddition is thermally initiated, as apparent from the present application. The local initiation the matrix former reaction by the initiator can be by means of moisture anaerobic, by UV and / or IR radiation, inductive, by microwaves and / or by radio frequency irradiation and / or electromagnetic Alternating fields take place. It is therefore here in the preferred rule no melting of a ready reacted mass before, but a thermal initiation of a matrix-forming reaction.

Rohstoffe für radikalische PolymerisationenRaw materials for radical polymerizations

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter einer aktivierbaren Bindung eine Bindung verstanden, die unter bestimmten Bedingungen reaktiv wird und mit anderen aktivierten Bindungen ihrer Art Polymerisationsreaktionen und/oder Vernetzungsreaktionen eingeht, die nach radikalischen und/oder ionischen Mechanismen ablaufen. Beispiele geeigneter Bindungen sind Kohlenwasserstoff-Wasserstoff-Einzelbindungen oder Kohlenstoff-Kohlenstoff-, Kohlenstoff-Sauerstoff-, Kohlenstoff-Stickstoff-, Kohlenstoff-Phosphor-, Kohlenstoff-Schwefel-, Kohlenstoff-Silizium-Einzelbindungen oder Doppelbindungen. Von diesen sind die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen besonders vorteilhaft und werden deswegen erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendet. Der Kürze halber werden sie im Folgenden als „Doppelbindungen" bezeichnet. Die Bindungsaktivierung kann durch Bestrahlung z. B. mit UV- oder IR-Strahlung vorgenommen werden, genauso wie thermisch.In the context of the present invention, a bond is understood to be an activatable bond that becomes reactive under certain conditions and undergoes polymerization reactions and / or crosslinking reactions with other activated bonds of its type which proceed by free-radical and / or ionic mechanisms. Examples of suitable bonds are hydrocarbon-hydrogen single bonds or carbon-carbon, carbon-oxygen, carbon-nitrogen, carbon-phosphorus, carbon-sulfur, carbon-silicon single bonds or double bonds. Of these, the carbon-carbon double bonds are particularly advantageous and therefore very particularly preferably used according to the invention. For the sake of brevity, they will hereinafter be referred to as "double bonds." Bond activation may be accomplished by irradiation with, for example, UV or IR radiation, as well as thermally.

Dabei enthalten die erfindungsgemäßen Matrixbildner mindestens eine Doppelbindung oder mehr, z. B. zwei, drei, vier, fünf oder mehr Doppelbindungen. Werden mehr als eine Doppelbindung verwendet, können die Doppelbindungen konjugiert sein; erfindungsgemäß ist es jedoch von Vorteil, wenn die Doppelbindungen isoliert, jede für sich endständig, im Matrixbildner vorliegen. Erfindungsgemäß ist es von besonderem Vorteil, eine und/oder zwei Doppelbindungen im Matrixbildner zu verwenden.there contain the matrix former according to the invention at least one double bond or more, e.g. B. two, three, four, five or more double bonds. Become more than a double bond used, the double bonds may be conjugated; However, according to the invention it is advantageous if the double bonds isolated, each self-terminating, present in the matrix former. According to the invention it is of particular advantage, one and / or two double bonds in Matrix builder to use.

Die Grundstruktur der Matrixbildner ist niedermolekular, oligomer und/oder polymer. Das heißt, der Matrixbildner weist niedermolekulare und oligomere, niedermolekulare und polymere, oligomere und polymere oder niedermolekulare, oligomere und polymere Grundstrukturen auf, das heißt, er ist ein Gemisch von niedermolekularen Verbindungen und Oligomeren, niedermolekularen Verbindungen und Polymeren, Oligomeren und Polymeren oder niedermolekularen Verbindungen Oligomeren und Polymeren.The The basic structure of the matrix formers is low molecular weight, oligomeric and / or polymer. That is, the matrix former has low molecular weight and oligomeric, low molecular weight and polymeric, oligomeric and polymeric or low molecular weight, oligomeric and polymeric basic structures, the means, it is a mixture of low-molecular connections and oligomers, low molecular weight compounds and polymers, oligomers and Polymers or low molecular weight compounds oligomers and polymers.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter Oligomeren Harze verstanden, die mindestens 2 bis 15 wiederkehrende Monomereinheiten in ihrem Molekül enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter Polymeren Harze verstanden, die mindestens zehn wiederkehrende Monomereinheiten in ihrem Molekül enthalten. Ergänzend wird zu diesen Begriffen auf RÖMPP, Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 425 , verwiesen.In the context of the present invention, oligomers are understood as meaning resins which contain at least 2 to 15 recurring monomer units in their molecule. In the context of the present invention, polymers are understood as meaning resins which contain at least ten recurring monomer units in their molecule. In addition to these terms RÖMPP, Encyclopedia Paints and Printing Inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 425 , referenced.

Der niedermolekulare, oligomere oder polymere Matrixbildner enthält aromatische, cycloaliphatische und/oder aliphatische Strukturen bzw. Bausteine oder besteht aus diesen.Of the contains low molecular weight, oligomeric or polymeric matrix formers aromatic, cycloaliphatic and / or aliphatic structures or blocks or consists of these.

Beispiele geeigneter niedrigmolekularer Matrixbildner sind (Meth)Acrylat-, Ethacrylat-, Epoxy(Metha)Acrylat-, Crotonat-, Cinnamat-, Vinylether-, Vinylester-, Dicyclyopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Allyl- oder ButenylgruppenExamples suitable low-molecular matrix formers are (meth) acrylate, Ethacrylate, epoxy (metha) acrylate, crotonate, cinnamate, vinyl ether, Vinyl ester, dicyclo-pentadienyl, norbornenyl, isoprenyl, allyl or butenyl groups

Beispiele geeigneter oligomerer und polymerer Matrixbildner sind handelsübliche radikalisch härtende Harze, deren Wiederholungseinheit z. B. aus der Gruppe der Polyurethane, Epoxide, Polyester, Polyether, Polycarbonate, Siloxane oder Carbonsäureester ausgewählt sein kann.Examples suitable oligomeric and polymeric matrix formers are commercially available free-radically curing resins, their repeating unit z. B. from the group of polyurethanes, epoxies, polyesters, polyethers, Polycarbonates, siloxanes or carboxylic acid esters selected can be.

Weiterhin kann die Grundeinheit der Oligomere und/oder Polymere aus mehreren der aufgeführten Grundeinheiten bestehen. Vorteilhafte oligomere und polymere Grundstrukturen leiten sich somit ab von statistisch, alternierend und/oder blockartig aufgebauten linearen, verzweigten, hyperverzweigten, den-drimeren und/oder kammartig aufgebauten (Co)Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren, Polyadditionsharzen und/oder Polykondensationsharzen. Ergänzend wird zu diesen Begriffen auf RÖMPP, Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 457, „Polyaddition" und „Polyadditionsharze (Polyaddukte)", sowie Seiten 463 und 464, „Polykondensation", „Polykondensate" und „Polykondensationsharze" verwiesen.Furthermore, the basic unit of the oligomers and / or polymers may consist of several of the listed basic units. Advantageous oligomeric and polymeric basic structures are thus derived from random, alternating and / or block-structured linear, branched, hyperbranched, den-drimeric and / or comb-like (co) polymers of ethylenically unsaturated monomers, polyaddition resins and / or polycondensation resins. In addition to these terms RÖMPP, Encyclopedia Paints and Printing Inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 457, "polyaddition" and "polyaddition resins (polyadducts)", and pages 463 and 464, "polycondensation", "polycondensates" and "polycondensation resins" directed.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind als Startermoleküle solche Verbindungen geeignet, die durch Bindungsspaltung die radikalische und/oder ionische Polymerisation propagieren.in the Frameworks of the present invention are starter molecules suitable compounds which by free radical cleavage and / or propagate ionic polymerization.

Als Beispiel für die radikalische Reaktion propagierende Startermoleküle sind in „ The Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Bd. 11, S. 1–21, (John Wiley & Sons, Inc., 1988) beschrieben. Insbesondere seien Peroxide, Hdyroperoxide, Azoverbindungen, Azonitrilverbindungen usw. genannt.As an example of the radical reaction propagating starter molecules are in " The Encyclopedia of Polymer Science and Technology ", Vol. 11, pp. 1-21, (John Wiley & Sons, Inc., 1988). described. Particular mention may be made of peroxides, hydroperoxides, azo compounds, azonitrile compounds, etc.

Peroxide und Azoverbindungen eignen sich besonders als thermische radikalische Initiatoren. Beispiele für geeignete Peroxid- und Azoinitiatoren sind in „The Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Bd. 11, S. 1–21 (John Wiley & Sons, Inc., 1988) beschrieben und umfassen, sind aber nicht beschränkt auf: Azo-t-butan, 2-Phenylazo-2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitril, 2,2'-Azobis-(2,4,4-trimethylpentan), 2-(Carbamoylazo)-isobutyronitril, 1,1'-Azobis-(1-cyclohexancarbonitril), 2,2'-Azobis-(2-methylbutyronitril), Dimethyl-2,2'-azobisisobutyrat, 2,2'Azobisisobutyronitril, 2,2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'-Azobis-(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril), 2,2'Azobis-(2,4-dimethylpentannitril), 2,2'-Azobis-(2-methylpropannitril, 2,2'-Azobis-(2-methylbutannitril), 1,1'-Azobis-(cyclohexancarbonitril).Peroxides and azo compounds are particularly suitable as thermal radical initiators. Examples of suitable peroxide and azo initiators are in "The Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 11, pp. 1-21 (John Wiley & Sons, Inc., 1988) and include but are not limited to: azo-t-butane, 2-phenylazo-2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile, 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 2- ( Carbamoylazo) isobutyronitrile, 1,1'-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), Dime ethyl 2,2'-azobisisobutyrate, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2 , 2'-azobis (2,4-dimethylpentanenitrile), 2,2'-azobis (2-methylpropanenitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutanenitrile), 1,1'-azobis (cyclohexanecarbonitrile).

Bevorzugte Dialkylperoxide und Azoverbindungen umfassen Azo-t-butan, 2,2'-Azobis-(2,4,4-trimethylpentan) und Di-t-butylperoxid-1,1-di-(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan.preferred Dialkyl peroxides and azo compounds include azo-t-butane, 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane) and di-t-butyl peroxide-1,1-di- (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane.

Es sei auf folgende Literatur für radikalisch härtende Systeme hingewiesen, die durch Bezugnahme zu Offenbarungszwecken eingegliedert ist:

• 1. Bodo Müller, Walter Rath, „Formulierung von Kleb- und Dichtstoffen", Seite 173–194, Hannover Vincentz Network, 2004
• 2. W. Brockmann, P.L. Geiß, J. Klingen, B. Schröder, „Klebtechnik", Seite 67–82, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA, 2005
• 3. Wilson F. Gum, „Reaktion Polymers", Munich, Vienna New York, Barcelona, Hanser, New York, Oxford Univ. Press, 1992

• 1. Bodo Müller, Walter Rath, "Formulation of Adhesives and Sealants", page 173-194, Hannover Vincentz Network, 2004
• Second W. Brockmann, PL Geiss, J. Blades, B. Schröder, "Klebtechnik", pages 67-82, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2005
• Third Wilson F. Gum, "Polymer Reaction", Munich, Vienna New York, Barcelona, Hanser, New York, Oxford Univ. Press, 1992

Als Photoinitiatoren seien insbesondere erwähnt handelsübliche Substanzen von Rahn, Ciba, Sartomer usw.When Photoinitiators may be mentioned in particular commercially available Substances of Rahn, Ciba, Sartomer, etc.

Polyadditionenpolyadditions

Beispiele für Matrixbildner, die durch Polyadditionsreaktionen zu thermoplastischen, elastomeren oder duromeren Strukturen reagierenExamples of matrix formers, by polyaddition reactions to thermoplastic, elastomeric or duromeric structures

Für die Polyadditionsreaktion werden allgemein zwei Komponenten benötigt. Die erste Komponente (Komponente A) wird per Begriffsdefinition allgemein als Harzkomponente und die zweite Komponente (Komponente B) als Härter bezeichnet. Die Polyaddition selbst wird dabei durch Vermischen der beiden Komponenten und/oder durch thermische Aktivierung eines in der Harzkomponente latent vorliegenden Härters bewirkt.For the polyaddition reaction generally requires two components. The first component (component A) is defined by definition generally as a resin component and the second component (component B) referred to as a hardener. The polyaddition itself will thereby by mixing the two components and / or by thermal Activation of a latent curing agent in the resin component causes.

Die Grundstruktur der Komponente A ist niedermolekular, oligomer und/oder polymer. Das heißt der Matrixbildner weist niedermolekulare und oligomere, niedermolekulare und polymere, oligomere und polymere oder niedermolekulare, oligomere und polymere Grundstrukturen auf, das heißt er ist ein Gemisch von niedermolekularen Verbindungen und Oligomeren, nidermolekularen Verbindungen und Polymeren, Oligomeren und Polymeren oder niedermolekularen Verbindungen Oligomeren und Polymeren; zur Definition von Oligomeren und Polymeren siehe unter Matrixbildner für die radikalische Reaktion.The Basic structure of component A is low molecular weight, oligomeric and / or polymer. That is, the matrix former has low molecular weight and oligomeric, low molecular weight and polymeric, oligomeric and polymeric or low molecular weight, oligomeric and polymeric basic structures, the means he is a mixture of low-molecular compounds and oligomers, nidermolecular compounds and polymers, oligomers and polymers or low molecular weight compounds oligomers and polymers; for the definition of oligomers and polymers see under Matrix former for the radical reaction.

Die niedermolekulare, oligomere oder polymere Komponente A enthält aromatische, cycloaliphatische und/oder aliphatische Strukturen bzw. Bausteine oder besteht aus diesen.The contains low molecular weight, oligomeric or polymeric component A. aromatic, cycloaliphatic and / or aliphatic structures or blocks or consists of these.

Demnach enthalten die erfindungsgemäßen Harzkomponenten des Matrixbildners mindestens eine funktionelle Gruppe oder zwei, drei, vier, fünf oder mehr funktionelle Gruppen. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, wenn die funktionelle Gruppe isoliert, jede für sich endständig, im Matrixbildner vorliegt. Erfindungsgemäß ist es von besonderem Vorteil ein und/oder zwei funktionelle Gruppen im Matrixbildner zu verwenden.Therefore contain the resin components of the invention of the matrix former at least one functional group or two, three, four, five or more functional groups. According to the invention it is beneficial if the functional group isolated, each for terminal, present in the matrix former. According to the invention it is of particular advantage and / or two functional groups to be used in the matrix builder.

Als Beispiele für die Komponente A seien aus der Gruppe der Epoxidharze Harze auf Basis von Bisphenol A, Bisphenol F usw. genannt.When Examples of component A are from the group of Epoxy resins Resins based on bisphenol A, bisphenol F, etc. mentioned.

Zahlreiche Di- und Polyepoxide vom angegebenen Typus werden beispielsweise in den Publikationen:

• a) „Handbook of Epoxy Resins" von H. Lee und K. Neville, McGraw-Rill, New York, 1967 (oder anastasischer neudruck von 1982), Seiten 4–36 bis 4–70 ;
• b) „Epoxy Resins, New results and developments", von F. Lohse, Die Makromoleculare Chemie, Macromolecular Symposia, Bd. 7, Seiten 1–16 (1987)

• a) "Handbook of Epoxy Resins" by H. Lee and K. Neville, McGraw-Rill, New York, 1967 (or Anastasic reprint of 1982), pages 4-36 to 4-70 ;
• b) "Epoxy Resins, New Results and Developments" by F. Lohse, The Macromolecular Chemistry, Macromolecular Symposia, Vol. 7, pp. 1-16 (1987)

Die Di- und Polyepoxide, welche verwendet werden können, umfassen die Diglycidylether von Bisphenolen und mehrwertigen Phenolen wie 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan (oder Bisphenol A), 4,4'-Di-hydroxydiphenylmethan (oder Bisphenol F) und ihre Isomere, 4,4'-Dihydroxydiphenylether, 4,4'-Dihydroxy-diphenyl-sulfon (oder Bisphenol S), Hydrochinon und Hydrochinone mit verschiedenen Substituenten an dem Benzolring, Resorcin, Brenzkatechin, Phloroglucin, Methylphloroglucin, 1,1,3-Tris-(4-hydroxyphenyl)propan, Tris(4-hydroxyphenyl)methan, 2,2',4,4'-Tetrahydroxydiphenyl, chlorierte und bromierte Bisphenole wie 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)propan (oder Tetrachlorbisphenol A) und 2,2-Bis(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan (oder Tetrabrombisphenol A) und die Polyglycidylether von Novolaken, erhältlich durch Polykondensation, im speziellen säurekatalysierte, von Phenolen mit Aldehyden, wie die Phenol-Formaldehyd- und Orthocresol-Formaldehyd-Novolake.The di- and polyepoxides that can be used include the diglycidyl ethers of bisphenols and polyhydric phenols such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (or bisphenol A), 4,4'-dihydroxydiphenylmethane (or bisphenol F ) and their isomers, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone (or bisphenol S), hydroquinone and hydroquinones having various substituents on the benzene ring, resorcinol, catechol, phloroglucinol, methylphloroglucinol, 1,1, 3-tris (4-hydroxyphenyl) propane, Tris (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxydiphenyl, chlorinated and brominated bisphenols such as 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane (or tetrachlorobisphenol A) and 2, 2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane (or tetrabromobisphenol A) and the polyglycidyl ethers of novolaks, obtainable by polycondensation, in particular acid-catalyzed, of phenols with aldehydes, such as the phenol-formaldehyde and orthocresol-formaldehyde novolaks.

