DE102007027027A1 - New polyurea- and/or polyurethane-polyorganosiloxane-compounds containing an amide structural unit and a polydiorganosiloxane unit useful e.g. to produce duromers, adhesives, primers for metal and plastic surfaces, polymer additives - Google Patents
New polyurea- and/or polyurethane-polyorganosiloxane-compounds containing an amide structural unit and a polydiorganosiloxane unit useful e.g. to produce duromers, adhesives, primers for metal and plastic surfaces, polymer additives Download PDFInfo
- Publication number
- DE102007027027A1 DE102007027027A1 DE102007027027A DE102007027027A DE102007027027A1 DE 102007027027 A1 DE102007027027 A1 DE 102007027027A1 DE 102007027027 A DE102007027027 A DE 102007027027A DE 102007027027 A DE102007027027 A DE 102007027027A DE 102007027027 A1 DE102007027027 A1 DE 102007027027A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyorganosiloxane
- polyurea
- polyurethane
- radical
- terminated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 0 C*(C)[N+](C)(*)[O-] Chemical compound C*(C)[N+](C)(*)[O-] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3726—Polyurethanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
- A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/458—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyurethane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft neue Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, und ihre Verwendung sowie neue reaktive 1- oder 2-Komponenten-Systeme und gehärtete Zusammensetzungen daraus.The The invention relates to novel polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds, processes for their manufacture, and their use as well as new reactive 1- or 2-component systems and cured compositions it.
Quaternäre
Ammoniumstrukturen enthaltende Siloxanblockcopolymere sind umfänglich
bekannt. Es kann sich dabei einerseits um Diblockcopolymere vom
Typ AB mit Siloxan- und quaternären Ammoniumeinheiten handeln
(
Es
ist weiterhin bekannt, mit Aminogruppen terminierte Siloxane mit
kohlenwasserstoffbasierten Diisocyanaten zu Harnstoffgruppen enthaltenden
Diblockcopolymeren umzusetzen (
Aus
Weiterhin
ist es bekannt, carbonatfunktionalisierte Siloxane mit primäre
und sekundäre Aminogruppen bzw. Hydroxylgruppen enthaltenden
Kohlenwasserstoffen zu Urethangruppen enthaltenden Siliconen bzw. entsprechenden
Estern umzusetzen (
Es
ist ebenfalls vorgeschlagen worden, ein unsymmetrisch substituiertes
Carbonat als Linkergruppe zur Synthese von siloxanmodifizierten
diquaternären Verbindungen zu verwenden, welche Urethangruppen enthalten
(
Schließlich
ist beschrieben worden, diesen unsymmetrisch substituierten Carbonatlinker
bei der Synthese von Siloxaneinheiten enthaltenden Polyurethan-Blockcopolymeren
mit eingebauten Aminsalzeinheiten zu verwenden (
Es ist somit Aufgabe der Erfindung, gegebenenfalls quaternäre Ammoniumgruppen enthaltende Polyharnstoff- und Polyurethan-Polyorganosiloxan-Blockcopolymere zur Verfügung zu stellen, die einerseits eine flexible, weite Grenzen umfassende Anpassung der Struktur an die konkreten Produktanforderungen erlauben und bei denen andererseits unter dem Einfluß von Donor-Akzeptor Wechselwirkungen durch die veränderte Sequenz von Harnstoffgruppen und/oder Urethangruppen Einfluß auf wesentliche Produkteigenschaften genommen werden kann. Weiterhin sollten neuartige Polymerverbindungen mit neuen Eigenschaften bereitgestellt werden, welche bislang noch nicht erschlossene Anwendungsmöglichkeiten zugänglich machen.It is therefore an object of the invention, optionally quaternary Ammonium group-containing polyurea and polyurethane-polyorganosiloxane block copolymers on the one hand a flexible, wide limits comprehensive adaptation of the structure to the concrete Allow product requirements and where, on the other hand, under the Influence of donor-acceptor interactions by the altered sequence Of urea groups and / or urethane groups influence essential product properties can be taken. Farther should provide novel polymer compounds with new properties which are not yet exploited applications make available.
Die vorliegende Erfindung stellt neue Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen zur Verfügung, die aus stabilen Vorstufen im Anwendungsfall gezielt zu den gewünschten Polyharnstoff- und Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen reagieren können. Die neuen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen lassen sich einfach, sicher und gezielt herstellen und verfügen über neue interessante Eigenschaften.The The present invention provides novel polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds available from stable precursors in the case of application specifically to the desired polyurea and polyurethane-polyorganosiloxane compounds can react. The new polyurea and / or polyurethane polyorganosiloxane compounds can be easily, safely and selectively produced and dispose of new interesting features.
Die Erfindung betrifft somit neue Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen, enthaltend mindestens ein Strukturelement der Formel (1): worin
- a) ST1 und ST2 unabhängig voneinander ausgewählt werden aus zwei- oder höherwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten mit bis zu 1000 Kohlenstoffatomen (wobei die Kohlenstoffatome einer gegebenenfalls enthaltenen Polyorgano-siloxaneinheit nicht mitgezählt werden), die eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus -O-, -C(O)-, -NH-, -NR3-,und einer Polydiorganosiloxaneinheit mit 2 bis 1000 Siliciumatomen enthalten können, worin R3 ein geradkettiger, cyclischer oder verzweigter, gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 40 Kohlenstoffatomen ist, der eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus -O-, -C(O)- und -NH- enthalten kann, und, R5 ein geradkettiger, cyclischer oder verzweigter, gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 100 Kohlenstoffatomen ist, der eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus -O-, -C(O)- und -NH- enthalten kann, oder R5 ein zweiwertiger Rest ist, der cyclische Strukturen innerhalb der Reste ST1 und/oder ST2 ausbildet, und wobei wenn eine Mehrzahl von Resten ST1 vorliegt, diese gleich oder verschieden voneinander sein können, und wenn eine Mehrzahl von Resten ST2 vorliegt, diese gleich oder verschieden voneinander sein können, mit der Maßgabe, dass die Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen der Formel (1) mindestens einen Polyorganosiloxanrest und mindestens einen Polyalkylenoxidrest umfassen, oder
- b) ST1 ausgewählt wird aus zwei- oder höherwertigen, geradkettigen, cyclischen oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder aromatischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlen wasserstoffresten mit bis zu 1000 Kohlenstoffatomen (wobei die Kohlenstoffatome einer gegebenenfalls enthaltenen Polyorganosiloxaneinheit nicht mitgezählt werden), die eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus -O-, -NH-, -NR3-,und einer Poldiorganosiloxaneinheit mit 2 bis 1000 Siliciumatomen enthalten können, worin R3 und R5 wie oben definiert sind, und ST2 einen Rest der Formel (2) ist, worin ST3 ein geradkettiger oder cyclischer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter oder aromatischer, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 100 Kohlenstoffatomen ist, der eine oder mehrere Gruppen -O-, -C(O)-, -NH-, -NR3-, worin R3 wie oben definiert ist, enthalten kann, ST4 ein geradkettiger oder cyclischer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter oder aromatischer, substituierter oder unsubstituierter Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 100 Kohlen-stoffatomen (wobei die Kohlenstoffatome einer gegebenenfalls enthaltenen Polyorganosiloxaneinheit nicht mitgezählt werden), der eine oder mehrere Gruppen -O-, -C(O)-, -NH-, -NR3-, worin R3 wie oben definiert ist, und eine Polydiorganosiloxaneinheit mit 2 bis 200 Siliciumatomen enthalten kann, und A- ein organisches oder anorganisches Anion ist, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste ST1, ST4 einen Polydiorganosiloxan-Rest enthält, Y = -NR2- oder -O- ist, worin R2 Wasserstoff oder ein geradkettiger, cyclischer oder verzweigter, gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 40 Kohlenstoffatomen ist, der eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus -O-, -C(O)-, -NH- und -NR3- enthalten kann, worin R3 wie oben definiert ist, oder Säureadditionsverbindungen und oder Salze davon.