Andere verwendbare Polyepoxide umfassen die Polyglycidylester von aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen und gemischt strukturierten Polycarbonsäuren wie Adipinsäure, dimerer und trimerer Linolsäure, Hexahydrophthalsäure, Methylhexahydrophthalsäure und die Polyglycidylester von Polycarbonsäuren, die durch Umsetzen von 1 Mol eines Polyols mit m Hydroxylgruppen mit m Mol eines cycloaliphatischen oder aromatischen Anhydrids erhältlich sind, wie jene aus 1 Mol 1,4-Cyclohexandiol und 2 Mol Hexahydrophthalsäureanhydrid, aus 1 Mol 1,1,1- Trimethylolpropan und 3 Mol Hexahydrophthalsäureanhydrid oder von 1 Mol Pentaerythrit und 4 Mol Hexahydrophthalsäureanhydrid oder die Polyglycidyl(ether-ester) von Hydroxycarbonsäuren wie 4,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)valeriansäure.Other useful polyepoxides include the polyglycidyl esters of aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and mixed structured polycarboxylic acids such as adipic acid, dimeric and trimeric linoleic acid, Hexahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic acid and the polyglycidyl esters of polycarboxylic acids obtained by Reacting 1 mole of a polyol with m hydroxyl groups with m mol a cycloaliphatic or aromatic anhydride available are such as those of 1 mole of 1,4-cyclohexanediol and 2 moles of hexahydrophthalic anhydride, from 1 mole of 1,1,1-trimethylolpropane and 3 moles of hexahydrophthalic anhydride or of 1 mole of pentaerythritol and 4 moles of hexahydrophthalic anhydride or the polyglycidyl (ether-esters) of hydroxycarboxylic acids such as 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) valeric acid.

Verwendbare Polyepoxide umfassen auch jene, die durch N-Alkylieren von aromatischen Aminen oder N-Alkylieren und Veretherung von Aminophenolen mit Epichlorhydrin erhältlich sind. Polyepoxide dieses Typs umfassen N,N-Glycidyl-anilin, N,N,N',N'-Tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylsulfon und N,N'-Diglycidyl-4-glycidoxyanilin.usable Polyepoxides also include those obtained by N-alkylating aromatic Amines or N-alkylation and etherification of aminophenols with epichlorohydrin are available. Polyepoxides of this type include N, N-glycidyl aniline, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, N, N, N', N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylsulfone and N, N'-diglycidyl-4-glycidoxyaniline.

Auch N-Glycidylamide wie N,N'-Diglycidyloxamid können ebenso wie verschiedene Polyepoxide mit einem Gehalt an heterocyclischen Strukturen wie Triglycidylisocyanurat, 1,2,4-Triglycidyl-1,2,4-triazolindion, Polyglycidyl-1,3-bis(3-hydantoinyl)-2-hydroxypropan und Poly(2-alkylglycidyl)ether, im speziellen die Poly(2-methylglycidyl)ether, von Bisphenolen und mehrwertigen Phenolen wie der Bis(2-methylglycidyl)ether von Bisphenol A verwendet werden. Verwendbare Polyepoxide umfassen auch jene, die beispielsweise durch Umsetzung eines Diepoxids mit einem Bisphnol in einem variablen Diepoxid/Bisphenol-Mol-Verhältnis von größer als 1, jedoch nicht größer als 2 und mit einem mittleren Molekulargewicht und einem Epoxidäquivalentgewicht, das zunimmt, wenn das Verhältnis der eingesetzten Mole Diepoxid zu den Molen Bisphenol 2 gegen 1 abnimmt, erhältlich sind.Also N-glycidyl amides such as N, N'-diglycidyloxamide may as well like various polyepoxides containing heterocyclic Structures such as triglycidyl isocyanurate, 1,2,4-triglycidyl-1,2,4-triazolinedione, polyglycidyl-1,3-bis (3-hydantoinyl) -2-hydroxypropane and poly (2-alkylglycidyl) ether, in particular the poly (2-methylglycidyl) ether, of bisphenols and polyhydric phenols such as the bis (2-methylglycidyl) ether of bisphenol A can be used. Usable polyepoxides include also those, for example, by reacting a diepoxide with a bisphenol in a variable diepoxide / bisphenol molar ratio greater than 1, but not larger as 2 and with an average molecular weight and an epoxy equivalent weight, the increases when the ratio of moles diepoxide to the moles of bisphenol 2 decreases to 1, are available.

Diepoxide dieses Typs umfassen die „höheren Homologen" des Diglycidylethers von Bisphenol A mit der chemischen Struktur:

Epoxy-funktionelle Harze, die sich zur Durchführung dieser Erfindung eignen, sind solche, von denen bekannt ist, dass sie einer kationischen Polymerisation unterliegen. Siehe in der „Encyclopedia of Polymer Science and Technology" 6 (1986) 322 eine Beschreibung geeigneter Epoxy-funktioneller Harze. Insbesondere umfassen geeignete Epoxyharze die cycloaliphatischen Epoxyharze, wie Cyclohexenoxid und die von Union Carbide erhältlichen Harzen der ERL^TM-Reihe, wie Vinylcyclohexenoxid, Vinylcyclohexendioxid, 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat, Bis-(3,4-epoxycyclohexyl)-adipat und 2-(3,4-Epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)-cyclohexen-m-dioxan; ebenfalls umfasst sind die Epoxyharze des Glycidylethertyps, wie Propylenoxid, Epichlorhydrin, Styroloxid, Glycidol, die von Shell Chemical Co. erhältlichen Typen von Epoxyharzen der Epon^TM-Reihe, einschließlich des Diglycidylethers von Bisphenol A und kettenverlängerte Versionen dieses Materials, wie Epon 828, Epon 1001, Epon 1004, Epon 1007, Epon 1009 und Epon 2002 oder deren Äquivalente von anderen Herstellern, Dicyclopentadiendioxid, epoxidiertes Polybutadien, wie die Poly bd^TM-Harze von Elf Atochem, 1,4-Butandioldiglycidylether, polyglycidylether von Phenolformaldehydresol oder -novolakharz und Resorcindiglycidylether.Epoxy-functional resins useful in the practice of this invention are those known to undergo cationic polymerization. See in the "Encyclopedia of Polymer Science and Technology" 6 (1986) 322 a description of suitable epoxy-functional resins. In particular, suitable epoxy resins include the cycloaliphatic epoxy resins such as cyclohexene oxide and Union Carbide available ERL ^™ series resins such as vinylcyclohexene oxide, vinylcyclohexene dioxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate and 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5 spiro-3,4-epoxy) cyclohexene-m-dioxane; Also included are the glycidyl ether type epoxy resins such as propylene oxide, epichlorohydrin, styrene oxide, glycidol, the Epon ^™ series epoxy resins available from Shell Chemical Co., including the diglycidyl ether of bisphenol A, and chain extended versions of this material such as Epon 828, Epon 1001, Epon 1004, Epon 1007, Epon 1009 and Epon 2002 or their equivalents from other manufacturers, dicyclopentadiene dioxide, epoxidized polybutadiene such as Elf Atochem's poly bd ^™ resins, 1,4-butanediol diglycidyl ether, polyglycidyl ether of phenol formaldehyde resole or novolak resin, and resorcinol diglycidyl ether ,

Weiterhin werden erfindungsgemäß Mono- und Polyepoxidharze als Matrixbildner verwendet, deren Grundstruktur auf Polyether-, NBR- oder Urethanstrukturen beruhen.Farther According to the invention, mono- and polyepoxide resins used as a matrix former whose basic structure on polyether, NBR or urethane structures are based.

Allgemein werden Epoxidharzen durch Polyaddition mit Aminen, Carbonsäuren, Carbonsäureanhydriden oder Phenolen gehärtet. Darüberhinaus kann die Härtung kationisch durch Initiierung mit Imidazolen, Oniumsalze oder Eisen(II)-Aromatenkomplexen erfolgen. Als Initiatoren eignen sich insbesondere Sulfoniumsalze oder Iodoniumsalze der Tetrafluoroborsäure, Hexafluoroantimonsäure oder der Hexafluorophosphorsäure ( EP-PS 0 136 679 , DE-PS 28 54 011 und EP-OS 0310881 ). Mischungen von Sulfoniumsalzen der Hexafluoroantimonsäure sind beispielsweise unter den Handelsnamen CD-1011 (Sartomer) und UVI-6974 (Union Carbide) auf dem Markt verfügbar, die entsprechenden Salze der Hexafluorophosphorsäure unter dem Handelsnamen CD-1010 (Sartomer), Degacure K185 (Degussa) und UVI-6990 (Union Carbide). Beispielsweise bei Verwendung der bekannten Iodoniumsalze ist jedoch der Zusatz von Photosensibilisatoren erforderlich, um die Härtung von Epoxidharzen mit den bekannten Strahlungsquellen auslösen zu können ( EP-PS 0 136 679 ). Dadurch enthalten die härtbaren Mischungen eine zusätzliche Komponente, die die Zugabe relativ hoher Initiatorenmengen erfordert.Generally, epoxy resins are cured by polyaddition with amines, carboxylic acids, carboxylic anhydrides or phenols. In addition, the cure can be cationic by initiation with imidazoles, onium salts or iron (II) aromatic complexes. Particularly suitable initiators are sulfonium salts or iodonium salts of tetrafluoroboric acid, hexafluoroantimonic acid or hexafluorophosphoric acid ( EP-PS 0 136 679 . DE-PS 28 54 011 and EP-OS 0310881 ). Mixtures of sulfonium salts of hexafluoroantimonic acid are available on the market under the trade names CD-1011 (Sartomer) and UVI-6974 (Union Carbide), for example, the corresponding salts of hexafluorophosphoric acid under the trade names CD-1010 (Sartomer), Degacure K185 (Degussa) and UVI-6990 (Union Carbide). For example, when using the known iodonium salts, however, the addition of photosensitizers is required in order to be able to trigger the curing of epoxy resins with the known radiation sources ( EP-PS 0 136 679 ). As a result, the curable mixtures contain an additional component which requires the addition of relatively high amounts of initiator.

Als weitere Beispiele werden erfindungsgemäß kommerziell erhältliche Epoxidharze, wie DEN 431 Epoxy Novolac, DEN 438 Epoxy Novolac, DER 736 P Epoxy Resin usw. von DOW Chemicals oder Grinolit G 1302, Grinolit G 1605, Grinolit F 704, Grinolit F 713, Grinolit RV 1806 usw. der Firma EMS oder EP 4100, EP-4005, EP-4085S, EP-4088S, EPR-21, EPU-73B, EPU-78-11 usw. der Firma ADEKA oder STRUKTOL Polydis 3622, STRUKTOL Polydis 3604, STRUKTOL Polydis 36o5, STRUKTOL Polydis 3606, STRUKTOL Polydis 3693 usw. der Firma Schill + Sellacher, usw. verwendet.When Further examples according to the invention become commercial available epoxy resins, such as DEN 431 epoxy novolac, DEN 438 Epoxy Novolac, DER 736P Epoxy Resin, etc. from DOW Chemicals or Grinolite G 1302, Grinolite G 1605, Grinolite F 704, Grinolite F 713, Grinolit RV 1806 etc. of EMS or EP 4100, EP-4005, EP-4085S, EP-4088S, EPR-21, EPU-73B, EPU-78-11, etc. from ADEKA or STRUKTOL Polydis 3622, STRUKTOL Polydis 3604, STRUKTOL Polydis 36o5, STRUKTOL Polydis 3606, STRUKTOL Polydis 3693 etc. of the company Schill + Sellacher, etc. used.

Als Beispiele für aliphatische Härter seien aliphatische Polyamine wie, Ethylendiamin, 1,6-Hexyldiamin, 1,12-Diaminodo-decan, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Dicyandiamid, Fettsäureaminoamide, Adipinsäuredihydrazin usw. genannt. Weiterhin werden auch Arylalkyl(poly)amine, cycloaliphatische (Poly)amine, aromatische (Poly)amine, blockierte oder latente Mono- und/oder Polyamine verwendet.When Examples of aliphatic hardeners are aliphatic Polyamines such as, ethylenediamine, 1,6-hexyldiamine, 1,12-diaminododecane, Diethylenetriamine, triethylenetetramine, dicyandiamide, fatty acid aminoamides, Called adipic dihydrazine, etc. Continue to be Arylalkyl (poly) amines, cycloaliphatic (poly) amines, aromatic (Poly) amines, blocked or latent mono- and / or polyamines used.

Eine andere Gruppe von Härtern sind die Mercaptane, die analog zu den Aminen aliphatische, cycloaliphatische und/oder aromatische und/oder Alkylaryl-Strukturen aufweisen.A Another group of hardeners are the mercaptans, which are analogous to the amines aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic and / or alkylaryl structures.

Als weitere Beispiele werden erfindungsgemäß kommerziell erhältliche Härter, wie Dytek A, Dytek BHMT-HP, Dytek DCH-99, usw. der Firma Invista oder EH 3731S, EH 4337S, EH 4357 usw. der Firma ADEKA, Grinolit H 81016, Grinolit H 82062, Grinolit H 82062, Grinolit V 51-31 usw. der Firma EMS, WorleeDur H 115, WorleeDur H 43 usw. der Firma Worlee'-Chemie oder Dyhard 100 SF, Dyhard A6M30, Dyhard UR 500, Dyhard URAcc 13, Dyhard 100 SH usw. der Firma Degussa, usw. verwendet.When Further examples according to the invention become commercial available hardeners, such as Dytek A, Dytek BHMT-HP, Dytek DCH-99, etc. from Invista or EH 3731S, EH 4337S, EH 4357 etc. from ADEKA, Grinolit H 81016, Grinolit H 82062, Grinolite H 82062, Grinolit V 51-31, etc. from EMS, WorleeDur H 115, WorleeDur H 43 etc. of the company Worlee'-Chemie or Dyhard 100 SF, Dyhard A6M30, Dyhard UR 500, Dyhard URAcc 13, Dyhard 100 SH etc. from Degussa, etc. used.

Literatur für Epoxidharze und Epoxidhärter:Literature for epoxy resins and epoxy curing:

Das Zitat aus dem HANDBOOK OF EPOXY RESINS gilt auch für die Epoxidhärter, ebenso das Zitat von Lohse. Des weiteren sei verwiesen auf

• 1. Bodo Müller, Walter Rath, „Formulierung von Kleb- und Dichtstoffen", Seite 146–172, Hannover Vincentz Network, 2004
• 2. W. Brockmann, P.L. Geiß, J. Klingen, B. Schröder, „Klebtechnik", Seite 59–63, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA, 2005
• 3. Wilson F. Gum, „Reaction Polymers", Munich, Vienna New York, Barcelona, Hanser, New York, Oxford Univ. Press, 1992

• 1. Bodo Müller, Walter Rath, "Formulation of Adhesives and Sealants", page 146-172, Hannover Vincentz Network, 2004
• Second W. Brockmann, PL Geiss, J. Blades, B. Schröder, "Klebtechnik", page 59-63, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA, 2005
• Third Wilson F. Gum, Reaction Polymers, Munich, Vienna New York, Barcelona, Hanser, New York, Oxford Univ. Press, 1992

Eine weitere große Gruppe der unter Polyaddition reagierenden Substanzklasse sind die sogenannten Polyurethane. Hierbei wird die Komponente A (Harz) als Isocyanatkomponente und die Komponente B (Härter) als (Poly)ol-Komponente bezeichnet.Another large group of polyaddition reacting substance class are the so-called polyurethanes. In this case, component A (resin) is used as isocyanate component and component B (hardener) referred to as (poly) ol component.

Demnach enthalten hier Isocyanatkomponenten des Matrixbildners z. B. mindestens eine funktionelle Gruppe oder zwei, drei, vier, fünf oder mehr funktionelle Gruppen. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, wenn die funktionelle Gruppe isoliert, jede für sich endständig, im Matrixbildner vorliegt. Erfindungsgemäß ist es von besonderem Vorteil, ein und/oder zwei funktionelle Gruppen im Matrixbildner zu verwenden.Therefore contain here isocyanate components of the matrix former z. At least a functional group or two, three, four, five or more functional groups. According to the invention it is beneficial if the functional group isolated, each for terminal, present in the matrix former. According to the invention it is of particular advantage, one and / or two functional groups to be used in the matrix builder.

Beispiele für Isocyanate sindExamples of isocyanates are

Als Isocyanate a) sind insbesondere solche der Formel X(NCO)₂ zu nennen, wobei X für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einem araliphatischen Kohlewasserstoffrest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen steht. Beispiele derartiger Diisocyanate sind Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat (HDI), Dodecamethylendiisocyanat, 1,4-Diisocyanatocyclohexan, 1-Isocyanato-3,5,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan (IPDI), 2,2-Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-propan, Trimethylhexandiisocyanat, 1,4-Diisocyanatobenzol, 2,4-Disocyanatotoluol, 2,6-Disocyanatotoluol (TDI), 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan, 2,4'-Diisocyanato-diphenylmethan (MDI), p-Xylylendiisocanat, Tetrametlaylxylylendiisocyanat (TMX-DI), die Isomeren des Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)methans (HMDI) wie das trans/trans, das cis/cis und das cis/trans Isomere sowie aus diesen Verbindungen bestehende Gemische.Particularly suitable isocyanates a) are those of the formula X (NCO) ₂ , where X is an aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 12 carbon atoms, a cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon radical having 6 to 15 carbon atoms or an araliphatic hydrocarbon radical having 7 to 15 carbon atoms. Examples of such diisocyanates are tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dodecamethylene diisocyanate, 1,4-diisocyanatocyclohexane, 1-isocyanato-3,5,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (IPDI), 2,2-bis (4-isocyanatocyclohexyl) - propane, trimethylhexane diisocyanate, 1,4-diisocyanatobenzene, 2,4-disocyanatotoluene, 2,6-disocyanatotoluene (TDI), 4,4'-diisocyanato-diphenylmethane, 2,4'-diisocyanato-diphenylmethane (MDI), p-xylylene diisocyanate, Tetrametlaylxylylene diisocyanate (TMX-DI), the isomers of bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane (HMDI) as the trans / trans, the cis / cis and the cis / trans isomers and mixtures consisting of these compounds.

Derartige Diisocyanate sind im Handel erhältlich.such Diisocyanates are commercially available.

Als Gemische dieser Isocyanate sind insbesondere die Mischungen der jeweiligen Strukturisomeren von Diisocyanatotoluol und Diisocyanato-diphenylmethan von Bedeutung, insbesondere ist die Mischung aus 80 mol-% 2,4-Diisocyanatotoluol und 20 mol-% 2,6-Diisocyanatotoluol geeignet. Weiterhin sind die Mischungen von aromatischen Isocyanaten wie 2,4-Diisocyanatotoluol und/oder 2,6 Diisocyanatotoluol mit aliphatischen oder cycloaliphatischen Isocyanaten wie Hexamethylendiisocyanat oder IPDI besonders vorteilhaft, wobei das bevorzugte Mischungsverhältnis der aliphatischen zu aromatischen Isocyanaten 4:1 bis 1:4 beträgt.When Mixtures of these isocyanates are in particular the mixtures of respective structural isomers of diisocyanatotoluene and diisocyanato-diphenylmethane Of importance, in particular, the mixture of 80 mol% 2,4-diisocyanatotoluene and 20 mol% of 2,6-diisocyanatotoluene. Furthermore, the Mixtures of aromatic isocyanates such as 2,4-diisocyanatotoluene and / or 2,6 diisocyanatotoluene with aliphatic or cycloaliphatic Isocyanates such as hexamethylene diisocyanate or IPDI particularly advantageous, wherein the preferred mixing ratio of the aliphatic to aromatic isocyanates 4: 1 to 1: 4.

Zum Aufbau der Polyurethane kann man als Verbindungen außer den vorgenannten auch Isocyanate einsetzen, die neben den freien Isocyanatgruppen weitere verkappte Isocyanatgruppen, z. B. Uretdiongruppen oder Carbodiimidgruppen tragen.To the Construction of the polyurethanes can be considered as compounds except the above also use isocyanates, in addition to the free Isocyanate groups further capped isocyanate groups, eg. B. uretdione groups or Wear carbodiimide groups.

Demnach enthalten die erfindungsgemäßen (Poly)ol-Komponenten des Matrixbildners mindestens eine funktionelle Gruppe oder zwei, drei, vier, fünf oder mehr funktionelle Gruppen. Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, wenn die funktionelle Gruppe isoliert, jede für sich endständig, im Matrixbildner vorliegt. Erfindungsgemäß ist es von besonderem Vorteil ein und/oder zwei funktionelle Gruppen im Matrixbildner zu verwenden.Therefore contain the (poly) ol components according to the invention of the matrix former at least one functional group or two, three, four, five or more functional groups. According to the invention it is beneficial if the functional group isolated, each for terminal, present in the matrix former. According to the invention it is of particular advantage and / or two functional groups to be used in the matrix builder.

Als Beispiele für Polyole sei Folgendes erwähnt:
Bei den Diolen (b1) handelt es sich insbesondere um Polyesterpolyole, die z. B. aus Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 19, S. 62 bis 65 bekannt sind. Bevorzugt werden Polyesterpolyole eingesetzt, die durch Umsetzung von zweiwertigen Alkoholen mit zweiwertigen Carbonsäuren erhalten werden. Anstelle der freien Polycarbonsäuren können auch die entsprechenden Polycarbonsäureanhydride oder entsprechende Polycarbonsäureester von niederen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyesterpolyole verwendet werden. Die Polycarbonsäuren können aliphatisch, cycloaliphatisch, araliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch sein und gegebenenfalls, z. B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesättigt sein. Als Beispiel hierfür seien genannt: Korksäure, Azelainsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, dimere Fettsäuren. Bevorzugt sind Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel HOOC-(CH₂)_y-COOH, wobei y eine Zahl von 1 bis 20, bevorzugt eine gerade Zahl von 2 bis 20 ist, z. B. Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure und Dodecadicarbonsäure.As examples of polyols, the following may be mentioned:
The diols (b1) are in particular polyester polyols, the z. B. off Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie, 4th Edition, Volume 19, pp. 62 to 65 are known. Preference is given to using polyesterpolyols which are obtained by reacting dihydric alcohols with dibasic carboxylic acids. Instead of the free polycarboxylic acids, it is also possible to use the corresponding polycarboxylic acid anhydrides or corresponding polycarboxylic acid esters of lower alcohols or mixtures thereof to prepare the polyesterpolyols. The polycarboxylic acids may be aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic and optionally, for. B. by halogen atoms, substituted and / or unsaturated. Examples of these include: suberic acid, azelaic acid, phthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, glutaric anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, dimer fatty acids. Preferred are dicarboxylic acids of the general formula HOOC- (CH ₂ ) _y -COOH, where y is a number from 1 to 20, preferably an even number from 2 to 20, z. Succinic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecadicarboxylic acid.

Als mehrwertige Alkohole kommen z. B. Ethylenglykol, Propan-1,2-diol, Propan-1,3-diol, Butan-1,3-diol, Bute-1,4-diol, Butin-1,4-diol, Pentan-1,5-diol, Neopentylglykol, Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexane wie 1,4-Bis-(hydroxymethyl)cyclohexan, 2-Methylpropan-1,3-diol, Methylpentandiole, ferner Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Polyethylenglykol, Dipropylenglykol, Polypropylenglykol, Dibutylenglykol und Polybutylenglykole in Betracht. Bevorzugt sind Alkohole der allgemeinen Formel HO-(CH₂)_x-OH, wobei x eine Zahl von 1 bis 20, bevorzugt eine gerade Zahl von 2 bis 20 ist. Beispiele hierfür sind Ethylenglykol, Butan-1,4-diol, Hexan-1,6-diol, Octan-1,8-diol und Dodecan-1,12-diol. Weiterhin bevorzugt ist Neopentylglykol.As polyhydric alcohols come z. As ethylene glycol, propane-1,2-diol, propane-1,3-diol, butane-1,3-diol, butene-1,4-diol, butyne-1,4-diol, pentane-1,5- diol, neopentyl glycol, bis (hydroxymethyl) cyclohexanes such as 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 2-methylpropane-1,3-diol, methylpentanediols, furthermore diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, dibutylene glycol and Polybutylene glycols into consideration. Alcohols of the general formula HO- (CH ₂ ) _x -OH, where x is a number from 1 to 20, preferably an even number from 2 to 20, are preferred. Examples of these are ethylene glycol, Bu tan-1,4-diol, hexane-1,6-diol, octane-1,8-diol and dodecane-1,12-diol. Further preferred is neopentyl glycol.

Ferner kommen auch Polycarbonat-Diole, wie sie z. B. durch Umsetzung von Phosgen mit einem Überschuss von den als Aufbaukomponenten für die Polyesterpolyole genannten niedermolekularen Alkohole erhalten werden können, in Betracht.Further also come polycarbonate diols, as z. B. by implementation of Phosgene with a surplus of those as building components obtained for the polyester polyols mentioned low molecular weight alcohols can be considered.

Geeignet sind auch Polyesterpolyole auf Lacton-Basis, wobei es sich um Homo- oder Mischpolymerisate von Lactonen, bevorzugt um endständige Hydroxylguppen aufweisende Anlagerungsprodukte von Lactonen an geeignete difunktionelle Startermoleküle handelt. Als Lactone kommen bevorzugt solche in Betracht, die sich von Verbindungen der allgemeinen Formel HO-(CH₂)_z-COOH ableiten, wobei z eine Zahl von 1 bis 20 ist und ein H-atom einer Methyleneinheit auch durch C₁- bis C₄-Alkylrest substituiert sein kann. Beispiele sind ε-Caprolacton, β-Propiolacton, γ-Butyrolacton und/oder Methyl-ε-caprolacton sowie deren Gemische. Geeignete Starterkomponenten sind z. B. die vorstehend als Aufbaukomponente für die Polyesterpolyole genannten niedermolekularen zweiwertigen Alkohole. Die entsprechenden Polymerisate des ε-Caprolactons sind besonders bevorzugt. Auch niedermolekulare Polyesterdiole oder Polyetherdiole können als Starter zur Herstellung der Lacton-Polymerisate eingesetzt werden. Anstelle der Polymerisate von Lactonen können auch die entsprechenden, chemisch äquivalenten Polykondesate der den Lactonen entsprechenden Hydroxycarbonsäuren, eingesetzt werden.Also suitable are lactone-based polyester polyols, which are homopolymers or copolymers of lactones, preferably terminal hydroxyl-containing addition products of lactones onto suitable difunctional starter molecules. Preferred lactones are those which are derived from compounds of the general formula HO- (CH ₂ ) _z -COOH, where z is a number from 1 to 20 and an H atom of a methylene unit is also C ₁ - to C ₄ Alkyl may be substituted. Examples are ε-caprolactone, β-propiolactone, γ-butyrolactone and / or methyl-ε-caprolactone and mixtures thereof. Suitable starter components are for. As the above-mentioned as a structural component for the polyester polyols low molecular weight dihydric alcohols. The corresponding polymers of ε-caprolactone are particularly preferred. Low molecular weight polyester diols or polyether diols can also be used as starters for the preparation of the lactone polymers. Instead of the polymers of lactones, it is also possible to use the corresponding, chemically equivalent polycondensates of the hydroxycarboxylic acids corresponding to the lactones.

Daneben kommen als Monomere (b1) Polytherdiole in Betracht. Sie sind insbesondere durch Polymerisation von Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z. B. in Gegenwart von BF₃ oder durch die Anlagerung dieser Verbindungen gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Starterkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Alkohole oder Amine, z. B. Wasser, Ethylenglykol, Propan-1,2-diol, Propan-1,3-diol, 1,2-Bis(4-hydroxydiphenyl)-propan oder Anilin erhältlich. Besonders bevorzugt ist Polytetrahydrofuran des Molekulargewichtsbereiches von 240 bis 5000 g/mol und vor allem 500 bis 4500 g/mol. Daneben können auch Mischungen aus Polyesterdiolen und Polyetherdiolen als Monomere (b1) eingesetzt werden.In addition come as monomers (b1) Polytherdiole into consideration. They are in particular by polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran, styrene oxide or epichlorohydrin with itself, z. B. in the presence of BF ₃ or by the addition of these compounds optionally in admixture or in succession, to starter components with reactive hydrogen atoms such as alcohols or amines, for. For example, water, ethylene glycol, propane-1,2-diol, propane-1,3-diol, 1,2-bis (4-hydroxydiphenyl) propane or aniline available. Particularly preferred is polytetrahydrofuran in the molecular weight range of 240 to 5000 g / mol and especially 500 to 4500 g / mol. In addition, it is also possible to use mixtures of polyester diols and polyether diols as monomers (b1).

Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyolefine, bevorzugt solche mit 2 endständigen Hydroxylgruppen, z. B. α,-ω-Dihydroxypolybutadien, α,-ω-Dihydroxypolymethacrylester oder α,-ω-Dihydroxypolyacrylester als Monomere (c1). Solche Verbindungen sind beispielsweise aus der EP-A 0 622 378 bekannt. Weitere geeignete Polyole sind Polyacetate, Polysiloxane und Alkydharze.Also suitable are polyhydroxyolefins, preferably those having 2 terminal hydroxyl groups, for. B. α, -ω-Dihydroxypolybutadien, α, -ω-Dihydroxypolymethacrylester or α, -ω-Dihydroxypolyacrylester as monomers (c1). Such compounds are for example from the EP-A 0 622 378 known. Other suitable polyols are polyacetates, polysiloxanes and alkyd resins.

Die Polyole können auch als Gemisch eingesetzt werden.The Polyols can also be used as a mixture.

Die Härte und der Elastizitätsmodul der Polyurethane (1) lassen sich erhöhen, wenn als Diole (b) neben den Diolen (b1) noch niedermolekulare Diole (b2) mit einem Molekulargewicht von etwa 60 bis 500 g/mol, vorzugsweise von 62 bis 200 g/mol, eingesetzt werden.The Hardness and the modulus of elasticity of the polyurethanes (1) can be increased when as diols (b) in addition to the diols (b1) still low molecular weight diols (b2) with a molecular weight from about 60 to 500 g / mol, preferably from 62 to 200 g / mol become.

Als Monomere (b2) werden vor allem Aufbaukomponenten der für die Herstellung von Polyesterpolyolen genannten kurzkettigen Alkandiole eingesetzt, wobei Diole mit 2 bis 12 C-atomen, unverzweigte Diole mit 2 bis 12 C-Atomen und einer gradzahligen Anzahl von C-Atomen sowie Pentan-1,5-diol und Neopentylglykol bevorzugt werden.When Monomers (b2) are mainly building components of the the production of polyester polyols called short-chain alkanediols used, where diols having 2 to 12 carbon atoms, unbranched diols with 2 to 12 C atoms and an even number of C atoms and pentane-1,5-diol and neopentyl glycol are preferred.

Ansonsten geeignet sind Dihydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht über 500 bis 10000 g/mol mit mindestens 2 Carboxylatgruppen, die aus der DE-A 3 911 827 bekannt sind. Sie sind durch die Umsetzung von Dihydroxylverbindungen mit Tetracarbonsäuredianhydriden wie Pyromellitsäuredianhydrid oder Cyclopentantetracarbonsäuredianhydrid im Molverhältnis 2:1 bis 1,05:1 in einer Polyadditionsreaktion erhältlich. Als Dihydroxylverbindungen sind insbesondere die als Kettenverlängerer aufgeführten Monomer (b2) sowie die Diole (b1) geeignet.Otherwise suitable are dihydroxyl compounds having a molecular weight above 500 to 10,000 g / mol with at least 2 carboxylate groups, which from the DE-A 3 911 827 are known. They are obtainable by the reaction of dihydroxyl compounds with tetracarboxylic dianhydrides such as pyromellitic dianhydride or cyclopentanetetracarboxylic dianhydride in a molar ratio of 2: 1 to 1.05: 1 in a polyaddition reaction. Particularly suitable dihydroxyl compounds are the monomers (b2) listed as chain extenders and the diols (b1).

Beispiele für (Poly)amine, die mit Isocyanaten zu Polyharnstoffen reagieren.Examples of (poly) amines which react with isocyanates to form polyureas.

Als Monomere (c) mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Aminogruppen kommen Aminocarbonsäuren wie Lysin, β-Alanin oder die in der DE-A 2034479 genannten Addukte von aliphatischen diprimären Diaminen an α,β-ungesättigte Carbon- oder Sulfonsäuren in Betracht.As monomers (c) with isocyanate-reactive amino groups are aminocarboxylic acids such as lysine, β-alanine or in the DE-A 2034479 mentioned adducts of aliphatic diprimary diamines to α, β-unsaturated carboxylic or sulfonic acids into consideration.

Solche Verbindungen gehorchen beispielsweise der Formel (c₂) H₂N-R⁴-NH-R⁵-X in der
R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für eine C₁- bis C₆-Alkandiyl-Einheit, bevorzugt Ethylen und X für COOH oder SO₃H stehen.Such compounds obey, for example, the formula (c ₂ ) H ₂ NR ⁴ -NH-R ⁵ -X in the
R ⁴ and R ⁵ independently of one another are a C ₁ - to C ₆ -alkanediyl unit, preferably ethylene and X is COOH or SO ₃ H.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel c2 sind die N-(2-Aminoethyl)-2-aminoethancarbonsäure, bzw. -sulfonsäure.Especially preferred compounds of formula c2 are N- (2-aminoethyl) -2-aminoethanecarboxylic acid, or -sulfonic acid.

Weiterhin bevorzugt sind die Addukte der oben genannten aliphatischen diprimären Diamine an 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wie sie z. B. in der DE Patentschrift 1 954 090 beschrieben sind. Ebenfalls gut geeignete Monomere c sind Addukte von aliphatischen Diaminen, beispielsweise Ethylendiamin, oder aber Propylendiamin an Acrylaten oder Methacrylate. Die anionischen Gruppen des Polyurethans sind zu mindestens 10 Mol%, vorzugsweise zu mindestens 40 Mol%, besonders bevorzugt zu mindestens 70 Mol%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 90 Mol% und insbesondere vollständig (100 mol%) mit einem Alkanolamin neutralisiert, d. h. sie liegen als Salz vor, wobei die Säuregruppe das Anion ist und Alkanolamin als Kation vorliegt.Further preferred are the adducts of the above-mentioned aliphatic diprimary diamines of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, as described, for. B. in the DE patent 1 954 090 are described. Also very suitable monomers c are adducts of aliphatic diamines, for example ethylenediamine, or propylene diamine to acrylates or methacrylates. The anionic groups of the polyurethane are at least 10 mol%, preferably at least 40 mol%, more preferably at least 70 mol%, most preferably at least 90 mol% and especially completely (100 mol%) neutralized with an alkanolamine, ie are present as a salt, wherein the acid group is the anion and alkanolamine is present as a cation.

Auch die bei den Epoxiden genannten Härter können verwendet werden.Also The hardeners mentioned for the epoxides can be used become.

Als Literatur zu Polyurethanen seien erwähnt:

• Bodo Müller, Walter Rath, „Formulierung von Kleb- und Dichtstoffen", Seite 115–146, Hannover Vincentz Network, 2004
• W. Brockmann, P.L. Geiß, J. Klingen, B. Schröder, „Klebtechnik", Seite 63–67, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA, 2005
• Wilson F. Gum, „Reaction Polymers", Munich, Vienna New York, Barcelona, Hanser, New York, Oxford Univ. Press, 1992

• Bodo Müller, Walter Rath, "Formulation of Adhesives and Sealants", page 115-146, Hannover Vincentz Network, 2004
• W. Brockmann, PL Geiss, J. Blades, B. Schröder, "Klebtechnik", pages 63-67, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2005
• Wilson F. Gum, Reaction Polymers, Munich, Vienna New York, Barcelona, Hanser, New York, Oxford Univ. Press, 1992

Beispiele für Füllstoffe und Additive:Examples of fillers and additives:

Den durch radikalische Polymerisation, Polykondensation und/oder Polyaddition zu thermoplastischen, elastomeren oder duromeren Materialien reagierenden Matrixbildner können zudem Füllstoffe und/oder Additive zugegeben werden. Mit anderen Worten:
Darüber hinaus können die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Beschichtungsstoffe, Klebstoffe und Dichtungsmassen noch mindestens einen Zusatzstoff (C) enthalten, der aus der Gruppe, bestehend aus farb- und/oder effektgebenden Pigmenten, organischen und anorganischen, transparenten oder opaken Füllstoffen, Nanopartikeln, thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbaren Reaktivverdünnern, niedrig und hochsiedenden organischen Lösemitteln („lange Lösemittel"), UV-Absorbern, Lichtschutzmitteln, Radikalfängern, thermolabilen radikalischen Initiatoren, Katalysatoren für die thermische Vernetzung, Entlüftungsmitteln, Slipadditiven, Polymerisationsinhibitoren, Entschäumern, Emulgatoren, Netz- und Dispergiermitteln, Haftvermittlern, Verlaufsmitteln, filmbildenden Hilfsmitteln, Sag control agents (SCA), rheologiesteuernde Additiven (Verdicker), Flammschutzmitteln, Sikkativen, Trocknungsmitteln, Hautverhinderungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Wachsen und Mattierungsmitteln, ausgewählt wird.In addition, fillers and / or additives may be added to the matrix formers reacting by free-radical polymerization, polycondensation and / or polyaddition to give thermoplastic, elastomeric or duromeric materials. In other words:
In addition, the coating materials, adhesives and sealants used in the process according to the invention may contain at least one additive (C) selected from the group consisting of color and / or effect pigments, organic and inorganic, transparent or opaque fillers, nanoparticles, thermal and / or with actinic radiation curable reactive diluents, low and high boiling organic solvents ("long solvents"), UV absorbers, light stabilizers, radical scavengers, thermolabile radical initiators, catalysts for thermal crosslinking, deaerators, slip additives, polymerization inhibitors, defoamers, emulsifiers, network and dispersants, adhesion promoters, flow control agents, film-forming aids, sag control agents (SCA), rheology control additives (thickeners), flame retardants, siccatives, drying agents, skin preventatives, corrosion inhibitors, waxes and Mattieru is selected.