- a) ST 1 and ST 2 are independently selected from divalent or higher, straight-chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radicals having up to 1000 carbon atoms (the carbon atoms of an optionally contained polyorganosiloxane unit not counted containing one or more groups selected from -O-, -C (O) -, -NH-, -NR 3 -, and a polydiorganosiloxane unit having from 2 to 1000 silicon atoms, wherein R 3 is a straight-chained, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon radical having up to 40 carbon atoms and having one or more groups selected from -O-, -C (O and R 5 is a straight, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon radical having up to 100 carbon atoms and having one or more groups selected from -O-, -C (O) and -NH-, or R 5 is a divalent radical forming cyclic structures within the radicals ST 1 and / or ST 2 , and where there are a plurality of radicals ST 1 , these may be the same or different from one another, and when there are a plurality of ST 2 radicals, they may be the same or different from each other, with the proviso that the polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compound en of formula (1) at least one Polyorganosiloxanrest and at least one polyalkylene oxide radical, or
- b) ST 1 is selected from divalent or higher, straight-chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radicals having up to 1000 carbon atoms (the carbon atoms of an optionally contained polyorganosiloxane are not included), the one or several groups selected from -O-, -NH-, -NR 3 -, and a Poldiorganosiloxaneinheit having 2 to 1000 silicon atoms, wherein R 3 and R 5 are as defined above, and ST 2 is a radical of formula (2) in which ST 3 is a straight-chain or cyclic or branched, saturated or unsaturated or aromatic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical having 2 to 100 carbon atoms and having one or more groups -O-, -C (O) -, -NH-, - NR 3 -, wherein R 3 is as defined above, ST 4 is a straight-chain or cyclic or branched, saturated or unsaturated or aromatic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical having 2 to 100 carbon atoms (the Koh not counting any of the fluorine atoms of an optionally-contained polyorganosiloxane unit) containing one or more -O-, -C (O) -, -NH-, -NR 3 - groups, wherein R 3 is as defined above, and a polydiorganosiloxane unit having 2 to 200 Silicon atoms, and A - is an organic or inorganic anion, provided that at least one of ST 1 , ST 4 contains a polydiorganosiloxane radical, Y = -NR 2 - or -O- wherein R 2 is hydrogen or a straight chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic hydrocarbon radical having up to 40 carbon atoms which may contain one or more groups selected from -O-, -C (O) -, -NH- and -NR 3 - wherein R 3 is as defined above, or acid addition compounds and or salts thereof.
Der Begriff Säureadditionsverbindungen meint erfindungsgemäß insbesondere salzartige Verbindungen, die durch Protonierung von basischen Gruppen im Molekül, wie insbesondere gegebenenfalls vorhandenen Aminogruppen, beispielsweise durch Umsetzung mit anorganischen oder organischen Säuren erhalten werden.Of the Term acid addition compounds according to the invention means in particular salt-like compounds formed by protonation of basic groups in the molecule, in particular optionally present Amino groups, for example by reaction with inorganic or organic acids are obtained.
Salze der erfindungsgemäßen Verbindungen resultieren insbesondere aus der Bildung quaternäre Ammoniumgruppen-aufweisender Verbindungen, die insbesondere Resteaufweisen.Salts of the compounds according to the invention result in particular from the formation of quaternary ammonium-containing compounds, in particular radicals exhibit.
Erfindungsgemäß ist auch der Fall eingeschlossen, worin R5 mit ST4 einen stickstoffhaltigen heterocyclischen Rest bilden können.The invention also includes the case where R 5 can form a nitrogen-containing heterocyclic radical with ST 4 .
Substituenten der Kohlenwasserstoffreste für ST1, ST2, ST3 oder ST4 schließen bevorzugt ein oder mehrere, bevorzugt ein bis drei Substituenten ein, die bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe, die besteht aus: Hydroxy, Halogen, wie Fluor oder Chlor und Cyano.Substituents of the hydrocarbon radicals for ST 1 , ST 2 , ST 3 or ST 4 preferably include one or more, preferably one to three substituents, which are preferably selected from the group consisting of: hydroxy, halogen, such as fluorine or chlorine and cyano ,
Die
vorliegende Erfindung betrifft somit zwei Alternativen a) und b),
welche sich insbesondere dadurch unterscheiden, dass die Alternative
b) über quaternäre Ammoniumgruppen verfügt,
wodurch diese Verbindungen insbesondere über eine hohe
Substantivität respektive Haftung und Spreitung auf Oberflächen
verfügen. Alternative b) betrifft somit insbesondere Polyharnstoff-
und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen, enthaltend
mindestens ein Strukturelement der Formel (3): worin
A-, R5, ST1, ST3, ST4 und Y wie oben definiert sind.The present invention thus relates to two alternatives a) and b), which differ in particular in that the alternative b) has quaternary ammonium groups, whereby these compounds have, in particular, a high substantivity or adhesion and spreading on surfaces. Alternative b) thus relates in particular to polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds containing at least one structural element of the formula (3): wherein
A - , R 5 , ST 1 , ST 3 , ST 4 and Y are as defined above.
Alternative
a) betrifft demgegenüber insbesondere Polyharnstoff- und/oder
Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen, enthaltend mindestens
ein Strukturelement der Formel (1): worin
ST1 und
ST2 unabhängig voneinander ausgewählt
werden aus zwei- oder höherwertigen, geradkettigen, cyclischen
oder verzweigten, gesättigten, ungesättigten oder
aromatischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten
mit bis zu 1000 Kohlenstoffatomen (wobei die Kohlenstoffatome einer
gegebenenfalls enthaltenen Polyorganosiloxaneinheit nicht mitgezählt
werden), die eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus
-O-, -C(O)-, -NH-, -NR3-,und einer Polydiorganosiloxaneinheit
mit 2 bis 1000 Siliciumatomen enthalten können, worin R3 und R5 wie oben
definiert sind,
und wobei wenn eine Mehrzahl von Resten ST1 vorliegt, diese gleich oder verschieden
voneinander sein können, und wenn eine Mehrzahl von Resten
ST2 vorliegt, diese gleich oder verschieden
voneinander sein können,
mit der Maßgabe,
dass
die Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
mindestens einen Polyorganosiloxanrest und mindestens einen Polyalkylenoxidrest
umfassen. Die Polyorganosiloxanreste und die Polyalkylenoxidreste
sind dabei zweckmäßig in den Resten ST1 und ST2 enthalten.
Bevorzugt enthält mindestens einer der Reste ST1 einen Polyorganosiloxanrest und mindestens
einer der Reste ST2 enthält einen
Polyalkylenoxidrest, oder mindestens einer der Reste ST2 enthält
einen Polyorganosiloxanrest und mindestens einer der Reste ST1 enthält einen Polyalkylenoxidrest.
Es ist aber auch möglich, wenn auch weniger bevorzugt,
dass der Rest ST1 mindestens einen Polyorganosiloxanrest
und mindestens einen Polyalkylenoxidrest enthält. Und es ist
auch möglich, wenn auch weniger bevorzugt, dass der Rest
ST2 mindestens einen Polyorganosiloxanrest und
mindestens einen Polyalkylenoxidrest enthält.On the other hand, alternative a) relates in particular to polyurea- and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds containing at least one structural element of the formula (1): wherein
ST 1 and ST 2 are independently selected from divalent or higher, straight-chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic, substituted or unsubstituted Hydrocarbon radicals having up to 1000 carbon atoms (wherein the carbon atoms of an optionally contained polyorganosiloxane unit are not counted) which contain one or more groups selected from -O-, -C (O) -, -NH-, -NR 3 -, and a polydiorganosiloxane unit having 2 to 1000 silicon atoms, wherein R 3 and R 5 are as defined above,
and where there are a plurality of radicals ST 1 , these may be the same or different from each other, and when a plurality of radicals ST 2 are present, they may be the same or different from each other,
with the proviso that
the polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds comprise at least one polyorganosiloxane radical and at least one polyalkylene oxide radical. The polyorganosiloxane radicals and the polyalkylene oxide radicals are expediently contained in the radicals ST 1 and ST 2 . At least one of the radicals ST 1 preferably contains a polyorganosiloxane radical and at least one of the radicals ST 2 contains a polyalkylene oxide radical, or at least one of the radicals ST 2 contains a polyorganosiloxane radical and at least one of the radicals ST 1 contains a polyalkylene oxide radical. However, it is also possible, although less preferred, for the radical ST 1 to contain at least one polyorganosiloxane radical and at least one polyalkylene oxide radical. And it is also possible, although less preferred, that the radical ST 2 contains at least one polyorganosiloxane radical and at least one polyalkylene oxide radical.
Der Polyalkylenoxidrest, wie er erfindungsgemäß Anwendung findet, resultiert aus statistischen oder blockartigen Alkylenoxid-Homo- oder Copolymeren, insbesondere auf Basis von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid. Die Anzahl der Alkylenoxid-Einheiten im Polyalkylenoxidrest liegt beispielsweise bei 2 bis 1000. Besonders bevorzugt sind solche Polyalkylenoxidreste, die auf Ethylenoxid-/Propylenoxid-Copolymeren beruhen, insbesondere statistische Ethylenoxid-/Propylenoxid-Copolymere mit 2 bis 100 Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, wobei insbesondere der Anteil der Ethylenoxid-Einheiten größer als der der Propylenoxideinheiten ist.Of the Polyalkylene oxide, as he application according to the invention results from random or blocky alkylene oxide homo- or copolymers, in particular based on ethylene oxide and / or Propylene oxide and / or butylene oxide. The number of alkylene oxide units in the polyalkylene oxide, for example, is 2 to 1000. Especially preferred are those polyalkylene oxide radicals which are based on ethylene oxide / propylene oxide copolymers based, in particular statistical ethylene oxide / propylene oxide copolymers with 2 to 100 ethylene oxide and propylene oxide units, in particular the proportion of ethylene oxide units greater than that of the propylene oxide units.
Besonders bevorzugt sind statistische Copolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid der folgenden Formel (4) worin a von 0 bis 100 und b von 2 bis 1000 und a + b von 2 bis 1100 sein kann.Particularly preferred are random copolymers of ethylene oxide and propylene oxide of the following formula (4) wherein a can be from 0 to 100 and b from 2 to 1000 and a + b from 2 to 1100.
Bevorzugt sind diese Reste alkylenterminiert, wie die der Formel (5) wobei die Reste 'ALK' gleich oder verschieden sein können und aus zweiwertigen geradkettigen oder verzweigten Alkylenresten mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, die gegenenenfalls substituiert sein können ausgewählt werden, und a und b wie zuvor definiert sind.Preferably, these radicals are alkylene terminated, such as those of the formula (5) wherein the radicals 'ALK' may be the same or different and are selected from divalent straight-chain or branched alkylene radicals having 1 to 40 carbon atoms which may be substituted, and a and b are as defined above.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist ST1 ein Rest der vorstehenden Formel: worin 'ALK' und a und b wie oben definiert sind. Die Einführung solcher Reste ST1 gilt insbesondere durch Verwendung isocyanat-terminierter Polyalkylenoxid-Verbindungen.In a preferred embodiment of the invention, ST 1 is a radical of the above formula: wherein 'ALK' and a and b are as defined above. The introduction of such radicals ST 1 applies in particular by using isocyanate-terminated polyalkylene oxide compounds.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform stellt ST4 eine Polyalkylenoxidrest-enthaltende Gruppe dar, deren Einführung insbesondere durch Verwendung von halogenalkyl-terminierten Polyalkylenoxid-Verbindungen als Quaternierungsmittel wie unten noch ausführlicher beschrieben gelingt.In a further preferred embodiment, ST 4 represents a polyalkylene oxide-containing group whose introduction is possible in particular by using haloalkyl-terminated polyalkylene oxide compounds as quaternizing agents as described in more detail below.
D.
h., dass in dieser Variante neben mindestens einem hydrophilen Polyalkylenoxidrest
mindestens ein hydrophober Polyorganosiloxanrest im Molekül
vorliegt. Über das molare Verhältnis dieser Reste
bzw. der Kettenlänge der Reste können
die
Kettenlänge und damit das Molgewicht des Blockco- bzw.