Art und Menge der Zusatzstoffe (C) richten sich nach dem Verwendungszweck der mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellten Beschichtungen, Klebstoffe und Dichtungen.kind and amount of additives (C) depend on the purpose with the aid of the method according to the invention produced coatings, adhesives and gaskets.

Beispiele geeigneter Effektpigmente (C) sind Metallplättchenpigmente wie handelsübliche Aluminiumbronzen, gemäß DE-A-36 36 183 chromatierte Aluminiumbronzen, und handelsübliche Edelstahlbronzen sowie nichtmetallische Effektpigmente, wie zum Beispiel Perlglanz- bzw. Interferenzpigment. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 176, »Effektpigmente« und Seiten 380 und 381, «Metalloxid-Glimmer-Pigmente« bis »Metallpigmente« , verwiesen.Examples of suitable effect pigments (C) are metal flake pigments such as commercial aluminum bronzes, according to DE-A-36 36 183 chromated aluminum bronzes, and commercial stainless steel bronzes and non-metallic effect pigments, such as pearlescent or interference pigment. In addition, it will open Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, pages 176, "Effect pigments" and pages 380 and 381, "Metal oxide mica pigments" to "Metallic pigments" , referenced.

Beispiele für geeignete anorganische farbgebende Pigmente (C) sind Titandioxid, Eisenoxide, Sicotransgelb und Ruß. Beispiele für geeignete organische farbgebende Pigmente (C) sind Thioindigopigmente Indanthrenblau, Cromophthalrot,Irgazinorange und Heliogengrün. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 180 und 181, »Eisenblau-Pigmente« bis »Eisenoxidschwarz«, Seiten 451 bis 453, »Pigmente« bis »Pigmentsvolumenkonzentration«, Seite 563, »Thioindigo-Pigmente« und Seite 567, «Titandioxid-Pigmente« , verwiesen.Examples of suitable inorganic color pigments (C) are titanium dioxide, iron oxides, Sicotrans yellow and carbon black. Examples of suitable organic coloring pigments (C) are thioindigo pigments Indanthrenblau, Cromophthalrot, Irgazinorange and Heliogengrün. In addition, it will open Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, pages 180 and 181, "Iron Blue Pigments" to "Iron Oxide Black", pages 451 to 453, "Pigments" to "Pigment Volume Concentration", page 563, "Thioindigo Pigments" and page 567, "Titanium Dioxide Pigments" , referenced.

Beispiele geeigneter organischer und anorganischer Füllstoffe (C) sind Kreide, Calciumsulfate, Bariumsulfat, Silikate wie Talk oder Kaolin, Kieselsäuren, Oxide wie Aluminiumhydroxid oder Magnesiumhydroxid oder organische Füllstoffe wie Textilfasern, Cellulosefasern, Polyethylenfasern oder Holzmehl. Ergänzend wird auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 250 ff.,, »Füllstoffe« , verwiesen.Examples of suitable organic and inorganic fillers (C) are chalk, calcium sulfates, barium sulfate, silicates such as talc or kaolin, silicas, oxides such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide or organic fillers such as textile fibers, cellulose fibers, polyethylene fibers or wood flour. In addition, it will open Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, pages 250 ff., »Fillers« , referenced.

Beispiele geeigneter Lichtschutzmittel (C) sind HALS-Verbindungen, Benztriazole oder Oxalanilide.Examples suitable light stabilizers (C) are HALS compounds, benzotriazoles or oxalanilides.

Beispiele für geeignete Katalysatoren (C) für die Vernetzung sind Dibutylzinndilaurat, Lithiumdecanoat oder Zinkoctoat.Examples for suitable catalysts (C) for crosslinking are dibutyltin dilaurate, lithium decanoate or zinc octoate.

Beispiele geeigneter Entlüftungs- oder Entgasungsmittel (C) sind Diazadicycloundecan oder Benzoin.Examples suitable deaerating or degassing agent (C) Diazadicycloundecane or benzoin.

Beispiele geeigneter Netzmittel (C) sind Siloxane, fluorhaltige Verbindungen, Carbonsäurehalbester, Phosphorsäureester, Polyacrylsäuren und deren Copolymere oder Polyurethane.Examples suitable wetting agents (C) are siloxanes, fluorine-containing compounds, Carboxylic monoesters, phosphoric esters, polyacrylic acids and their copolymers or polyurethanes.

Ein Beispiel für einen geeigneten Haftvermittler (C) ist Tricyclodecandimethanol.One An example of a suitable adhesion promoter (C) is tricyclodecanedimethanol.

Beispiele für geeignete filmbildende Hilfsmittel (C) sind Cellulose-Derivate.Examples suitable film-forming aids (C) are cellulose derivatives.

Beispiele geeigneter transparenter Füllstoffe (C) sind solche auf der Basis von Siliziumdioxid, Aluminiumoxid oder Zirkoniumoxid; ergänzend wird noch auf Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, Seiten 250 bis 252 , verwiesen.Examples of suitable transparent fillers (C) are those based on silica, alumina or zirconium oxide; In addition, it will still open Rompp Lexikon Lacke and printing inks, Georg Thieme Verlag, 1998, pages 250 to 252 , referenced.

Beispiele geeigneter Sag control agents (C) sind Harnstoffe, modifizierte Harnstoffe und/oder Kieselsäuren, wie sie beispielsweise in den Literaturstellen EP-A-192 304 , DE-A 23 59 923 , DE-A-18 05 693 , WO 94/22968 , DE-C-27 51 761 , WO 97/12945 oder „farbe + lack", 11/1992, Seiten 829 ff. , beschrieben werden.Examples of suitable Sag control agents (C) are ureas, modified ureas and / or silicas, as described for example in the literature EP-A-192304 . DE-A 23 59 923 . DE-A-18 05 693 . WO 94/22968 . DE-C-27 51 761 . WO 97/12945 or "Paint + varnish", 11/1992, pages 829 ff. , to be discribed.

Beispiele geeigneter rheologiesteuernder Additive (C) sind die aus den Patentschriften WO 94/22968 , EP-A-0 276 501 , EP-A-0 249 201 oder WO 97/12945 bekannten; vernetzte polymere Mikroteilchen, wie sie beispielsweise in der EP-A-0 008 127 offenbart sind; anorganische Schichtsilikate wie Aluminium-Magnesium-Silikate, Natrium-Magnesium- und Natrium-Magnesium-Fluor-Lithium-Schichtsilikate des Montmorillonit-Typs; Kieselsäuren wie Aerosile; oder synthetische Polymere mit ionischen und/oder assoziativ wirkenden Gruppen wie Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylamid, Poly(meth)acrylsäure, Polyvinylpyrrolidon, Styrol-Maleinsäureanhydrid- oder Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und ihre Derivate oder hydrophob modifizierte ethoxylierte Urethane oder Polyacrylate.Examples of suitable rheology control additives (C) are those of the patents WO 94/22968 . EP-A-0 276 501 . EP-A-0 249 201 or WO 97/12945 known; crosslinked polymeric microparticles, as described for example in the EP-A-0 008 127 are disclosed; inorganic phyllosilicates such as aluminum-magnesium silicates, sodium magnesium and sodium magnesium fluorine lithium phyllosilicates of the montmorillonite type; Silicas such as aerosils; or synthetic polymers having ionic and / or associative groups such as polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylamide, poly (meth) acrylic acid, polyvinylpyrrolidone, styrene-maleic anhydride or ethylene-maleic anhydride copolymers and their derivatives or hydrophobically modified ethoxylated urethanes or polyacrylates.

Ein Beispiel für ein geeignetes Mattierungsmittel (C) ist Magnesiumstearat.One Example of a suitable matting agent (C) is magnesium stearate.

Weitere Beispiele für die vorstehend aufgeführten Zusatzstoffe (C) sowie Beispiele geeigneter UV-Absorber, Radikalfänger, Verlaufsmittel, Flammschutzmittel, Sikkative, Trocknungsmittel, Hautverhinderungsmittel, Korrosionsinhibitoren und Wachse (C) werden in dem Lehrbuch „Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, New York, 1998 , im Detail beschrieben.Further examples of the additives listed above (C) and examples of suitable UV absorbers, free-radical scavengers, leveling agents, flame retardants, siccatives, drying agents, skin preventive agents, corrosion inhibitors and waxes (C) are in the textbook "Paint Additives" by Johan Bieleman, Wiley-VCH, New York, 1998 , described in detail.

Die Zusatzstoffe (C) werden in üblichen und bekannten, wirksamen Mengen verwendet.The Additives (C) are used in conventional and known, effective Used quantities.

Die vorliegende Erfindung ist auf Zusammensetzungen anwendbar, die herkömmliche Binder-/Härtemittelsysteme wie zum Beispiel Polyesterharze mit niedermolekular gewichtigen Epoxy- und/oder Hydroxyalkylamidhärtemitteln und/oder dimerisierte Isocyanate und/oder geblockte Isocyanate, Epoxy/Polyester-Hybridsysteme, Epoxyharze mit Dicyandiamidhärtemitteln, Carpoxylsäurehärtemitteln oder phenolischen Härtemitteln wie auch epoxy-funktionalisierten Acrylatharzen mit Carboxylsäure- oder Carboxylanhydridhärtemitteln zusammen mit herkömmlichen Pigmenten und/oder Füllstoffen und/oder herkömmlichen Additiven, wie zum Beispiel Vergleichmäßigungsmittel, Ausgasmittel, Texturiermittel, und dergleichen umfassen.The The present invention is applicable to compositions that are conventional Binder / hardener systems such as polyester resins with low molecular weight epoxy and / or Hydroxyalkylamidhärtemitteln and / or dimerized isocyanates and / or blocked isocyanates, Epoxy / polyester hybrid systems, epoxy resins with dicyandiamide curing agents, Carboxylic acid hardeners or phenolic hardeners as well as epoxy-functionalized acrylate resins with carboxylic acid or Carboxylanhydridhärtemitteln together with conventional Pigments and / or fillers and / or conventional Additives, such as homogenizing agents, Ausgasmittel, texturing, and the like include.

In einer besonders bevorzugten Variante absorbiert der Initiator in einer Mehrzahl von Banden oder einer Mehrzahl von Wellenlängenbereichen stärker als der Matrixbildner beziehungsweise das Substrat, auf welchem die Reaktivmasse aufzubringen ist. Dies erlaubt größere Freiheiten bei der Wahl der Energiequellen und ermöglicht insbesondere vergleichsweise breitbandige Strahler zu wählen, solange nur das Gesamtmaß an Energie, welches in der Mehrzahl von Banden oder Wellenlängen primär vom Initiator absorbiert ist, im Vergleich zur Gesamteinstrahlung von Energie in allen Wellenlängenbereichen so groß ist, dass eine signifikante Erwärmung des Initiators vor jener insbesondere des Substrates erfolgt. Insbesondere dann, wenn der Matrixbildner nicht wie bei Domecoatings besonders dick aufgetragen werden muss, ist zudem eine Absorption im Matrixbildner selbst ohne weiteres akzeptabel, sofern auch im Inneren des Matrixbildners und nicht nur an der Oberfläche eine hinreichend schnelle thermische Initiierung erfolgt. Auch hier ist aber eine zusätzliche lokale Temperaturüberhöhung, die vermutlich durch Absorberpartikel verursacht ist, bevorzugt.In a particularly preferred variant, the initiator absorbs more strongly in a plurality of bands or in a plurality of wavelength ranges than the matrix former or the substrate on which the reactive compound is to be applied. This allows greater freedom in the choice of energy sources and allows in particular to choose relatively broadband radiators, as long as only the total amount of energy which is absorbed in the majority of bands or wavelengths primarily from the initiator, compared to the total irradiation of energy in all wavelength ranges so large is that a significant heating of the initiator takes place before that particular of the substrate. In particular, if the matrix former does not have to be applied very thickly, as in the case of dome coatings, absorption in the Matrix former itself readily acceptable, if also in the interior of the matrix former and not only on the surface a sufficiently rapid thermal initiation takes place. Again, however, an additional local temperature increase, which is probably caused by absorber particles, is preferred.

Es ist besonders bevorzugt, wenn der Wellenlängenbereich, in dem die zumindest eine Wellenlänge beziehungsweise der zumindest eine Wellenlängenbereich liegt, dem Nah-Infraroten zuzurechnen ist, insbesondere mit Wellenlängen um oder zwischen 800 und 2.500 nm. In diesem Bereich lässt sich Strahlung gut erzeugen und es finden sich für eine Vielzahl von Substraten Bereiche, in denen keine oder nur eine vernachlässigbare Absorption erfolgt.It is particularly preferred when the wavelength range, in which the at least one wavelength or the at least one wavelength range, the near-infrared attributable, in particular with wavelengths around or between 800 and 2,500 nm. In this area can be Generate radiation well and it can be found for a variety of substrates areas where no or only negligible Absorption takes place.

In einer ersten bevorzugten Variante kann die Reaktivmasse als Initiator eine molekulare Substanz wie einen organischen Absorber umfassen, insbesondere Phtalocyanin. Als Initiatoren kann bzw. können ein oder mehrere, auch ausschließlich organische/r Absorber, Mischungen oder dergleichen vorgesehen werden. Derartige organische Absorber können so gewählt werden, dass sie erst und nur durch Absorption von Energie und die damit einhergehende Erwärmung der Matrixbildnersubstanzen zur Reaktionsinitiierung beitragen, nicht jedoch signifikant selbst ohne thermische Einstrahlung, etwa katalytisch, eine Reaktion auslösen.In In a first preferred variant, the reactive material can be used as initiator comprise a molecular substance such as an organic absorber, especially phthalocyanine. As initiators can or can one or more, including organic, absorbers, Mixtures or the like can be provided. Such organic Absorbers can be chosen so that they first and only by absorption of energy and the concomitant Heating the matrix-forming substances to initiate the reaction contribute, but not significantly, even without thermal radiation, about catalytic, trigger a reaction.

Als geeignetes, die Energiestrahlung absorbierendes Material werden Verbindungen aus der Gruppe der polyzyklischen organischen Verbindungen, der dotierten Zinnoxide und der Hexaboride MB6 von Lantaniden- und Erdalkalimetallen M bevorzugt. Besonders geeignete polyzyklische organische Verbindungen sind insbesondere Quaterrylen-3,4:13,14-Tetracarbonsäure-diimide und Quaterrylen-3,4-Dicarbonsäuremonoimide sowie Quaterrylen-3,4:11,12-Tetracarbonsäurediimide und Terrylen-3,4-Dicarbon-säuremonoimide, die an den Imid-Stickstoffatomen und/oder am Ringgerüst substituiert oder nicht substituiert sein können, wobei die Imid-Stickstoffe vorzugsweise Alkyl- und/oder Arylreste tragen und am Ringgerüst unsubstituiert sind oder zwei bis acht Substituenten tragen. Verwiesen sei diesbezüglich auf die EP-A 596292 , WO-A 96/22332 , WO 02/76988 , WO 02/66438 , WO 02/68538 und WO 03/104232 und die DE 10 2004 018 547 A1 .As a suitable energy ray absorbing material, compounds from the group of polycyclic organic compounds, doped tin oxides and hexaborides MB6 of lanthanide and alkaline earth metals M are preferred. Especially suitable polycyclic organic compounds are, in particular, quaterrylene-3,4: 13,14-tetracarboxylic diimides and quaterrylene-3,4-dicarboxylic acid monoimides as well as quaterrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides and terrylene-3,4-dicarboxylic acid monoimides which may be substituted or unsubstituted at the imide nitrogen atoms and / or at the ring skeleton, wherein the imide nitrogens preferably carry alkyl and / or aryl radicals and are unsubstituted or have two to eight substituents on the ring skeleton. Reference is made in this respect to the EP-A 596292 . WO-A 96/22332 . WO 02/76988 . WO 02/66438 . WO 02/68538 and WO 03/104232 and the DE 10 2004 018 547 A1 ,

Besonders geeignete Quaterrylencarbonsäureimide weisen insbesondere die Formel 1

Es wurde gefunden, das sich diese Substanzen auch in organischen Reaktivmassen gut einsetzen lassen, bevor diese Reaktivmassen ganz durchreagiert sind. Ganz besonders geeignet sind Quaterrylencarbonsäureimide der Formel i, in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
Y¹, Y² zusammen einen Rest der Formel

Als Beispiele für geeignete Reste R1, R2, R3, R4 und X (bzw. für deren Substituenten) seien im einzelnen genannt:
Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, 1-Ethylpentyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Isotridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl und Eicosyl (die obigen Bezeichnungen Isooctyl, Isononyl, Isodecyl und Isotridecyl sind Trivialbezeichnungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen Alkoholen);
Methoxymethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2- und 3-Methoxypropyl, 2- und 3-Ethoxypropyl, 2- und 3-Propoxypropyl, 2- und 3-Butoxypropyl, 2- und 4-Methoxybutyl, 2- und 4-Ethoxybutyl, 2- und 4-Propoxybutyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxaoctyl, 4,8-Dioxanonyl, 3,7-Dioxaoctyl, 3,7-Dioxanonyl, 4,7-Dioxaoctyl, 4,7-Dioxanonyl, 2- und 4-Butoxybutyl, 4,8-Dioxadecyl, 3,6,9-Trioxadecyl, 3,6,9-Trioxaundecyl, 3,6,9-Trioxadodecyl, 3,6,9,12-Tetraoxatridecyl und 3,6,9,12-Tetraoxatetradecyl;
Methylthiomethyl, 2-Methylthioethyl, 2-Eethylthioethyl, 2-Propylthioethyl, 2-Isopropylthioethyl, 2-Butylthioethyl, 2- und 3-Methylthiopropyl, 2- und 3-Ethylthiopropyl, 2- und 3-Propylthiopropyl, 2- und 3-Butylthiopropyl, 2- und 4-Methylthiobutyl, 2- und 4-Ethylthiobutyl, 2- und 4-Propylthiobutyl, 3,6-Dithiaheptyl, 3,6-Dithiaoctyl, 4,8-Dithianonyl, 3,7-Dithiaoctyl, 3,7-Dithianonyl, 2- und 4-Butylthiobutyl, 4,8-Dithiadecyl, 3,6,9-Trithiadecyl, 3,6,9-Trithiaundecyl, 3,6,9-Trithiadodecyl, 3,6,9,12-Tetrathiatridecyl, 3,6,9,12-Tetrathiatetradecyl;
2-Monomethyl- und 2-Monoethylaminoethyl, 2-Dimethylaminoethyl, 2- und 3-Dimethylaminopropyl, 3-Monoisopropylaminopropyl, 2- und 4-Monopropylaminobutyl, 2- und 4-Dimethylaminobutyl, 6-methyl-3,6-diaza-heptyl, 3,6-Dimethyl-3,6-diazaheptyl, 3,6-diazaoctyl, 3,6-Dimethyl-3,6-diazaoctyl, 9-Methyl-3,6,9-triazadecyl, 3,6,9-Trimethyl-3,6,9-triazadecyl, 3,6,9-Triazaundecyl, 3,6,9-Trimethyl-3,6,9-triazaundecyl, 12-Methyl-3,6,9,12-tetraazatridecyl und 3,6,9,12-Tetramethyl-3,6,9,12-tetraazatridecyl;
Propan-2-an-1-yl, Butan-3-an-1-yl, Butan-3-an-2-yl und 2-Ethylpentan-3-an-1-yl; 2-Methylsulfonylethyl, 2-Ethylsulfonylethyl, 2-Propylsulfonylethyl, 2-Isopropylsulfonylethyl, 2-Butylsulfonylethyl, 2- und 3-Methylsulfonylpropyl, 2- und 3-Ethylsulfonylpropyl, 2- und 3-Propylsulfonylpropyl, 2- und 3-Butylsulfonylpropyl, 2- und 4-Methylsulfonylbutyl, 2- und 4-Ethylsulfonylbutyl, 2- und 4-Propylsulfonylbutyl und 4-Butylsulfonylbutyl;
2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, 1-Hydroxyprop-2-yl, 2- und 4-Hydroxybutyl, 1-Hydroxybut-2-yl und 8-Hydroxy-4-oxaoctyl;
Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, 3-Cyanopropyl, 2-Methyl-3-ehyl-3-cyanopropyl, 7-Cyano-7- ethylheptyl und 4,7-Dimethyl-7-cyanoheptyl;
Metoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec.-Butoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Neopentoxy, tert.-Pentoxy und Hexoxy;
Carbamoyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Propylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl, Pentylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, Heptylaminocarbonyl, Octylaminocarbonyl, Nonylaminocarbonyl, Decylaminocarbonyl und Phenylaminocarbonyl;
Formylamino, Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino;
Chlor, Brom und Iod;
Phenylazo, 2-Napthylazo, 2-Pyridylazo und 2-Pyrimidiylazo;
Phenyl, 1- und 2-Naphthyl, 2- und 3-Pyrryl, 2-, 3- und 4-Pyridyl, 2-, 4- und 5-Pyrimidyl, 3-, 4- und 5 Pyrazolyl, 2-, 4- und 5-Imidazolyl, 2-, 4- und 5-Thiazolyl, 3-(1,2,4-Triazyl), 2-(1,2,5-Triazyl), 6-Chinaldyl, 3-, 5-, 6- und 8-Chinolinyl, 2-Benzoxazolyl, 2-Benzthiazolyl, 5-Benzothiadiazolyl, 2- und 5-Benzimidazolyl und 1- und 5-Isochinolyl;
2-, 3- und 4-Methylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 2-, 3- und 4-Etylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Diethylphenyl, 2,4,6-Triethylphenyl, 2-, 3- und 4-Propylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Dipropylphenyl, 2,4,6-Tripropylphenyl, 2-, 3- und 4-Isopropylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Diisopropylphenyl, 2,4,6-Triisopropylphenyl, 2-, 3- und 4-Butylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Dibutylphenyl, 2,4,6-Tributylphenyl, 2-, 3- und 4-Isobutylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Diisobutylphenyl, 2,4,6-Triisobutylphenyl, 2-, 3- und 4-sec.-Butylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Di-sec.-butylphenyl und 2,4,6-Trisec.-butylphenyl, 2-, 3- und 4-tert.-Butylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Di-tert.-butylphenyl, 2,4,6-Tri-tert.-butylphenyl; 2-, 3- und 4-Methoxyphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Dimethoxyphenyl, 2,4,6-Trimethoxyphenyl, 2-, 3- und 4-Ethoxyphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Diethoxyphenyl, 2,4,6-Triethoxyphenyl, 2-, 3- und 4-Propoxyphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Dipropoxyphenyl, 2-, 3- und 4-Isopropoxyphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Diisopropoxyphenyl und 2-, 3- und 4-Butoxyphenyl; 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, und 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Dichlorphenyl, 2-, 3- und 4-Hydroxyphenyl und 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- und 2,6-Dihydroxyphenyl; 2-, 3 und 4-Cyanophenyl; 3- und 4-Carboxyphenyl; 3- und 4-Carboxamidophenyl, 3- und 4-N-Methylcarboxamidophenyl und 3- und 4-N-Ethylcarboxamidophenyl; 3- und 4-Acetylaminophenyl, 3- und 4-Propionylaminophenyl und 3- und 4-Butyrylaminophenyl;
3- und 4-N-Phenylaminophenyl, 3- und 4-N-(o-Tolyl)aminophenyl, 3- und 4-N-(m- Tolyl)aminophenyl und 3- und 4-N-(p-Tolyl)aminophenyl; 3- und 4-(2-Pyridyl)aminophenyl, 3- und 4-(3-Pyridyl)aminophenyl, 3- und 4-(4-Pyridyl)aminophenyl, 3- und 4-(2-Pyrimidyl)aminophenyl und 4-(4-Pyrimidyl)aminophenyl;
4-Phenylazophenyl, 4-(1-Naphthylazo)phenyl, 4-(2-Naphthylazo)phenyl, 4-(4-Naphthylazo)phenyl, 4-(2-Pyridylazo)phenyl, 4-(3-Pyridylazo)phenyl, 4-(4-Pyridylazo)phenyl, 4-(2-Pyrimidylazo)phenyl, 4-(4-Pyrimidylazo)phenyl und 4-(5-Pyrimidylazo)phenyl;
Cyclopentyl, 2- und 3-Methylcyclopentyl, 2- und 3-Ethylcyclopentyl, Cyclohexyl, 2-, 3-, und 4-Methylcyclohexyl, 2-, 3-, und 4-Ethylcyclohexyl, 3- und 4-Propylcyclohexyl, 3- und 4-Isopropylcyclohexyl, 3- und 4-Butylcyclohexyl, 3- und 4-sec. Butylcyclohexyl, 3- und 4-tert.-Butylcyclohexyl, Cycloheptyl, 2-, 3-, und 4-Methylcycloheptyl, 2-, 3-, und 4-Ethylcycloheptyl, 3- und 4-Propylcycloheptyl, 3- und 4-Isopropylcycloheptyl, 3- und 4-Butylcycloheptyl, 3- und 4-sec. Butylcycloheptyl, 3- und 4-tert.-Butylcycloheptyl, Cyclooctyl, 2-, 3-, 4- und 5-Methylcyclooctyl, 2-, 3-, 4- und 5-Ethylcyclooctyl, 3-, 4- und 5-Propylcyclooctyl, 2-Dioxanyl, 4-Morpholinyl, 2- und 3-Tetrahydrofuryl, 1-, 2- und 3-Pyrrolidinyl und 1-, 2-, 3- und 4-Piperidyl;
Phenoxy, Phenylthio, 1- und 2-Naphthyloxy, 1- und 2-Naphthylthio, 2-, 3- und 4-Pyridyloxy, 2-, 3- und 4-Pyridylthio, 2-, 4- und 5-Pyrimidyloxy und 2-, 4- und 5-Pyrimidylthio;
Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Disopropylamino, Dibutylamino, Diisobutylamino, Di-tert.-butylamino, Dipentylamino, Dihexylamino, Diphenylamino, Di-o-tolylamino, Di-m-tolylamino, Di-p-tolylamino und Di(4-cyanophenyl)amino.As examples of suitable radicals R 1, R 2, R 3, R 4 and X (or for their substituents), mention may be made in detail:
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl, 1-ethylpentyl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, Isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, isotridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl (the above names isooctyl, isononyl, isodecyl and isotridecyl are trivial and derived from the alcohols obtained by the oxo process) ;
Methoxymethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-isopropoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2- and 3-methoxypropyl, 2- and 3-ethoxypropyl, 2- and 3-propoxypropyl, 2- and 3-butoxypropyl, 2- and 4-methoxybutyl, 2- and 4-ethoxybutyl, 2- and 4-propoxybutyl, 3,6-dioxaheptyl, 3,6-dioxaoctyl, 4,8-dioxanonyl, 3,7-dioxaoctyl, 3,7-dioxanonyl , 4,7-dioxanonyl, 4,7-dioxanonyl, 2- and 4-butoxybutyl, 4,8-dioxadecyl, 3,6,9-trioxadecyl, 3,6,9-trioxaundecyl, 3,6,9-trioxadodecyl, 3,6,9,12-tetraoxatridecyl and 3,6,9,12-tetraoxatetradecyl;
Methylthiomethyl, 2-methylthioethyl, 2-ethylthioethyl, 2-propylthioethyl, 2-isopropylthioethyl, 2-butylthioethyl, 2- and 3-methylthiopropyl, 2- and 3-ethylthiopropyl, 2- and 3-propylthiopropyl, 2- and 3-butylthiopropyl, 2- and 4-methylthiobutyl, 2- and 4-ethylthiobutyl, 2- and 4-propylthiobutyl, 3,6-dithiaheptyl, 3,6-dithiaoctyl, 4,8-dithianonyl, 3,7-dithiaoctyl, 3,7-dithianonyl , 2- and 4-butylthiobutyl, 4,8-dithiadecyl, 3,6,9-trithiadecyl, 3,6,9-trithiaundecyl, 3,6,9-trithiadodecyl, 3,6,9,12-tetrathiatridecyl, 3, 6,9,12-Tetrathiatetradecyl;
2-monomethyl- and 2-monoethylaminoethyl, 2-dimethylaminoethyl, 2- and 3-dimethylaminopropyl, 3-monoisopropylaminopropyl, 2- and 4-monopropylaminobutyl, 2- and 4-dimethylaminobutyl, 6-methyl-3,6-diaza-heptyl, 3,6-dimethyl-3,6-diazaheptyl, 3,6-diazaoctyl, 3,6-dimethyl-3,6-diazaoctyl, 9-methyl-3,6,9-triazadecyl, 3,6,9-trimethyl 3,6,9-triazadecyl, 3,6,9-triazaundecyl, 3,6,9-trimethyl-3,6,9-triazaundecyl, 12-methyl-3,6,9,12-tetraazatridecyl and 3,6, 9,12-tetramethyl-3,6,9,12-tetraazatridecyl;
Propan-2-an-1-yl, butan-3-an-1-yl, butan-3-an-2-yl and 2-ethylpentan-3-an-1-yl; 2-methylsulfonylethyl, 2-ethylsulfonylethyl, 2-propylsulfonylethyl, 2-isopropylsulfonylethyl, 2-butylsulfonylethyl, 2- and 3-methylsulfonylpropyl, 2- and 3-ethylsulfonylpropyl, 2- and 3-propylsulfonylpropyl, 2- and 3-butylsulfonylpropyl, 2- and 4-methylsulfonylbutyl, 2- and 4-ethylsulfonylbutyl, 2- and 4-propylsulfonylbutyl and 4-butylsulfonylbutyl;
2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 1-hydroxyprop-2-yl, 2- and 4-hydroxybutyl, 1-hydroxybut-2-yl and 8-hydroxy-4-oxo-octyl;
Cyanomethyl, 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl, 2-methyl-3-ethyl-3-cyanopropyl, 7-cyano-7-ethylheptyl and 4,7-dimethyl-7-cyanoheptyl;
Metoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, pentoxy, isopentoxy, neopentoxy, tert-pentoxy and hexoxy;
Carbamoyl, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, propylaminocarbonyl, butylaminocarbonyl, pentylaminocarbonyl, hexylaminocarbonyl, heptylaminocarbonyl, octylaminocarbonyl, nonylaminocarbonyl, decylaminocarbonyl and phenylaminocarbonyl;
Formylamino, acetylamino, propionylamino and benzoylamino;
Chlorine, bromine and iodine;
Phenylazo, 2-naphthylazo, 2-pyridylazo and 2-pyrimidiylazo;
Phenyl, 1- and 2-naphthyl, 2- and 3-pyrryl, 2-, 3- and 4-pyridyl, 2-, 4- and 5-pyrimidyl, 3-, 4- and 5-pyrazolyl, 2-, 4- and 5-imidazolyl, 2-, 4- and 5-thiazolyl, 3- (1,2,4-triazyl), 2- (1,2,5-triazyl), 6-quinaldyl, 3, 5, 6 and 8-quinolinyl, 2-benzoxazolyl, 2-benzthiazolyl, 5-benzothiadiazolyl, 2- and 5-benzimidazolyl and 1- and 5-isoquinolyl;
2-, 3- and 4-methylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- and 2,6-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2-, 3- and 4- Etylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- and 2,6-diethylphenyl, 2,4,6-triethylphenyl, 2-, 3- and 4-propylphenyl, 2,3-, 2 , 4, 2,5, 3,5- and 2,6-dipropylphenyl, 2,4,6-tripropylphenyl, 2-, 3- and 4-isopropylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3 , 5- and 2,6-diisopropylphenyl, 2,4,6-triisopropylphenyl, 2-, 3- and 4-butylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- and 2,6- Dibutylphenyl, 2,4,6-tributylphenyl, 2-, 3- and 4-isobutylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- and 2,6-diisobutylphenyl, 2,4,6- Triisobutylphenyl, 2-, 3- and 4-sec-butylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- and 2,6-di-sec-butylphenyl and 2,4,6- Tris-butylphenyl, 2-, 3- and 4-tert-butylphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- and 2,6-di-tert-butylphenyl, 2,4 , 6-tri-tert-butylphenyl; 2-, 3- and 4-methoxyphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- and 2,6-dimethoxyphenyl, 2,4,6-trimethoxyphenyl, 2-, 3- and 4- Ethoxyphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- and 2,6-diethoxyphenyl, 2,4,6-triethoxyphenyl, 2-, 3- and 4-propoxyphenyl, 2,3-, 2 , 4, 2,5, 3,5- and 2,6-dipropoxyphenyl, 2-, 3- and 4-isopropoxyphenyl, 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- and 2,6- Diisopropoxyphenyl and 2-, 3- and 4-butoxyphenyl; 2-, 3- and 4-chlorophenyl, and 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5- and 2,6-dichlorophenyl, 2-, 3- and 4-hydroxyphenyl and 2,3-, 2,4, 2,5, 3,5 and 2,6-dihydroxyphenyl; 2-, 3 and 4-cyanophenyl; 3- and 4-carboxyphenyl; 3- and 4-carboxamidophenyl, 3- and 4-N-methylcarboxamidophenyl and 3- and 4-N-ethylcarboxamidophenyl; 3- and 4-acetylaminophenyl, 3- and 4-propionylaminophenyl and 3- and 4-butyrylaminophenyl;
3- and 4-N-phenylaminophenyl, 3- and 4-N- (o -tolyl) aminophenyl, 3- and 4-N- (m-tolyl) aminophenyl and 3- and 4-N- (p-tolyl) aminophenyl ; 3- and 4- (2-pyridyl) aminophenyl, 3- and 4- (3-pyridyl) aminophenyl, 3- and 4- (4-pyridyl) aminophenyl, 3- and 4- (2-pyrimidyl) aminophenyl and 4- (4-pyrimidyl) aminophenyl;
4-phenylazophenyl, 4- (1-naphthylazo) -phenyl, 4- (2-naphthylazo) -phenyl, 4- (4-naphthylazo) -phenyl, 4- (2-pyridylazo) -phenyl, 4- (3-pyridylazo) -phenyl, 4 - (4-pyridylazo) phenyl, 4- (2-pyrimidylazo) phenyl, 4- (4-pyrimidylazo) phenyl and 4- (5-pyrimidylazo) phenyl;
Cyclopentyl, 2- and 3-methylcyclopentyl, 2- and 3-ethylcyclopentyl, cyclohexyl, 2-, 3-, and 4-methylcyclohexyl, 2-, 3-, and 4-ethylcyclohexyl, 3- and 4-propylcyclohexyl, 3- and 4-isopropylcyclohexyl, 3- and 4-butylcyclohexyl, 3- and 4-sec. Butylcyclohexyl, 3- and 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, 2-, 3- and 4-methylcycloheptyl, 2-, 3- and 4-ethylcycloheptyl, 3- and 4-propylcycloheptyl, 3- and 4-isopropylcycloheptyl, 3- and 4-butylcycloheptyl, 3 and 4 sec. Butylcycloheptyl, 3- and 4-tert-butylcycloheptyl, cyclooctyl, 2-, 3-, 4- and 5-methylcyclooctyl, 2-, 3-, 4- and 5-ethylcyclooctyl, 3-, 4- and 5-propylcyclooctyl, 2-dioxanyl, 4-morpholinyl, 2- and 3-tetrahydrofuryl, 1-, 2- and 3-pyrrolidinyl and 1-, 2-, 3- and 4-piperidyl;
Phenoxy, phenylthio, 1- and 2-naphthyloxy, 1- and 2-naphthylthio, 2-, 3- and 4-pyridyloxy, 2-, 3- and 4-pyridylthio, 2-, 4- and 5-pyrimidyloxy and 2- , 4- and 5-pyrimidylthio;
Dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, disopropylamino, dibutylamino, diisobutylamino, di-tert-butylamino, dipentylamino, dihexylamino, diphenylamino, di-o-tolylamino, di-m-tolylamino, di-p-tolylamino and di (4-cyanophenyl) amino ,