Blockterpolymers gesteuert werden. Als Kettenendgruppen bilden sich
entweder die reaktiven Gruppen der im Überschuß eingesetzten
reaktiven Vorstufe aus. Das sind NCO- OH-, NR2-
und/oder Epoxygruppen oder Umsetzungprodukte von reaktiven Gruppen
mit anwesenden oder gezielt zugesetzten wasserstoffaktiven Verbindungen
ausgewählt aus monofunktionellen Alkoholen, Thiolen, Aminen,
Epoxiden oder Säuren. Das molare Verhältnis und
das Molgewicht beeinflussen Eigenschaften, wie insbesondere Oberflächenhaftung,
Hydrophilie, Weichheit, Tieftemperaturflexibilität, Spreitungseigenschaften,
Gaspermeabilität etc., die somit massgeschneidert werden
können.In other words, in this variant, in addition to at least one hydrophilic polyalkylene oxide radical, there is at least one hydrophobic polyorganosiloxane radical in the molecule. About the molar ratio of these radicals or the chain length of the radicals can
the chain length and thus the molecular weight of the Blockco- or Blockterpolymers be controlled. Chain end groups are either the reactive groups of the reactive precursor used in excess. These are NCO-OH, NR 2 - and / or epoxy groups or reaction products of reactive groups present or selectively added hydrogen-active compounds selected from monofunctional alcohols, thiols, amines, epoxides or acids. The molar ratio and the molecular weight influence properties, in particular surface adhesion, hydrophilicity, softness, low-temperature flexibility, spreading properties, gas permeability, etc., which can thus be tailored.
Die
erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
enthalten bevorzugt mindestens ein Polydiorganosiloxan-Strukturelement
der Formel (6): worin
R4 ein
geradkettiger, cyclischer oder verzweigter, gesättigter,
ungesättigter oder aromatischer, substituierter oder unsubstituierter
Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstofffatomen ist, und
s
= 1 bis 999 ist.The polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention preferably contain at least one polydiorganosiloxane structural element of the formula (6): wherein
R 4 is a straight-chain, cyclic or branched, saturated, unsaturated or aromatic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical having up to 20 carbon atoms, and
s = 1 to 999.
Bevorzugt
ist
R4 C1 bis
C20, bevorzugter C1 bis
C9, geradkettiger oder cyclischer oder verzweigter,
gesättigter oder ungesättigter oder aromatischer
Kohlenwasserstoffrest, besonders bevorzugt Methyl und Phenyl und
s ist 1 bis 199, bevorzugter 1 bis 99.Is preferred
R 4 is C 1 to C 20 , more preferably C 1 to C 9 , straight-chain or cyclic or branched, saturated or unsaturated or aromatic hydrocarbon radical, more preferably methyl and phenyl, and s is 1 to 199, more preferably 1 to 99.
Die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen enthalten noch bevorzugter mindestens ein Polydiorganosiloxan-Strukturelement der Formel (6'): worin s wie zuvor definiert ist.The polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention more preferably contain at least one polydiorganosiloxane structural element of the formula (6 '): wherein s is as defined above.
Die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen enthalten im Mittel bevorzugt mindestens zwei, bevorzugter mindestens drei Strukturelemente der Formel (1).The polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention contain on average preferably at least two, more preferably at least three structural elements of the formula (1).
Die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen enthalten bevorzugt im Mittel mindestens zwei, bevorzugt mindestens drei Polydiorganosiloxan-Strukturelemente der Formel (6) oder (6').The polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention preferably contain on average at least two, preferably at least three polydiorganosiloxane structural elements of the formula (6) or (6 ').
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen zweiwertige Reste ST1, ST2, ST3 und ST4 auf, so dass die Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen linear aufgebaut sind. In bestimmten Anwendungen ist es jedoch bevorzugt, dass durch die Verwendung von mehr als zweiwertigen Resten, insbesondere drei- oder vierwertigen Resten ST1, ST2, ST3 und ST4 verzweigte Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen gebildet werden. Dadurch können elastomere oder duromere und auch hinsichtlich ihrer Lösungsmittelbeständigkeit verbesserte Verbindungen erhalten werden. Bevorzugt werden dabei Verbindungen mit zweiwertigen Resten ST1, ST2, ST3 und ST4 und höherwertigen Resten ST1, ST2, ST3 und ST4 hergestellt.In a preferred embodiment of the invention, the polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds divalent radicals ST 1 , ST 2 , ST 3 and ST 4 , so that the polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds are linearly constructed. In certain applications However, it is preferred that branched polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds are formed by the use of more than divalent radicals, in particular tri- or tetravalent radicals ST 1 , ST 2 , ST 3 and ST 4 . As a result, elastomeric or duromeric and also improved in terms of their solvent resistance compounds can be obtained. In this case, compounds with divalent radicals ST 1 , ST 2 , ST 3 and ST 4 and higher-value radicals ST 1 , ST 2 , ST 3 and ST 4 are preferably prepared.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich um reine Polyharnstoff-Polyorganosiloxan-Verbindungen, d. h. Y ist NH oder NR2, worin R2 wie oben definiert ist. Diese eignen sich besonders gut als Weichmacher und zur Herstellung gaspermeabler Membranen und Tieftemperaturschlagzäh-Modifikatoren.In a further preferred embodiment of the invention are pure polyurea-polyorganosiloxane compounds, ie Y is NH or NR 2 , wherein R 2 is as defined above. These are particularly suitable as plasticizers and for the production of gas-permeable membranes and low-temperature impact modifiers.
Die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen enthalten bevorzugt mindestens einen Rest der Formel: worin s wie oben definiert ist, r von 1 bis 12, bevorzugt 1 oder 3 ist.The polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention preferably contain at least one radical of the formula: wherein s is as defined above, r is from 1 to 12, preferably 1 or 3.
Die
erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
könne bevorzugt nach einem Verfahren erhalten werden, welches
die Umsetzung einer Verbindung der Formel
die Polyharnstoff- und/oder
Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen mindestens einen Polyorganosiloxanrest
und mindestens einen Polyalkylenoxidrest umfassen, und insbesondere
der Rest ST1 einen Polyorganosiloxanrest
umfasst und der Rest ST2 einen Polyalkylenoxidrest
umfasst, oder
der Rest ST2 einen Polyorganosiloxanrest
umfasst und der Rest ST1 einen Polyalkylenoxidrest
umfasst.The polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention can preferably be obtained by a process which comprises reacting a compound of the formula
the polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds comprise at least one polyorganosiloxane radical and at least one polyalkylene oxide radical, and in particular the radical ST 1 comprises a polyorganosiloxane radical and the radical ST 2 comprises a polyalkylene oxide radical, or
the radical ST 2 comprises a polyorganosiloxane radical and the radical ST 1 comprises a polyalkylene oxide radical.
In einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens sind r und p = 2, d. h. es werden lineare Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen gebildet.In a preferred embodiment of this method r and p = 2, d. H. they are linear polyurea and / or polyurethane polyorganosiloxane compounds educated.
Y ist bevorzugt oder -NR2-, so dass Polyharnstoff-Polyorganosiloxan-Verbindungen gebildet werden.Y is preferred or -NR 2 - so that polyurea-polyorganosiloxane compounds are formed.
In
dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung
der Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
werden bevorzugt Verbindungen der Formel
aliphatischen, zwei-
oder mehrwertigen, geradkettigen oder verzweigten Polyisocyanaten
mit bis zu 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Hexamethylendiisocyanat,
aliphatischen,
zwei- oder mehrwertigen, cyclischen Polyisocyanaten mit bis zu 15
Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise zwei-
oder mehrwertige, aromatische Polyisocyanate mit bis zu 15 Kohlenstoffatomen,
beispielsweise auf Basis von 2,4-Toluyl, 2,6-Toluyl, Bis-phenyl-methan-
und Naphthylenstrukturen, wie komplexere
Polyisocyanate, wie beispielsweise
isocyanat-terminierte Polyether,
bevorzugt ethylenoxid- und propylenoxidbasierte Polyether, beispielsweise hergestellt
aus primären aminoterminierten Polyethern vom Typ Jeffamine®, beispielsweise der ED- und T-Serie
(Huntsman Corp.), isocyanat-terminierte Polyamide,
isocyanat-terminierte
Polyharnstoffe,
isocyanat-terminierte Polyurethane,
isocyanatoalkyl-funktionalisierte
Polyorganosiloxane, wie höherfunktionelle Polyisocyanate,
die sich von primäre Aminogruppen tragenden Polyorganosiloxanen,
mit kammartig und gegebenenfalls in α,ω-Position
angeordneten primären Aminofunktionen ableiten.In the process according to the invention for the preparation of the polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds, preference is given to compounds of the formula
aliphatic, di- or polyvalent, straight-chain or branched polyisocyanates having up to 15 carbon atoms, for example hexamethylene diisocyanate,
aliphatic, di- or polyvalent, cyclic polyisocyanates having up to 15 carbon atoms, such as difunctional or polyhydric, aromatic polyisocyanates having up to 15 carbon atoms, for example based on 2,4-toluyl, 2,6-toluyl, bis-phenyl-methane and naphthylene structures, such as more complex polyisocyanates, such as
isocyanate-terminated polyether, preferably ethylene and propylene oxide-based polyether, for example, prepared from primary amino-terminated polyethers of the type Jeffamine ®, such as the ED and T series (Huntsman Corp.), isocyanate-terminated polyamides,
isocyanate-terminated polyureas,
isocyanate-terminated polyurethanes,
isocyanatoalkyl-functionalized polyorganosiloxanes, such as higher-functional polyisocyanates derived from polyorganosiloxanes carrying primary amino groups, with primary amine functions arranged in comb-like fashion and optionally in the α, ω position.
Verbindungen
der Formel
Die Isocyanatgruppen, wie sie erfindungsgemäß verwendet werden, können, wie dem Fachmann wohl bekannt ist, blockiert werden. Wann immer in der vorliegenden Erfindung der Begriff „Isocyanat" oder der Rest -NCO erwähnt ist, schließt dies immer auch blockierte Isocyanatgruppen ein, worin die Isocyanatgruppe in an sich bekannter Weise blockiert vorliegt. Auf diese Weise können beispielsweise reaktive 1-Komponenten-Systeme bereitgestellt werden, deren Reaktivität oder Topfzeit ausreichend verringert ist, wie unten noch ausführlicher beschrieben. Die Blockierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die besteht aus substituierten Phenolen, Oximen, Pyrazolen, Dimalonaten, Lactamen Triazolen anderen Ketoestern beispielsweise bevorzugt sind Verbindungen wie Methylethylketoxim, 3,5-Dimethyl-1,2-Pyrazol, Diethylmalonat, ε-Caprolactam, 1,2,4-Triazol oder Ethylacetoacetat. Hiermit kann die Reaktivität in unterschiedlicher Weise auf ein höheres Temperaturniveau angehoben werden, um Topfzeit oder Einbrenntemperatur zu steuern.The Isocyanate groups, as used in the invention can, as is well known in the art, blocked become. Whenever in the present invention the term "isocyanate" or the remainder -NCO is mentioned, this concludes always also blocked isocyanate groups, wherein the isocyanate group is blocked in a conventional manner. That way you can for example, reactive 1-component systems are provided, whose reactivity or pot life is sufficiently reduced is, as described in more detail below. The blocking agents are preferably selected from the group consisting from substituted phenols, oximes, pyrazoles, dimalonates, lactams For example, triazoles other ketoesters are preferred compounds such as methyl ethyl ketoxime, 3,5-dimethyl-1,2-pyrazole, diethyl malonate, ε-caprolactam, 1,2,4-triazole or ethyl acetoacetate. This can affect the reactivity in different ways to a higher temperature level be raised to control pot life or stoving temperature.
Bezüglich
Variante a) der erfindungsmäßen Polyharnstoff-
und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen enthält
der Rest ST1 in der Formel
Besonders bevorzugt enthält ST1 eine Polyalkylenoxidgruppe und ST2 enthält eine Polyorganosiloxangruppe.More preferably, ST 1 contains a polyalkylene oxide group and ST 2 contains a polyorganosiloxane group.
Als
Verbindung der Formel
aliphatischen,
zweiwertigen oder mehrwertigen, geradkettigen oder verzweigten Polyolen
oder Polyaminen mit bis zu 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise
Hexamethylendiamin oder -diol,
aliphatischen, zweiwertigen
oder mehrwertigen, cyclischen Polyolen oder Polyaminen mit bis zu
15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise auf Basis von Biscyclohexylmethanstrukturen zwei-
oder mehrwertigen, aromatischen Polyolen oder Polyaminen mit bis
zu 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise auf Basis von 2,4-Toluyl,
2,6-Toluyl, Bis-phenylmethan- und Naphthylenstrukturen insbesondere
Hexamethylendiamin, Phenylendiamine, Toluendiamine, Cyclo-hexandiamin,
Ethylendiamin und Propylendiamin,
zwei- oder höherwertigen
primären und/oder sekundären Amine oder Alkoholen,
wie beispielsweise N(CH2CH2NH2)3, Diethylentriamin, Dipropylentriamin
und höhere Oligomere, Glycerin und dessen alkoxylierten
Derivaten,
komplexere, zwei- oder höherwertigen Polyaminen
oder Polyolen, wie primär und sekundär amino-
oder hydroxylfunktionalisierte Präpolymere, welche ebenfalls
höherfunktionalisiert sein können, wie beispielsweise
- – primär oder sekundär amino- oder hydroxylterminierte Polyether, bevorzugt ethylenoxid- und propylenoxidbasierte Polyether, beispielsweise primär oder sekundär aminoterminierte Polyether vom Typ Jeffamine®, beispielsweise der ED- und T-Serie (Huntsman Corp.)