Die Quaterrylencarbonsäureimide können 2, 4, 6, 8 oder 12 Substituenten X am Ringgerüst tragen. Mögliche Ringpositionen für die Substituenten X sind dabei jeweils: 1,6; 1,7,10,16 bzw. 1,7,11,17 bzw. 1,6,11,16; 1,7,9,11,17,19 bzw. 1,7,9,11,16,18 bzw. 1,6,8,11,16,18 bzw.1,6,9,11,16,19; 1,6,7,10,11,16,17,20; 1,6,7,8,9,10,11,16,17,18,19,20. Bevorzugt sind bei den Quaterrylen 3,4; 13,14-tetracarbonsäurediimiden die Tetrasubstitution in den Positionen 1,6,11,16 sowie die Hexasubstitution in den Positionen 1,6,8,11,16,18 bzw. 1,6,9,11,16,19 und bei den Quaterrylen-3,4-dicarbonsäuremonoimiden die Disubstitution in den Positionen 1,6 bzw. 1,7 sowie die Tetrasubstitution in den Positionen 1,6,11,16 bzw. 1,7,10,16 bzw. 1,7,11,17.The Quaterrylencarbonsäureimide can carry 2, 4, 6, 8 or 12 substituents X on the ring skeleton. Possible ring positions for the substituents X are in each case: 1.6; 1,7,10,16 and 1,7,11,17 and 1,6,11,16 respectively; 1,7,9,11,17,19 and 1,7,9,11,16,18 and 1,6,8,11,16,18 and 1,6,6,11,16,19 respectively ; 1,6,7,10,11,16,17,20; 1,6,7,8,9,10,11,16,17,18,19,20. Preference is given to the quaterrylene 3,4; 13,14-Tetracarbonsäi diimides the tetrasubstitution in the positions 1,6,11,16 and the hexasubstitution in the positions 1,6,8,11,16,18 and 1,6,9,11,16,19 and in the Quaterrylene-3,4-dicarboxylic acid, the disubstitution in the positions 1,6 and 1,7 and the tetrasubstitution in the positions 1,6,11,16 and 1,7,10,16 and 1,7,11, respectively, 17th

Geeignete Terrylencarbonsäureimide weisen die Formel II

Auf, in der die Variablen Y¹, Y², R¹, R², R³, R⁴ und X die für die besonders geeigneten Quaterrylencarbonsäureimide genannte Bedeutung haben und m für 2 bis 8 steht.In which the variables Y ¹ , Y ² , R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and X have the meaning mentioned for the particularly suitable Quaterrylencarbonsäureimide and m is 2 to 8.

Besonders geeignet sind ebenfalls die Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide, die vorzugsweise an den Imidstickstoffatomen Alkyl- und/oder Arylreste tragen und am Ringgerüst 2 bis 6 Substituenten tragen.Especially also suitable are the terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides, preferably at the Imidstickstoffatomen alkyl and / or aryl radicals wear and wear on the ring skeleton 2 to 6 substituents.

Die Terrylencarbonsäureimide können 2, 4, 6 oder 8 Substituenten X am Ringgerüst tragen. Mögliche Ringpositionen für die Substituenten X sind dabei jeweils 1,6; 1,7,9,15 bzw. 1,6,9,14; 1,6,7,9,14,16; 1,6,7,8,9,14,15,16. Bevorzugt ist die Disubstitution in 1,6- und die Tetrasbstitution in 1,6,9,14-Position.The Terrylencarbonsäureimide can 2, 4, 6 or 8 Wear substituents X on the ring skeleton. Possible ring positions for the substituents X are in each case 1.6; 1,7,9,15 or 1,6,9,14; 1,6,7,9,14,16; 1,6,7,8,9,14,15,16. Is preferred Disubstitution in 1,6- and tetrasubstitution in 1,6,9,14-position.

Als Komponente B) enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine, bevorzugt von Ruß verschiedene, IR-absorbierende Komponente. Als IR-absorbierende Komponente kommen erfindungsgemäß chemische Verbidungen in Frage, die im Bereich des nahen Infrarot, NIR (Wellenbereich des Lichtes von 700 bis 1200 nm), zumindest in Teilbereichen des NIR, sehr stark absorbieren, während sie im Bereich des VIS nicht oder nur schwach absorbieren und mit den betreffenden Polymeren und gegebenenfalls eingesetzten Additiven und Verstärkungsstoffen verträglich, sowie für Compoundierung, Verarbeitung (z. B. Spritzguss, Extrusion) und Verschweißung ausreichend thermostabil sind. Geeignete IR-absorbierende Verbindungen sind z. B. in M. Matsuoka, Infrared absorbing dyes, Plenum Press, New York, 1990 stoffklassenmäßig beschrieben worden. Besonders geeignet sind solche aus den Stoffklassen der Phthalocyanine, der Naphthalocyanine, der Perylene, der Quaterylene, der Metallkomplexe, der Azofarbstoffe, der Antraquinone, der Quadratsäurederivate, der Immoniumfarbstoffe sowie der Polymethine. Davon sind ganz besonders Phthalcyanine und Naphthalocyanine geeignet.As component B), the compositions according to the invention comprise at least one IR-absorbing component which is preferably different from carbon black. According to the invention, the IR-absorbing component can be any chemical compound which absorbs very strongly in the region of the near infrared, NIR (wavelength range of the light of 700 to 1200 nm), at least in subregions of the NIR, while it does not or only in the region of the VIS absorb weakly and are compatible with the relevant polymers and optionally used additives and reinforcing materials, and sufficiently thermostable for compounding, processing (eg injection molding, extrusion) and welding. Suitable IR-absorbing compounds are for. In M. Matsuoka, Infrared absorbing dyes, Plenum Press, New York, 1990 have been described in terms of substance class. Particularly suitable are those from the substance classes of phthalocyanines, naphthalocyanines, perylenes, quaterylenes, metal complexes, azo dyes, antraquinones, squaric acid derivatives, immonium dyes and polymethines. Of these, phthalocyanines and naphthalocyanines are particularly suitable.

Besonders geeignete NIR_Farbstoffe sind aufgrund ihrer thermischen Beständigkeit Phthalocyanine und Naphthalocyanine. Aufgrund der besseren Löslichkeit in Thermoplasten sind Phthalocyanine und Naphthalocyanine mit sperrigen Seitengruppen vorzuziehen.Especially suitable NIR_stars are due to their thermal stability Phthalocyanines and naphthalocyanines. Due to the better solubility in thermoplastics are phthalocyanines and naphthalocyanines with bulky To prefer page groups.

Als Phthalocyanine sind besonders geeignet Verbindungen der allgemeinen Formel (I) mit

Bevorzugt sind sperrige Reste wie tert.-butyl, Phenoxy oder Phenyl. Erfindungsgemäß können X₁–X₁₂ bevorzugt insbesondere auch Fluor und/oder Chlor als Substituenten umfassen

Als Naphthalocyanine sind besonders geeignet Verbindungen der Formel (II) mit M = beliebiges Metallzentrum oder Wasserstoff, bevorzugt VO, Cu, Al, Zn, Ni, HH, SiR₂, AlR, Mg, Fe, GaR, MnR, SnR, Na₂, Li₂, TiO und besonders bevorzugt VO oder Cu. Dabei ist R = aliphatischer oder aromatischer Rest, auch Alkoxy bzw. Aroxy. X₁–X₂₄ = H, Halogene, aliphatischer oder aromatischer Rest, auch Alkoxy bzw. Aroxy oder S-Alkyl bzw. S-Aryl oder NHAlkyl bzw. NHAryl oder NAlkyl₂ bzw. NAryl₂ oder -NHCOAlkyl bzw. -NHCOAryl. Bevorzugt sind sperrige Reste wie tert.-butyl, Phenoxy oder Phenyl. Erfindungsgemäß können X₁–X₂₄ bevorzugt insbesondere auch Fluor und/oder Chlor als Substituenten umfassen Es sind auch Mischungen verschiedener NIR-Absorber geeignet.Particularly suitable naphthalocyanines are compounds of the formula (II) where M is any metal center or hydrogen, preferably VO, Cu, Al, Zn, Ni, HH, SiR ₂ , AlR, Mg, Fe, GaR, MnR, SnR, Na ₂ , Li ₂ , TiO and particularly preferably VO or Cu. Here, R = aliphatic or aromatic radical, also alkoxy or Aroxy. X ₁ -X ₂₄ = H, halogens, aliphatic or aromatic radical, also alkoxy or Aroxy or S-alkyl or S-aryl or NHalkyl or NHAryl or NAlkyl ₂ or NAryl ₂ or -NHCOAlkyl or -NHCOAryl. Preference is given to bulky radicals such as tert-butyl, phenoxy or phenyl. According to the invention X ₁ -X ₂₄ can be preferably in particular fluorine and / or chlorine as substituents It also comprise mixtures of different NIR absorbers are suitable.

Noch weiter bevorzugt ist jedoch, anstelle und/oder zusätzlich zur Verwendung organischer Absorber, die Verwendung der Reaktivmasse mit partikulärem Material, das typisch und hier erfindungsgemäß den Initiator bilden wird.Yet more preferred, however, is instead of and / or additionally for using organic absorbers, the use of the reactive material with particulate material which is typical and here according to the invention Initiator will form.

Als absorbierendes Material sind weiterhin dotierte Zinnoxide und Hexaboride MB6 von Lanthaniden- und Erdalkalimetallen M geeignet. Diese anorganischen Absorbermaterialien sind ebenfalls bekannt und zum Beispiel in der EP-A 1 008 564 beschrieben. Geeignete Zinnoxide sind vor allem mit Antimon oder Indium dotiertes Zinnoxid (ATO bzw. ITO). Als Metallhexaboride MB6 seien insbesondere Yttrium, Lanthan-, Cer-, Praseodym-, Neodym-, Samarium-, Europium-, Gadolinium-, Ter-bium-, Dysprosium-, Holmium-, Erbium-, Thulium-, Ytterbium-, Strontium- oder Calciumhexaborid genannt. Diese Materialien werden bevorzugt in nanopartikulärer Form eingesetzt, das heißt, sie weisen in der Regel mittlere Partikelgrößen von 5 bis 400, bevorzugt zwischen 10 bis 200 nm, insbesondere bevorzugt 15 bis 100 nm auf. Zu kleine Partikel verteilen sich zwar besonders gut in dem Matrixbildner, sind aber aus prozesstechnischen Gründen nicht erwünscht; zu große Partikel liegen auch bei homogener Verteilung weniger gleichmäßig vor und stören deshalb die sich bildende Matrix stärker. Der Größeneinfluss kann aber durch Oberflächenmodifikation der Nanopartikel verändert werden.Furthermore, doped tin oxides and hexaborides MB6 of lanthanide and alkaline earth metals M are suitable as absorbent material. These inorganic absorber materials are also known and described, for example, in US Pat EP-A 1 008 564 described. Suitable tin oxides are, in particular, tin oxide doped with antimony or indium (ATO or ITO). As metal hexaborides MB6, yttrium, lanthanum, cerium, pror seodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, strontium or calcium hexaboride. These materials are preferably used in nanoparticulate form, that is, they generally have average particle sizes of from 5 to 400, preferably from 10 to 200 nm, particularly preferably from 15 to 100 nm. Too small particles are distributed particularly well in the matrix former, but are not desirable for process engineering reasons; particles that are too large are less uniform even with homogeneous distribution and therefore interfere more strongly with the matrix that forms. However, the influence of size can be changed by surface modification of the nanoparticles.

Die Verwendbarkeit nanopartikulärer Materialien als Absorber ist auch deshalb bevorzugt, weil ungeachtet des sehr großen Oberflächen-zu-Volumen-Verhältnisses nanopartikulärer Teilchen gleichwohl eine geringe Reaktivmassenbeeinflussung erfolgt und sich durch geeignete Wahl der nanopartikulären Teilchen die gewünschten oder erforderlichen Absorptionen besonders gut einstellen lassen. Der Initiator wird bevorzugt keramische Nanopartikel umfassen, insbesondere solche aus der Gruppe TiO2, Al2O3, In2O3/SnO2, SnO2/Sb2O3, Co2O3, Al2O3, TiO2/NiO/Co2O3/ZnO, LaB6, TiB2 und/oder Gemische, Mischkristalle und/oder Konglomerate derselben. Zudem wird eine lokale Überhitzung erwartet, die gewünscht ist; der Initiator kann aber auch durch andere, in die Reaktivmasse eingebrachte Feststoffe wie Phthalocyanine realisiert sein, die man z. B. aufmahlen oder auskristallisieren kann.The Usability of nanoparticulate materials as absorbers is also preferred because, despite the very large Surface-to-volume ratio nanoparticulate Particles while a small reactive mass influencing takes place and by suitable choice of the nanoparticulate particles the desired or required absorptions especially be well adjusted. The initiator is preferably ceramic nanoparticles in particular those from the group TiO 2, Al 2 O 3, In 2 O 3 / SnO 2, SnO 2 / Sb 2 O 3, Co 2 O 3, Al 2 O 3, TiO 2 / NiO / Co 2 O 3 / ZnO, LaB 6, TiB 2 and / or mixtures, Mixed crystals and / or conglomerates thereof. In addition, a local overheating expected, which is desired; but the initiator can also by others, introduced into the reactive mass Be implemented solids such as phthalocyanines, the z. B. grind or crystallize out.

Die aufgeführten Feststoffe, Nanopartikel, Gemische und dergleichen zeichnen sich dadurch aus, dass sie chemisch hinreichend inert gegen Reaktivmassenmonomere oder -oligomere auch dann sind, wenn sie zur besseren Einbringung in die Reaktivmasse oberflächenmodifiziert sind, dass sie leicht darin dispergierbar sind, gut verteilt werden können und in so geringen Teilchengrößen bereitstellbar sind, dass eine nur geringe Beeinträchtigung der Matrix erfolgt.The listed solids, nanoparticles, mixtures and the like are characterized by the fact that they are chemically sufficiently inert to Reactive bulk monomers or oligomers, even if they are to better incorporation into the reactive mass surface-modified are that they are readily dispersible in it, are well distributed can and in such small particle sizes are available that only a small impairment the matrix takes place.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ergibt sich durch die Verwendung von mit Konversionskeramiken realisierten Nanopartikeln. Der z. B. nanopartikuläre Initiator kann durch chemomechanische Zerkleinerung gewonnen sein. Auf die diesbezüglichen Schutzrechte des INM sei zu Offenbarungszwecken verwiesen. Die Schriften gelten als durch Bezugnahme vollumfänglich in die vorliegende Offenbarung eingegliedert.A particularly preferred embodiment of the invention results through the use of conversion ceramics Nanoparticles. The z. B. nanoparticulate initiator can be obtained by chemomechanical comminution. On the relevant Intellectual property rights of the INM are for disclosure purposes. The writings shall be deemed to be incorporated herein by reference in their entirety Revelation incorporated.

Es ist ohne weiteres möglich, die Nanopartikel so an der Oberfläche zu modifizieren, dass sie in die sich bildende Matrix auf günstige Weise eingebaut werden können. Dies kann durch Moleküle mit funktionellen Gruppen geschehen, die sich besonders gut in den Matrixbildner einbauen lassen, etwa weil sie die gleichen reaktiven Gruppen wie monomere oder oligomere Klebrohstoffe und/oder reaktive Gruppen derselben enthalten. Die den Einbau begünstigenden, oberflächenmodifizierenden Substanzen sind dabei mit ihren reaktiven Gruppen bevorzugt so weit vom Kern entfernt, dass ein Einbau in die Matrixbildner sterisch für eine Vielzahl von Oberflächenmodifizierungen möglich ist. Es sei darauf hingewiesen, dass in besonderen Fällen eine dreidimensionale Vernetzung der Matrixbildner begünstigt werden kann.It is easily possible, the nanoparticles so on the surface to modify them into favorable ones in the forming matrix Way can be installed. This can be done through molecules with functional groups that are particularly good in the Install Matrixbildner, because they are the same reactive Groups such as monomeric or oligomeric adhesive raw materials and / or reactive Contain groups of them. The favoring the installation, Surface-modifying substances are with their reactive groups are preferred so far from the nucleus that one Incorporation into the matrix former steric for a variety of Surface modifications is possible. It was noted that in special cases a three-dimensional Networking the matrix former can be favored.

Die Reaktivmasse wird in bevorzugten Ausführungsformen eine Viskosität besitzen, die so gering ist, dass zu vergießende oder zu verklebende Gegenstände unterflossen werden können. Dies erlaubt es insbesondere, die Reaktivmasse bei schwingungsempfindlichen Platinen und dergleichen einzusetzen, in welchen Bauelemente von unten her am Träger zu fixieren sind. Wenn die Wellenlänge so gewählt ist, dass der Träger durchstrahlt werden kann, wobei eine Absorption im Initiator erfolgt, ist eine sehr schnelle Aushärtung der Reaktivmasse möglich, was erhebliche Kostenvorteile in der Produktion zur Folge hat.The Reactive material becomes in preferred embodiments a Have viscosity that is so low that to be spilled or objects to be bonded can be underflowed. This allows in particular, the reactive mass in vibration sensitive Use boards and the like, in which components of below to be fixed to the carrier. If the wavelength is chosen so that the carrier to be irradiated can, with an absorption in the initiator, is a very rapid curing of the reactive mass possible, which results in considerable cost advantages in production.