- – NH2- terminierte Polyamide,
- – NH2- terminierte Polyharnstoffe,
- – NH2- terminierte Polyurethane,
- – OH- terminierte Polyharnstoffe,
- – OH- terminierte Polyurethane,
- – OH- terminierte Polyester,
- – α,ω-primär oder sekundär amino- oder hydroxyalkyl- oder hydroxypolyetheralkylfunktionalisierte Polyorganosiloxane, wie höherfunktionelle primäre oder sekundäre Amino- oder Hydroxyalkyl- oder Hydroxypolyetheralkylgruppen tragende Polyorganosiloxane die über kammartig und gegebenenfalls in α,ω-Position angeordnete Amino- oder Hydroxylfunktionen verfügen.
aliphatic, dihydric or polyhydric, straight-chain or branched polyols or polyamines having up to 15 carbon atoms, for example hexamethylenediamine or diol,
aliphatic, divalent or polyvalent, cyclic polyols or polyamines having up to 15 carbon atoms, for example based on Biscyclohexylmethanstrukturen di- or polyhydric, aromatic polyols or polyamines having up to 15 carbon atoms, for example based on 2,4-toluyl, 2,6-toluyl, bis-phenylmethane and naphthylene especially hexamethylenediamine, phenylenediamines, toluenediamines, cyclohexanediamine, ethylenediamine and propylenediamine,
di- or higher-valent primary and / or secondary amines or alcohols, such as, for example, N (CH 2 CH 2 NH 2 ) 3 , diethylenetriamine, dipropylenetriamine and higher oligomers, glycerol and its alkoxylated derivatives,
more complex, di- or higher polyamines or polyols, such as primary and secondary amino- or hydroxyl-functionalized prepolymers, which may also be more highly functionalized, such as
- - primary or secondary amino or hydroxyl-terminated polyethers, preferably ethylene and propylene oxide-based polyether, for example, primary or secondary amino-terminated polyether type Jeffamine ®, such as the ED and T series (Huntsman Corp.)
- NH 2 -terminated polyamides,
- NH 2 -terminated polyureas,
- NH 2 -terminated polyurethanes,
- OH-terminated polyureas,
- OH-terminated polyurethanes,
- - OH-terminated polyesters,
- Α, ω-primary or secondary amino- or hydroxyalkyl- or hydroxypolyetheralkyl-functionalized polyorganosiloxanes, such as polyfunctional polyorganosiloxanes carrying higher functional primary or secondary amino or hydroxyalkyl or hydroxypolyetheralkyl groups, via comb-like and optionally in α, ω-position have arranged amino or hydroxyl functions.
Besonders bevorzugt werden Verbindungen ST2-[-YH]p verwendet, die entweder einen Polyorganosiloxanrest oder einen Polyalkyloxidrest, jeweils wie oben beschrieben enthalten.Particular preference is given to using compounds ST 2 - [- YH] p which contain either a polyorganosiloxane radical or a polyalkyloxide radical, in each case as described above.
Die
Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
gemäß Variante b) also insbesondere die der Formel
(3) worin
A-, R5, ST1, ST3, ST4 und Y wie oben definiert sind.
werden
bevorzugt durch ein Verfahren erhalten, welches die Umsetzung einer
Verbindung der Formel
und anschließend die Umsetzung des
erhaltenen Reaktionsproduktes mit einer Verbindung der Formel
A - , R 5 , ST 1 , ST 3 , ST 4 and Y are as defined above.
are preferably obtained by a process which comprises the reaction of a compound of the formula
and then the reaction of the resulting reaction product with a compound of the formula
Die
dabei verwendeten Verbindungen der Formel:
primär-tertiären
oder sekundär-tertiären Diaminostrukturen, wie
beispiels-weise N,N-Dimethylpropylendiamin und N-Methylpiperazin,
primär-sekundären Diaminen, beispielsweise Aminoethylethanolamin,
oder höherfunktionellen Aminen, wie N,N,N',N'-Tetramethyldipropylentriamin
und
N,N,N',N'-Tetramethyldiethylentriamin oder
tertiär
aminofunktionalisierten Alkoholen, z. B. HOCH2CH2N(CH3)2.The compounds of the formula used:
primary-tertiary or secondary-tertiary diaminostructures, such as, for example, N, N-dimethylpropylenediamine and N-methylpiperazine, primary-secondary diamines, for example aminoethylethanolamine, or higher-functional amines, such as N, N, N ', N'-tetramethyldipropylenetriamine and
N, N, N ', N'-tetramethyldiethylenetriamine or
tertiary amino-functionalized alcohols, e.g. B. HIGH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2 .
Die zur Quaternierung respektive Alkylierung der Aminogruppen befähigten Reste Q werden bevorzugt ausgewählt aus Epoxygruppen, Halogencarbonsäureestergruppen und Halogenalkylgruppen. Zur Illustrierung des Restes ST4V dient folgendes Beispiel: ST4 wird also aus ST4V und aus dem aus den Epoxygruppen resultierenden Molekülteilen gebildet.The Q radicals which are capable of quaternization or alkylation of the amino groups are preferably selected from epoxy groups, halocarboxylic acid ester groups and haloalkyl groups. To illustrate the remainder ST 4V , the following example is used: Thus, ST 4 is formed from ST 4V and from the moiety resulting from the epoxy groups.