Wenn im vorliegenden Fall von einer Absorption die Rede ist, die in einem von einer starken Substrat- und/oder Matrixbildnerabsorption verschiedenen Bereich liegt, so ist darunter bevorzugt zu verstehen, dass die Absorption in dem ausgewählten Bereich besonders groß ist und insbesondere ein Mehrfaches der Substrat- beziehungsweise Matrixbildnerabsorption beträgt. Ein Vorhandensein einer gewissen Restabsorptionsstärke wird sich im Regelfall nicht vermeiden lassen; dies ist auch nicht zwingend erforderlich. Bevorzugt ist es aber, wenn die Absorption im für die Energieeinstrahlung ausgewählten Bereich wenigstens doppelt so groß, bevorzugt fünf Mal so groß für den Initiator ist wie in dem Matrixbildnervolumen beziehungsweise dem Substrat, auf welchem die Reaktivmasse aufgebracht werden soll. Ist das Verhältnis der Absorptionen zu gering, tritt der gewünschte Effekt nicht ein und es ist bei der Erwärmung des thermischen Initiators so viel Energie auch in das Substrat beziehungsweise die Matrix einzubringen, dass diese sich substantiell erwärmt, wenn eine hinreichend schnelle thermische Initiierung gewünscht wird. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Absorption in dem ausgewählten Absorptionsbereich des Initiators wenigstens zehn Mal so groß wie die Absorption des Matrixbildners und/oder der Substanz ist, auf welche die Reaktivmasse aufzubringen ist. Dies führt bei hinreichend schmalbandigen Impulsen zu einer nur noch geringen Erwärmung von Matrixbildner beziehungsweise Substrat. Ein noch weiter ansteigendes Absorptionsverhältnis zu fordern, bringt zwar noch Vorteile für das Erwärmungsverhalten, engt aber die Wahl zur Verfügung stehender Wellenlängenbereiche signifikant ein.In the present case, when mention is made of an absorption which is in a range which differs from a strong substrate and / or matrix-forming absorption, it is to be understood by preference that the absorption in the selected region is particularly large and in particular a multiple of the substrate or matrix-forming absorption. The presence of a certain level of residual absorption will generally not be avoided; this is not absolutely necessary. However, it is preferred if the absorption in the region selected for the energy irradiation is at least twice as large, preferably five times as large for the initiator as in the matrix former volume or the substrate on which the reactive mass is to be applied. If the ratio of the absorptions is too low, the desired effect does not occur and, when the thermal initiator is heated, so much energy must also be introduced into the substrate or matrix that it heats up substantially if a sufficiently rapid thermal initiation is desired. It is particularly preferred if the absorption in the selected absorption range of the initiator is at least ten times as great as the absorption of the matrix former and / or the substance to which the reactive mass is to be applied. With sufficiently narrow-band pulses, this leads to only slight heating of matrix former or subst advice. To demand a still increasing absorption ratio, while still providing benefits for the heating behavior, but narrows the choice of available wavelength ranges significantly.

Der Initiator kann, sowohl bei molekularen Initiatoren als auch insbesondere bei nanopartikulären Initiatoren praktisch homogen im Matrixbildner verteilt sein. Dies ist bevorzugt, weil dann sichergestellt ist, dass eine thermische Initiierung simultan im gesamten Matrixbildnervolumen ablaufen kann. Typisch wird dabei die Initiatorkonzentration so gering gewählt, dass durch den Initiator selbst keine signifikante Abschwächung der eingestrahlten Energie erfolgt. Selbst bei global homogener Verteilung wird dabei lokal eine Überhitzung erzielbar sein. Dies stellt dann sicher, dass in der Tiefe des Matrixbildnervolumens praktisch dieselbe Energiemenge für die thermische Initiierung zur Verfügung steht wie am Randbereich.Of the Initiator can, both in molecular initiators and in particular For nanoparticulate initiators practically homogeneous in the matrix former be distributed. This is preferable because then it is ensured that a thermal initiation simultaneously in the entire matrix image volume can expire. Typically, the initiator concentration is so chosen low, that by the initiator itself no significant Attenuation of the radiated energy takes place. Even Homogeneous global distribution becomes locally overheating be achievable. This then ensures that in the depth of the matrix image volume practically the same amount of energy for thermal initiation is available as at the edge area.

Die Verwendbarkeit von bzw. mit UV-Stabilisatoren ist im Übrigen möglich.The Usability of or with UV stabilizers is otherwise possible.

Als UV-Stabilisatoren können handelsübliche Substanzen zum Einsatz kommen. Neben gebräuchlichen UVB- und UVA-Absorbern seien im UVA-Bereich absorbierende, mono- und disubstituierte Naphthalimide und ihre Mischungen, z. B. Chimassorb 81 sowie Tinuvin P 326 und 328 (Ciba SC), Cyasorb UV-1164 und UV-531 (Cytec) und Uvinul 3030, 3050 und 3088 sowie Ultraphor VL (BASF), handelsübliche Hindered Amine Light Stabilizers (HALS) und ihre N-methylierten und -methoxylierten Derivate und Mischungen davon, z. B. Chimassorb 119 und 944 sowie Tinuvin 123, 622 und 770 (Ciba SC), N 30 (Clariant), Cyasorb 3346, 3529 und 3581 (Cytec) und Uvinul 4050 und 5050 (BASF), und Mischungen dieser Gruppen genannt.When UV stabilizers can be commercially available substances be used. In addition to common UVB and UVA absorbers be in the UVA-absorbing, mono- and disubstituted naphthalimides and their mixtures, e.g. B. Chimassorb 81 and Tinuvin P 326 and 328 (Ciba SC), Cyasorb UV-1164 and UV-531 (Cytec) and Uvinul 3030, 3050 and 3088 and Ultraphor VL (BASF), commercial Hindered Amine Light Stabilizers (HALS) and their N-methylated and -methoxylated derivatives and mixtures thereof, e.g. B. Chimassorb 119 and 944 and Tinuvin 123, 622 and 770 (Ciba SC), N 30 (Clariant), Cyasorb 3346, 3529 and 3581 (Cytec) and Uvinul 4050 and 5050 (BASF), and mixtures of these groups.

Das erfindungsgemäße Verfahren dient insbesondere auch der Beschichtung, dem Verkleben oder dem Abdichten grundierter oder nicht grundierter Kunststoffe wie z. B. ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP-EPDM, und UP (Kurzbezeichnungen nach DIN 7728T1). Die Kunststoffe können selbstverständlich auch Polymerblends, modifizierte Kunststoffe oder faserverstärkte Kunststoffe sein. Im Falle von nichtfunktionalisierten und/oder unpolaren Kunststoffoberflächen können diese vor der Beschichtung in bekannter Weise einer Vorbehandlung mit Plasma oder Beflammen unterzogen und/oder mit einer Hydrogrundierung aus einem Hydroprimer beschichtet werden.The inventive method is used in particular also the coating, gluing or sealing primed or unprimed plastics such. ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP-EPDM, and UP (abbreviated to DIN 7728T1). The Of course, plastics can also be polymer blends, modified plastics or fiber-reinforced plastics be. In the case of non-functionalized and / or non-polar plastic surfaces These can be coated in a known manner before coating Subjected to pretreatment with plasma or flames and / or with a hydroprimer from a hydroprimer.

Miteinander verbindbar sind nach der vorliegenden Erfindung Verbundwerkstoffe, keramische Materialien, wie oxidische und nichtoxidische Keramiken, beispielsweise Carbide, Boride, Nitride, Carbonitride, Oxynitride, Al2O3, Rubine, Smaragde, Saphire, Sternsaphire, Zirkonoxid, ZTA, Bariumtitanat, PZT, Strontiumtitanat, Calciumtitanat, HTSC (Hight Temperature Super Conductors), Mullit, Cordierit, Fliesen, Steinzeug, Porzellan, Glas, z. B. Floatglas und/oder Bleikristall, Metalle und Halbmetalle sowie deren Legierungen, insbesondere Edelstahl, Kupferbronze, Wolfram, Messing, Titan, Vanadium, Magnesium, Silizium, Gallium-Arsenid, organische Substanzen wie synthetische und natürliche Textilien, Zellulosefasermaterialien, Leder, Holz, Komposite wie CFK, GFK und Hybridmaterialien, wie Nanomere, Ormocere, Ormosyle usw., jeweils miteinander und untereinander verbindbar. Die Oberflächen der Materialien können z. B. unbehandelt, offen- und/oder geschlossenzellig porös, anodisiert, rau, insbesondere mit stochastischer oder periodischer, insbesondere periodisch strukturierter Rauigkeit, geschliffen, gestrahlt, geätzt, gebeizt, eloxiert, beschichtet, lackiert, geprimert, plasmavorbehandelt, gehärtet oder geflammt sein. Beschichtete Oberflächen können insbesondere leicht reinigungs- und/oder antihaftbeschichtet sein sowie PVD- und/oder CVD-Beschichtungen.Together connectable according to the present invention composite materials, ceramic materials, such as oxidic and non-oxide ceramics, For example, carbides, borides, nitrides, carbonitrides, oxynitrides, Al2O3, rubies, emeralds, sapphires, star sapphires, zirconia, ZTA, Barium titanate, PZT, strontium titanate, calcium titanate, HTSC (Hight Temperature Super Conductors), Mullite, Cordierite, Tiles, Stoneware, Porcelain, glass, z. As float glass and / or lead crystal, metals and semi-metals and their alloys, in particular stainless steel, Copper bronze, tungsten, brass, titanium, vanadium, magnesium, silicon, Gallium arsenide, organic substances such as synthetic and natural Textiles, cellulose fiber materials, leather, wood, composites such as CFRP, GFRP and hybrid materials such as nanomers, ormocers, ormosyls etc., in each case connectable with each other and each other. The surfaces the materials can z. B. untreated, open and / or closed-cell porous, anodised, rough, in particular with stochastic or periodic, in particular periodically structured Roughness, ground, blasted, etched, pickled, anodised, coated, painted, primed, plasma-treated, hardened or be flamed. Coated surfaces can in particular easy to be cleaned and / or non-stick coated as well as PVD and / or CVD coatings.

Die Reaktivmassenverbindungen und/oder Reaktivmassen der vorliegenden Erfindung finden ihre Einsatzgebiete unter anderem in der Automobilindustrie, z. B. am oder in Motoren, Karosserieverbindungen, Interieur, Verglasungen, in der Elektro- und Elektronikindustrie, insbesondere für Unterfüllungen, Kontaktierungen, SOCs, Fixierungen, insbesondere von SMD-Bauteilen, in der Flip-Chip-Technologie, für die Kontaktierung von PCs in Gehäusen, für die LED-Verkapselung oder die Verkapselung anderer opto-elektrischer beziehungsweise photoelektrischer Bauteile, Photovoltaikanlagen, Strukturierung, etwa bei Photoresist-Anwendungen, mikro- und nanostrukturierten Oberflächen und Bauteilen, insbesondere in der Mikrosystemtechnik, Einhausungen und Herstellung von Kondensatoren, Halbleiter-Ics, gehäust und ungehäust, Widerständen, Steckern, Sensoren, in der Durchsteckmontage und/oder SMD-Technik, auf Leiterplatten, auch flexiblen Leiterplatten und/oder Flexfolien, Epoxybändern, Keramik, Laminaten, Glas zu Vergüssen und Beschichtungen, Chip-on-board-Technologie, Bauteileabdichtungen, insbesondere bei Anschlusspins, vollständiger oder partieller Bauteile- und/oder Platinenverguss, Deckelverklebungen, in der Medizintechnik, in der Raumfahrt, insbesondere für Raumfahrtelektronik, Hochsicherheits- bzw. -zuverlässigkeitsanwendungen in der Medizintechnik und/oder für militärische Zwecke, in der optischen Industrie, beispielsweise für die Verklebung von Mikrospiegeln, Glas- und andern Fasern, Beschichtungen, in der glasverarbeitenden Industrie, beispielsweise für Fenster, insbesondere für Gebäudefenster, Außenfassaden, Automobilverglasungen wie für Scheinwerfer, Windschutzscheiben, Heckscheiben, Außenspiegel, Displays, Regensensoren, in der Unterhaltungsindustrie, beispielsweise für Fernseher, Flachbildschirme, Lautsprecherverklebungen wie an Spulenträgern, Sicken, Membrankalotten, Membranbeschichtungen, Möbelindustrie, insbesondere für natürliche und künstliche Furniere, Stoffe, Glas-Metall-Tische, Glastische, im Maschinenbau, insbesondere Präzisionsmechaniken und dergleichen wie Messgeräte, Kunststoffartikel, wie z. B. Laptopgehäuse, Bürogeräte wie Kopierer, Telekommunikationseinrichtungsgehäuse und -innenteile, Spielzeuge, insbesondere kleinkindergeeignete Spielzeuge, weiße Ware. Als weitere Einsatzgebiete seien auch erwähnt die Herstellung von laminierten Produkten wie Flexfolien.The reactive compounds and / or reactive compositions of the present invention find their applications in, inter alia, the automotive industry, for. As on or in engines, body joints, interior, glazing, in the electrical and electronics industry, in particular for underfills, contacts, SOCs, fixings, especially of SMD components, in the flip-chip technology, for the contacting of PCs in Housings, for the LED encapsulation or the encapsulation of other opto-electrical or photoelectric components, photovoltaic systems, structuring, such as photoresist applications, micro- and nanostructured surfaces and components, especially in microsystems technology, housings and manufacturing of capacitors, semiconductor Ics , cased and uncovered, resistors, plugs, sensors, in through-hole and / or SMD technology, on printed circuit boards, also flexible printed circuit boards and / or flex films, epoxy tapes, ceramics, laminates, glass for grouting and coatings, chip-on-board Technology, component seals, especially in connection pins, complete or teiliel component and / or circuit board casting, cover bonding, in medical technology, in aerospace, in particular for space electronics, high-security or reliability applications in medical technology and / or for military purposes, in the optical industry, for example for the bonding of micromirrors, Glass and other fibers, coatings, in the glass processing industry, for example for windows, in particular for building windows, exterior facades, automotive glazing as for headlamps, wind protective windows, rear windows, exterior mirrors, displays, rain sensors, in the entertainment industry, for example for televisions, flat screens, loudspeaker bonding such as coil carriers, beads, membrane salads, membrane coatings, furniture industry, in particular for natural and artificial veneers, fabrics, glass-metal tables, glass tables, in mechanical engineering, in particular precision mechanics and the like, such as measuring devices, plastic articles, such. As laptop cases, office equipment such as copiers, telecommunications equipment housing and internal parts, toys, especially infant toys, white goods. Other applications include the production of laminated products such as flex films.

Die Reaktivmasse der vorliegenden Erfindung wird bevorzugt dadurch mit einem Substrat verbunden, dass zunächst festgelegt wird, ob das Substrat und/oder der Matrixbildner von der eingestrahlten Energie durchstrahlt werden soll. Die Durchstrahlung der Matrix ist dann bevorzugt, wenn sehr dicke Schichten benötigt werden, wie etwa bei Domecoatings, während andernfalls, das heißt bei dünneren Schichten, wie sie typisch für Verklebungen eingesetzt werden, eine Absorption des Matrixbildners selbst kaum stört, sondern im Gegenteil die thermische Initiierung noch begünstigt. Hier sei darauf hingewiesen, dass bei Absorption des Matrixbildners selbst unter Einbringung von beispielsweise nanopartikulären Initiatoren Hotspots, beispielsweise in Form von Überhitzungspunkten, entstehen, an denen eine Matrixbildnerreaktion beginnen kann. Durch die Matrixbildnermiterwärmung bei Absorption der Wellenlänge auch durch den Matrixbildner läuft diese initiierte Reaktion noch besser ab.The Reactive composition of the present invention is preferably characterized connected to a substrate that is first determined whether the substrate and / or the matrix former from the irradiated Energy should be irradiated. The radiation of the matrix is preferred when very thick layers are needed as with Domecoatings, while otherwise, that is for thinner layers, as typical for bonding are hardly used, absorption of the matrix former itself disturbs, but on the contrary the thermal initiation still favored. It should be noted that at Absorption of the matrix former itself with introduction of, for example nanoparticulate initiators hotspots, for example in shape of overheating points, arise at which a matrix forming reaction can start. By the Matrixbildermiterwärmung bei Absorption of the wavelength also by the matrix former This initiated reaction is even better.

Es sei im übrigen erwähnt, dass die Erfindung auch mit Dual- oder Multicuresystemen einsetzbar ist. Die Verwendung mit Multicuresystemen erlaubt u. a. die Herstellung von Gradientenverbindungen und/oder schichtweisen Verklebungen, wie sie bei sich stark unterschiedlich thermisch ausdehnenden und/oder unterschiedlich harten, zu fügenden Stoffen benötigt werden, indem durch unterschiedliche Härtung, Initiierung beziehungsweise Umsetzung der Reaktivmasse über einen bestimmten Dickenbereich hinweg Eigenschaftsvariationen z. B. im Härtemodul und/oder der Elastizität eingestellt werden; die Möglichkeit einer mechanische Spannungen abbauenden Klebung sei erwähnt.It It should be mentioned, moreover, that the invention also can be used with dual or multi-user systems. The usage with multicure systems allowed u. a. the production of gradient compounds and / or layered bonds, as they vary greatly thermally expanding and / or differently hard, to be joined Substances are required by different hardening, Initiation or implementation of the reactive material via a certain range of thickness property variations z. B. set in the hardness module and / or the elasticity become; the possibility of breaking down mechanical stresses Bonding should be mentioned.