Die
als Quaternierungsmittel verwendeten Verbindungen der Formel
zwei- oder gegebenenfalls auch höherwertigen
Epoxygruppen-, Halogencarbonsäureestergruppen- oder Halogenalkylgruppen
enthaltenden Alkylierungsmitteln, besonders bevorzugt kohlenwasserstoffbasierten α,ω-epoxy-
oder halogenfunktionalisierten Substanzen, speziell
- – Kohlenwasserstoffdiepoxiden,
- – beispielsweise Vinylcyclohexendiepoxid
- – Epichlorhydrin
- – epoxyterminierte Polyether, bevorzugt ethylenoxid- und propylenoxidbasierte Polyether, beispielsweise glycidyltermininierten Polyether,
- – epoxyterminierte Polyester,
- – epoxyterminierte Polycarbonate,
- – halogenfunktionalisierten Kohlenwasserstoffderivaten, bevorzugt Chloriden und Bromiden,
- – beispielsweise Kohlenwasserstoffdihalogenide,
- – halogenterminierte Polyether, bevorzugt ethylenoxid- und propylenoxidbasierte Polyether,
- – Halogenalkylcarbonsäureestern erhältlich aus Kohlenwasserstoffdiolen und Polyethern, bevorzugt ethylenoxid- und propylenoxidbasierten Polyethern, speziell Chloressigsäureester, Chlorpropionsäureester und Chlorbutansäureester von Kohlenwasserstoffdiolen und Polyethern,
- – in entsprechende Glycidyl-, Halogen oder Halogenalkylcarbonsäureesterderivate überführten difunktionellen Säurealkoxylaten, beispielsweise Bernsteinsäurealkoxyderivaten,
- – komplexere α,ω-epoxy- oder halogenterminierte Verbindungen, die sich von α,ω-hydroxyfunktionalisierten Präpolymeren ableiten, bevorzugt den Umsetzungsprodukten von Diolen mit Diisocyanaten, OH-terminierten Polyethern, bevorzugt ethylenoxid- und propylenoxidbasierten Polyethern mit Diisocyanaten, OH-terminierten Polyester, OH-terminierten Polycarbonaten, welche in die entsprechenden α,ω-Halogencarbonsäureester, speziell Chloressigsäureester, Chlorpropionsäureester und Chlorbutansäureester überführt werden,
- – Polyorganosiloxanblöcke enthaltende Verbindungen, bevorzugt α,ω-epoxyterminierte Polyorganosiloxane, bevorzugt α,ω-glycidyl- und epoxycyclohexylterminierte Polyorganosiloxane, α,ω-halogenalkyl-terminierte Polyorganosiloxane, bevorzugt chlorpropyl- und chlorpropenyl-terminierte Polyorganosiloxane, α,ω-halogencarbonsäure-esterterminierte Polyorganosiloxane, bevorzugt Ester der Chloressigsäure, Chlorpropionsäure und Chlorbutansäure, α,ω-halogencarbonsäureester-terminierte Polyetherpolyorganosiloxane, bevorzugt Ester der Chloressigsäure, Chlorpropionsäure und Chlorbutansäure, α,ω-epoxy- oder halogenfunktionalisierte Polyorganosiloxanpräpolymeren, welche bevorzugt aus den entsprechenden α,ω-hydroxyalkyl oder α,ω-hydroxpolyether-terminierten Siloxanpräpolymeren gewonnen werden können,
- – höherfunktionellen kohlenwasserstoffbasierten oder siloxanbasierten Substanzen mit mehr als zwei der vorstehend behandelten Epoxy- oder Halogenfunktionen, beispielsweise den Glycidyl- oder Chloressigsäureester-Derivaten von Glycerol, Pentaerythrol, Sorbitol, und von deren Ethoxylaten/Propoxylaten,
- – Glycidyl- oder Chloressigsäureesterderivaten höherfunktioneller Säurealkoxylate, beispielsweise abgeleitet von Trimellitsäure oder Pyromellitsäure, und
- – höherfunktionellen siloxanbasierten Substanzen mit α,ω- und/oder kammartiger Epoxy- oder Halogen, bevorzugt Halogencarbonsäure-estersubstitution, wobei die Funktionalität dieser höherfunktionellen kohlenwasserstoffbasierten oder siloxanbasierten Substanzen größer 2 ist.
two- or optionally higher-valent epoxy groups, halo-carboxylic acid ester groups or haloalkyl-containing alkylating agents, particularly preferably hydrocarbon-based α, ω-epoxy or halogen-functionalized substances, especially
- Hydrocarbon epoxides,
- For example, vinylcyclohexene diepoxide
- - epichlorohydrin
- Epoxy-terminated polyethers, preferably ethylene oxide- and propylene oxide-based polyethers, for example glycidyl-terminated polyethers,
- - epoxy-terminated polyester,
- Epoxy-terminated polycarbonates,
- Halogen-functionalized hydrocarbon derivatives, preferably chlorides and bromides,
- For example hydrocarbon dihalides,
- Halo-terminated polyethers, preferably ethylene oxide- and propylene oxide-based polyethers,
- Haloalkylcarboxylic acid esters obtainable from hydrocarbon diols and polyethers, preferably ethylene oxide- and propylene oxide-based polyethers, especially chloroacetic acid esters, chloropropionic acid esters and chlorobutanoic acid esters of hydrocarbon diols and polyethers,
- Into difunctional acid alkoxylates, for example succinic alkoxy derivatives, converted into corresponding glycidyl, halogen or haloalkylcarboxylic acid ester derivatives,
- - More complex α, ω-epoxy or halogen-terminated compounds derived from α, ω-hydroxy-functionalized prepolymers, preferably the reaction products of diols with diisocyanates, OH-terminated polyethers, preferably ethylene oxide and propylene oxide-based polyethers with diisocyanates, OH-terminated polyester, OH-terminated polycarbonates, which are converted into the corresponding α, ω-halocarboxylic acid esters, especially chloroacetic acid esters, chloropropionic acid esters and chlorobutanoic acid esters,
- - Polyorganosiloxanblöcke containing compounds, preferably α, ω-epoxy-terminated polyorganosiloxanes, preferably α, ω-glycidyl and epoxycyclohexylterminierte polyorganosiloxanes, α, ω-haloalkyl-terminated polyorganosiloxanes, preferably chloropropyl and chloropropenyl-terminated polyorganosiloxanes, α, ω-halocarboxylic ester ester-terminated polyorganosiloxanes Preferably, esters of chloroacetic acid, chloropropionic acid and chlorobutanoic acid, α, ω-halocarboxylic ester-terminated polyether polyorganosiloxanes, preferably esters of chloroacetic acid, chloropropionic acid and chlorobutyric acid, α, ω-epoxy or halogenfunktionalisierte Polyorganosiloxanpräpolymeren, which preferably from the corresponding α, ω-hydroxyalkyl or α, ω-hydroxpolyether-terminated siloxane prepolymers can be obtained,
- Higher-functional hydrocarbon-based or siloxane-based substances having more than two of the above-described epoxy or halogen functions, for example the glycidyl or chloroacetic acid ester derivatives of glycerol, pentaerythrol, sorbitol and of their ethoxylates / propoxylates,
- Glycidyl or chloroacetic acid ester derivatives of higher functional acid alkoxylates, for example derived from trimellitic acid or pyromellitic acid, and
- - higher functional siloxane-based substances with α, ω- and / or comb-like epoxy or halogen, preferably halogen carboxylic acid ester substitution, wherein the functionality of these higher-functional hydrocarbon-based or siloxane-based substances is greater than 2.
Die
Einführung von Siloxanblöcken in die Einheit ST2 erfolgt beispielsweise ausgehend von α,ω-primär oder
sekundär amino- oder hydroxyalkyl- oder hydroxypolyetheralkylfunktionalisierten
Polyorganosiloxanen. Die Herstellung der entsprechenden α,ω-primär
oder sekundär aminoalkyl- oder hydroxyalkyl- oder hydroxypolyetheralkyl-funktionalisierten
Polyorganosiloxane ist Stand der Technik (
Weiterhin können α,ω-primär oder sekundär aminoalkyl- oder hydroxyalkyl- oder hydroxypolyetheralkyl-funktionalisierte Präpolymere eingesetzt werden, die bevor-zugt durch Reaktion von α,ω-primär oder sekundär aminoalkyl-terminierten Siloxanen mit Diisocyanaten, α,ω-hydroxyalkyl-terminierten Siloxanen mit Diisocyanaten, α,ω-hydroxylpolyether-terminierten Siloxanen mit Diisocyanaten zugänglich sind.Farther can be α, ω-primary or secondary aminoalkyl- or hydroxyalkyl- or hydroxypolyetheralkyl-functionalized Prepolymers are used which are preferred by reaction of α, ω-primary or secondary aminoalkyl-terminated siloxanes with diisocyanates, α, ω-hydroxyalkyl-terminated Siloxanes with diisocyanates, α, ω-hydroxylpolyether-terminated Siloxanes are accessible with diisocyanates.