In einem solchen Fall, wo dies gewünscht ist, wird also das Substrat von Energie durchstrahlt und im Verfahren zur Aufbringung einer Reaktivmasse gemäß der vorliegenden Erfindung wird festgesetzt, dass das Substrat von der eingestrahlten Energie durchstrahlt werden soll. Anhand des Spektrums des Substrates beziehungsweise, in Fällen wie jenem der Domecoatingherstellung, des Matrixbildners wird dann ein Wellenlängenbereich bestimmt, in welchem eine allenfalls schwache Absorption vorliegt. Für diesen Wellenlängenbereich kann dann ein nanopartikuläres und/oder molekulares System bereitgestellt werden, das in den ausgewählten Bereich emitiert beziehungsweise absorbiert. Es sei darauf hingewiesen, dass gerade nanopartikuläre Teilchen, die in einen bestimmten Bereich emittieren, dort auch typisch absorbieren. Die Selektion eines geeigneten Wellenlängenbereiches, in dem eine allenfalls schwache Absorption von Substrat und/oder Matrixbildner vorliegt, und für die ein nanopartikuläres System bereitzustellen ist, kann ohne Einschaltung des menschlichen Geistes automatisiert geschehen. Dazu können in einem Spektrum zunächst jene Bereiche des Matrixbildner- beziehungsweise des Substratspektrums identifiziert werden, in denen eine besonders schwache Absorption vorliegt. Sind Substrat und Matrixbildner gleichzeitig von eingestrahlter Energie nach Möglichkeit zu durchstrahlen, wird bevorzugt zunächst ermittelt, in welchen Bereichen beide, also Matrixbildner und Substrat, geringe Absorptionen haben. Gibt es keine entsprechenden Überlappungen, so wird bevorzugt je ein Bereich ausgewählt, in dem eine definierte, feste kritische Schwelle für Substrat und Matrixbildner nicht überschritten wird. Diese kritische Schwelle kann beispielsweise eingestellt werden unter Berücksichtigung eines maximal zulässigen Gesamtenergieeintrags in Substrat oder Matrixbildner, wird aber typisch so gewählt, dass eine symmetrische Energieeinstrahlungsbelastung erhalten wird, wenn hiergegen nicht, wie bei besonders wärmeempfindlichen Substraten, gewichtige Gründe sprechen.In In such a case, where this is desired, so will the Substrate irradiated by energy and in the process of application a reactive composition according to the present invention It is stated that the substrate of the radiated energy should be irradiated. Based on the spectrum of the substrate respectively, in cases like that of dome coating, the matrix builder Then a wavelength range is determined in which there is at most a weak absorption. For this Wavelength range can then be a nanoparticulate and / or molecular system provided in the selected Emitiert or absorbed area. It should be noted that just nanoparticulate particles that are in a particular Emit area, there also typically absorb. The selection a suitable wavelength range in which a possibly weak absorption of substrate and / or matrix former is present, and to provide for a nanoparticulate system is automated without the involvement of the human mind happen. This can be done in a spectrum first those areas of the Matrixbildner- or the substrate spectrum be identified, in which a particularly weak absorption is present. Are substrate and matrix former irradiated at the same time If possible, radiation is preferred first determined in which areas both, ie matrix formers and substrate, have low absorptions. Are there no corresponding overlaps, so preferably each area is selected in which a defined, fixed critical threshold for substrate and matrix former is not exceeded. This critical threshold can for example, be adjusted under consideration a maximum allowable total energy input in substrate or Matrixbildner, but is typically chosen so that a symmetrical energy irradiation load is obtained when present not, as with particularly heat-sensitive substrates, speak important reasons.

Nach Festlegung eines ersten geeigneten Wellenlängenbereiches, in dem eine allenfalls schwache Absorption von Matrixbildner und/oder Substrat vorliegt, wird anhand von Datenbanken ein nanopartikuläres oder molekulares System ausgewählt, welches in diesem Bereich emittiert und/oder absorbiert. Für die entsprechenden Datenbanken sind lediglich einmal Messungen bereitzustellen, ohne dass die Auswahl nachfolgend eines Aktes menschlichen Geistes bedarf. Die ausgewählten nanopartikulären Materialien werden dann ausgegeben und es kann eine Behandlung, beispielsweise durch Oberflächenmodifikation, des in den Matrixbildner einzuarbeitenden Initiators erfolgen. Das Material wird, gegebenenfalls nach Oberflächenbearbeitung usw., in den Matrixbildner eingearbeitet und mit diesem auf das System aufgetragen. Dann wird Energie in dem ausgewählten Bereich in den Matrixbildner eingebracht. Dieser Energieeintrag kann durch Einstrahlung von abgestimmten Strahlern, beispielsweise Laserstrahlern, erfolgen und/oder mit bestimmten Heizstrahlern wie Hellfeldstrahlern usw. Es ist insbesondere möglich und bevorzugt, auf Infrarotheizstrahlern beziehungsweise Hellfeldstrahlern jene Nanopartikel eines nanopartikulären Systems aufzubringen, die dann als Initiatoren auch in die Matrixbildner eingearbeitet werden sollen. Einer Oberflächenmodifizierung für diese Nanopartikel bedarf es einsichtigerweise nicht. Es sei darauf hingewiesen, dass die Oberflächenmodifikation die Absorption der Nanopartikel kaum verändert, was dazu führt, dass einerseits das nanopartikuläre Material zur Strahlungserzeugung und andererseits zur Strahlungsabsorption einsetzbar ist.After determining a first suitable wavelength range in which there is at most a weak absorption of matrix former and / or substrate, databases are used to select a nanoparticulate or molecular system which emits and / or absorbs in this area. For the corresponding databases, it is only necessary to provide measurements once, without the selection subsequently requiring an act of human intellect. The selected nanoparticulate materials are then dispensed and a treatment, for example by surface modification, of the initiator to be incorporated into the matrix former may be made. The material is incorporated in the matrix former, if appropriate after surface treatment etc., and applied to the system with it. Then, energy is introduced into the matrix former in the selected region. This energy input can be achieved by irradiating tuned emitters, for example laser emitters, and / or with certain radiant heaters, such as bright-field emitters, etc. It is particularly possible and preferred to apply to infrared heaters or bright-field emitters those nanoparticles of a nanoparticulate system, which then also act as initiators to be incorporated into the matrix former. Obviously, surface modification for these nanoparticles is not required. It should be noted that the surface modification hardly changes the absorption of the nanoparticles, which means that on the one hand the nanoparticulate material can be used for radiation generation and on the other hand for radiation absorption.

Die Aufbringung der Reaktivmasse kann zum Zwecke der Befestigung von Bauteilen, insbesondere Modulverklebungen auf Smartcards von SMD-Bauteilen auf Platinen und dergleichen, zu Zwecken eines Unterfüllens von Bauteilen, der Erzeugung eines Gloptops, einer Dyebefestigung eines Vergusses von kompletten Bauteilen und/oder einer Herstellung eines konformen Coatings unter der Bildung von Ausgleichsmassen vorgenommen werden.The Application of the reactive mass may for the purpose of attachment of Components, in particular module bonds on smart cards of SMD components on boards and the like, for purposes of underfilling of components, the creation of a gloptop, a dyke attachment a casting of complete components and / or a production a conformal coating under the formation of balancing weights be made.

Es sei darauf hingewiesen, dass es durch die Erfindung möglich ist, bestimmte Substrate mit Reaktivmassen zu versehen, die zuvor aufgrund der Temperaturempfindlichkeit der Substrate nicht beziehungsweise nicht in wirtschaftlicher Weise herstellbar waren. Schutz wird daher auch beansprucht für Substrate mit darauf aufgebrachter Reaktivmasse nach einem der erfindungsgemäßen Ansprüche beziehungsweise Substrate, auf welche nach einem der Verfahrensansprüche Reaktivmasse aufgebracht wurde.It It should be noted that it is possible by the invention is to provide certain substrates with reactive materials previously due to the temperature sensitivity of the substrates not or not could be produced in an economical manner. Protection will therefore also claimed for substrates with applied reactive mass according to one of the claims of the invention or substrates to which according to one of the method claims Reactive material was applied.

Angesichts des Umstandes, dass die Initiatoren typisch in Masterbatches bereitgestellt werden, wird auch Schutz beansprucht für einen Masterbatch mit einem Initiator für eine Reaktivmasse gemäß der vorliegenden Erfindung.in view of the fact that the initiators are typically provided in masterbatches protection is also claimed for a masterbatch with an initiator for a reactive mass according to the present invention.

Die Erfindung wird im Folgenden nur beispielsweise durch Bezugnahme auf Beispiele beschrieben.The Invention will now be described by way of example only described on examples.

BeispieleExamples

VergleichsbeispielComparative example

Für das Vergleichsbeispiel wurde eine Klebstoffmischung der Anmelderin mit der Bezeichnung AA-thermocure 2000 verwendet. Diese Klebstoffmischung basiert auf einem Diglycidylether von Bisphenol A mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 160 bis 180 eeq (Epoxi-EQuivalent-Gewicht). Als weiterer Bestandteil beinhaltet das Harzgemisch einen flexibilisierenden Reaktivverdünner auf der Basis eines aliphatischen Polyetherdiepoxids. Es wurde ein handelsüblicher Härter im quasistöchiometrischen Verhältnis eingesetzt. Als Thixotropierungsmittel wurde beigemischt Aerosil R202 von Degussa. Die Reaktivmasse kann bei einer Temperatur von minimal 75°C innerhalb von 20 min umgesetzt werden.For the comparative example became an adhesive mixture of the applicant used with the name AA-thermocure 2000. This glue mixture is based on a diglycidyl ether of bisphenol A with an epoxide equivalent weight from 160 to 180 eeq (Epoxy Eq. Weight). As a further component includes the resin mixture is a flexibilizing reactive diluent based on an aliphatic polyether diepoxide. It became one Commercially available hardener in quasi-stoichiometric Ratio used. As a thixotropic agent was added Aerosil R202 from Degussa. The reactive material may be added a minimum temperature of 75 ° C within 20 min be implemented.

Es wurden zwei mit Isopropanol gereinigte Glasplatten miteinander verklebt. Nach der Umsetzung wurde eine Druckscherfestigkeitsprüfung durchgeführt. Eine andere Probe wurde einem Immersionstest bei 40°C und 1% Tensid über 4 Wochen unterworfen und eine weitere Druckscherfestigkeitsprüfung durchgeführt.It Two glass plates cleaned with isopropanol were glued together. After the reaction, a compression shear test became carried out. Another sample became an immersion test at 40 ° C and 1% surfactant over 4 weeks and another pressure shear test was performed.

Beispiel A1 gemäß der ErfindungExample A1 according to the invention

Es wurde die Klebstoffmischung des vorhergehenden Vergleichsbeispiels herangezogen, aber mit einem Zusatz von 1 Gew.-% an NANO-ITO C5000 der Firma Nanogate. Die Reaktivmasse wurde bei Zimmertemperatur zwischen zwei mit Isopropanol gereinigte Glasplatten gebracht und für 600 sec mit einem NIR-Strahler Modell der Firma Optron in einem Abstand von 180 mm zur oberen Substratoberfläche bestrahlt. Während der Bestrahlung wurde die Ionenviskosität bestimmt, vgl 1.The adhesive mixture of the preceding comparative example was used, but with an addition of 1% by weight of NANO-ITO C5000 from Nanogate. The reactive material was placed at room temperature between two glass plates cleaned with isopropanol and irradiated for 600 sec with a NIR spotlight model from Optron at a distance of 180 mm from the upper substrate surface. During the irradiation the ion viscosity was determined, cf. 1 ,

1 zeigt, dass sich das Minimum im erfindungsgemäßen Beispiel schneller einstellt als im Vergleichsbeispiel. Das Minimum ist erwärmungsbedingt, weil sich bei Erwärmung die Viskosität erniedrigt und damit die Ionenviskosität sinkt bzw. die Ionenbeweglichkeit ansteigt. Der Anstieg der Ionenviskosität danach setzt beim erfindungsgemässen Beispiel gleichfalls früher ein als beim Vergleichsbeispiel. Dieser Anstieg der Ionenviskosität ist bedingt durch die Reaktion der Reaktivmassenkomponenten, die zur Aushärtung führen. Die Ionenviskosität geht beim erfindungsgemäßen Beispiel früher in Sättigung als beim Vergleichsbeispiel. Dies zeigt, dass die Reaktion im erfindungsgemäßen Beispiel früher einsetzt und eine Durchreaktion früher stattfindet. 1 shows that the minimum is set faster in the example according to the invention than in the comparative example. The minimum is due to warming, because when heated, the viscosity is lowered and thus the ion viscosity decreases or the ion mobility increases. The increase in the ion viscosity thereafter likewise starts earlier in the example according to the invention than in the comparative example. This increase in ionic viscosity is due to the reaction of the reactive mass components that lead to curing. The ion viscosity saturates earlier in the example according to the invention than in the comparative example. This shows that the reaction starts earlier in the example according to the invention and a through reaction takes place earlier.

Es wurden bei der Druckscherfestigkeitsprüfung keine Unterschiede zum Vergleichsbeispiel innerhalb der Messgenauigkeiten festgestellt. Dies gilt für die frischen Proben und abgelagerte bzw. einer Immersionslagerung unterworfene Proben in gleicher Weise.It were no differences in the compression shear test to the comparative example within the measuring accuracies. This applies to fresh samples and stored or samples immersed in immersion in the same way.

Beispiel B1Example B1

Anstelle von ITO wurde der Masse aus Vergleichsbeispiel 1 nunmehr Spezialschwarz 250 von Degussa in einer Menge von 1 Gew.-% zugefügt. Es wurde wiederum ein Test wie vorstehend beschrieben mit Glasplatten durchgeführt. Der Härtungsverlauf ist ausweislich 2 signifikant beschleunigt. Die durchgeführten Druckscherfestigkeitsprüfungen ergeben keine Differenzen.Instead of ITO, the mass of Comparative Example 1 was then added to Spezialblarz 250 from Degussa in an amount of 1% by weight. Again, a test was carried out with glass plates as described above. The hardening process is proven 2 significantly accelerated. The pressure shear tests carried out give no differences.

Beispiel C1Example C1

Es wurde die Masse von Vergleichsbeispiel 1 verwendet und mit 1 Gew.-% Minatec 230 AIR von Merck versetzt. Wiederum ergibt sich bei Bestrahlung eine Reaktionsbeschleunigung gegen das Vergleichsbeispiel.It the mass of Comparative Example 1 was used and with 1% by weight Minatec 230 AIR offset from Merck. Again, when irradiated a reaction acceleration against the comparative example.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Es wurde ein Einkomponentenklebstoff AA thermocure 2050 der Anmelderin verwendet, der auf der Basis von Novolak-Epoxiden mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 170 bis 190 und einem Reaktivverdünner auf Basis eines Polyetherdiepoxids beruht. Als Härterkomponente wurde ein handelsübliches Dicyandiamid der Fa. Degussa verwendet. Die minimale Härtungstemperatur dieses Klebstoffes beträgt 130°C über 30 min.It was a one-component adhesive AA thermocure 2050 of the Applicant used, based on novolak epoxides with an epoxy equivalent weight from 170 to 190 and a reactive diluent based on a Polyetherdiepoxids based. As a hardener component was a Commercially available dicyandiamide from Degussa used. The minimum cure temperature of this adhesive is 130 ° C over 30 min.

Wieder wurde mit Isopropanol vorbehandeltes Floatglas (hier die Atmosphärenseite) verklebt und es wurden Druckscherfestigkeitsprüfungen durchgeführt.Again was pretreated with isopropanol float glass (here the atmosphere side) glued and pressure shear tests were performed.

Erfindungsgemäßes Beispiel A2 bis C2Inventive example A2 to C2

Es wurde die Masse aus Vergleichsbeispiel 2 jeweils mit 1 Gew.-% Initiator entsprechend den erfindungsgemäßen Beispielen A1 bis C1 versetzt und die Reaktionskinetik und die mechanischen Stabilitäten der erhaltenen Verklebungen überprüft. Es ergaben sich deutliche Beschleunigungen gegenüber dem Vergleichsbeispiel 2 ohne Beeinträchtigung der mechanischen Eigenschaften.It was the mass of Comparative Example 2 each with 1 wt .-% initiator according to the examples of the invention A1 to C1 and the reaction kinetics and mechanical Stabilities of the obtained bonds checked. There were significant accelerations over the Comparative Example 2 without affecting the mechanical Properties.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Es wurde ein UV-härtender Klebstoff AA photocure 2000 der Anmelderin verwendet, der in seinen wesentlichen Elementen aus Isobornylacrylat, HPMA (Hydroxypropylmethacrylat) und einem Urethan-Acrylatharz besteht. Zur Aushärtung des Klebstoffes werden üblicherweise insgesamt 4 Gew.-% Photoinitiatoren eingesetzt. Um anstelle der Photohärtung eine thermische Härtung zu ermöglichen, wurde stattdessen für das Vergleichsbeispiel ein Peroxid mit einer Halbwertszeit von ca. einer Stunde bei 65°C eingesetzt. Die Härtung der Masse erfolgte im Ofen bei 70°C für 45 min. Es wurden so Glas sowie PMMA und PC-Platten verklebt und die Zugscherfestigkeiten bestimmt.It was a UV-curing adhesive AA photocure 2000 the Applicant, whose essential elements are isobornyl acrylate, HPMA (hydroxypropyl methacrylate) and a urethane acrylate resin. To cure the adhesive are usually a total of 4 wt .-% of photoinitiators used. To replace the Photocuring to allow thermal curing instead became a peroxide for the comparative example used with a half-life of about one hour at 65 ° C. Hardening of the mass was carried out in the oven at 70 ° C. for 45 min. It became glass as well as PMMA and PC boards glued and determines the tensile shear strengths.

Erfindungsgemäßes Beispiel A3Inventive example A3

Der Masse von Vergleichsbeispiel 3 wurde ein 1 Gew.-% Spezialschwarz 250 von Degussa zugesetzt. Es wurde die erhaltene Reaktivmasse wiederum mit Glas, PMMA und PC zum Verkleben eingesetzt. Zur Aushärtung wurde wie in den anderen Beispielen der Erfindung mit dem Optronstrahler in einer Entfernung von 180 mm Energie eingestrahlt. Die Reaktionskinetik wurde untersucht und die mechanischen Eigenschaften des Resultats bestimmt. Es ergibt sich eine signifikant schnellere Reaktion und eine vergleichbare Zugscherfestigkeit, wobei die Zugscherfestigkeitsprüfung bei PMMA und PC wie im Vergleichsbeispiel zu Substratbruch führte.Of the Composition of Comparative Example 3 became a 1% by weight special black 250 added by Degussa. It became the resulting reactive mass again used with glass, PMMA and PC for bonding. For curing was as in the other examples of the invention with the Optronstrahler irradiated at a distance of 180 mm energy. The reaction kinetics was examined and the mechanical properties of the result were determined. It results in a significantly faster response and a comparable Tensile shear strength, wherein the tensile shear strength test in PMMA and PC as in Comparative Example led to substrate breakage.

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