Es liegt weiterhin im Rahmen der Erfindung, höherfunktionelle primäre oder sekundäre Aminogruppen oder Hydroxyalkyl- oder Hydroxypolyetheralkyl-Gruppen tragende Polyorganosiloxane zur Formierung des Kohlenwasserstoffrestes ST2 einzusetzen. Diese kammartig und gegebenfalls α,ω-funktionalisierten Siloxane sind ebenfalls aus dem Stand der Technik bekannt.It is also within the scope of the invention to use polyfunctional polyorganosiloxanes carrying higher functional primary or secondary amino groups or hydroxyalkyl- or hydroxypolyetheralkyl groups to form the hydrocarbon radical ST 2 . These comb-like and optionally α, ω-functionalized siloxanes are also known from the prior art.
Für den Fall quaternierter Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen, werden die isocyanat-terminierten ST1-Intermediate zunächst mit Verbindungen umgesetzt, die das Element ST3 enthalten. Anschließend erfolgt die Quaternierung unter Einführung des Elementes ST4.In the case of quaternized polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds, the isocyanate-terminated ST 1 -intermediates are first reacted with compounds containing the element ST 3 . Subsequently, the quaternization takes place with the introduction of the element ST 4 .
Bei den ST3 enthaltenden Reaktionspartnern handelt es sich bevorzugt um Sub-stanzen, die über primär-tertiäre oder sekundär-tertiäre Diaminostrukturen verfügen, wie beispielsweise N,N-Dimethylpropylendiamin. Die ebenfalls bevorzugte Verwendung von z. B. N-Methylpiperazin beinhaltet die Möglichkeit, dass sich cyclische ST-Strukturen bilden können. Alternativ können tertiär aminofunktionalisierte Alkohole, z. B. HOCH2CH2N(CH3)2 zur Einführung von ST3 benutzt werden.The ST 3 -containing reactants are preferably substances which have primary-tertiary or secondary-tertiary diaminostructures, such as N, N-dimethylpropylenediamine. The likewise preferred use of z. B. N-methylpiperazine involves the possibility that cyclic ST structures may form. Alternatively, tertiary amino-functionalized alcohols, e.g. B. HOCH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2 are used to introduce ST 3 .
Die Verwendung derartiger ST3-Einheiten mit Diaminostrukturen setzt die gleichzeitige Verwendung von poly-, insbesondere difunktionellen Quaternierungsmitteln voraus, die ST4 einbringen. Anderenfalls ist keine Kettenbildung möglich.The use of such ST 3 units with diaminostructures requires the simultaneous use of poly-, especially difunctional, quaternizing agents which introduce ST 4 . Otherwise, no chain formation is possible.
Auf
diese Weise erfolgt die Bildung der ST2-Strukturelemente
der Formel:
Auch die Verwendung von primär-sekundären Diaminen zur Einführung von ST3 ist möglich.The use of primary-secondary diamines to introduce ST 3 is also possible.
Verbliebene Aminogruppen können dann im Anschluss an den Kettenaufbau gegebenenfalls alkyliert werden.remaining Amino groups can then be added to the chain structure optionally alkylated.
Beispiele
für höherfunktioneller Amine zur Erzeugung verzweigter
ST3-Strukturen sind:
N,N,N',N'-Tetramethyldipropylentriamin
(Jeffcat ZR50B Huntsman)
N,N,N',N'-Tetramethyldiethylentriamin.Examples of higher-functionality amines for producing branched ST 3 structures are:
N, N, N ', N'-tetramethyldipropylenetriamine (Jeffcat ZR50B Huntsman)
N, N, N ', N'-Tetramethyldiethylentriamin.
Bei den die ST4-Einheiten bildenden Reaktionspartnern handelt es sich um poly-, insbesondere difunktionelle Alkylierungsmittel, die bevorzugt über Epoxygruppen, Halogencarbonsäureestergruppen und Halogenalkylgruppen verfügen.The reaction partners forming the ST 4 units are polyfunctional, in particular difunctional, alkylating agents which preferably have epoxy groups, halocarboxylic acid ester groups and haloalkyl groups.
Bei den ST4 enthaltenden Partnern handelt es sich in einer bevorzugten Ausführungsform um kohlenwasserstoffbasierte α,ω-epoxy- oder halogen-funktionalisierte Substanzen.The ST 4 -containing partners are, in a preferred embodiment, hydrocarbon-based α, ω-epoxy or halogen-functionalized substances.
Es liegt ebenfalls im Rahmen der Erfindung, difunktionelle Säurealkoxylate in entsprechende Glycidyl-, Halogen oder Halogencarbonsäureesterderivate zu uberführen und erfindungsgemäß einzusetzen. Diese leiten sich zum Beispiel von Bernsteinsäure ab.It is also within the scope of the invention, difunctional Säurealkoxylate into corresponding glycidyl, halogen or halocarboxylic acid ester derivatives to be transferred and used according to the invention. These are derived, for example, from succinic acid.
Die
Synthese der besonders bevorzugten Chlorcarbonsäureester
erfolgt in bekannter Weise (
In einer weiteren Ausführungsform handelt es sich bei den Kohlenwasserstoffresten ST4 um komplexere α,ω-epoxy- oder halogen-terminierte Strukturen, die sich von α,ω-hydroxy-funktionalisierten Präpolymeren ableiten.In a further embodiment, the hydrocarbon radicals ST 4 are more complex α, ω-epoxy or halogen-terminated structures which are derived from α, ω-hydroxy-functionalized prepolymers.
Bevorzugt handelt es sich bei diesen α,ω-hydroxy-funktionalisierten Präpolymeren um die Umsetzungsprodukte von
- – Diolen mit Diisocyanaten
- – OH terminierten Polyethern, bevorzugt ethylenoxid- und propylenoxidbasierten Polyethern mit Diisocyanaten,
- – OH terminierten Polyestern
- – OH terminierten Polcyarbonaten
- - Diols with diisocyanates
- OH-terminated polyethers, preferably ethylene oxide- and propylene oxide-based polyethers with diisocyanates,
- - OH terminated polyesters
- - OH terminated polycarbonates
Diese α,ω-hydroxyfunktionalisierten Präpolymeren werden in einer bevorzugten Ausführungsform in die entsprechenden α,ω-Halogencarbonsäureester, speziell Chloressigsäureester, Chlorpropionsäureester und Chlorbutansäureester überführt.These α, ω-hydroxy-functionalized Prepolymers are in a preferred embodiment into the corresponding α, ω-halocarboxylic esters, especially chloroacetic acid esters, chloropropionic acid esters and Chlorobutans translated.
Die erfindungsgemäße Einführung von Siloxanblöcken in ST4 erfolgt bevorzugt über
- – α,ω-epoxyterminierte Siloxane, bevorzugt α,ω-glycidyl- und epoxycyclohexylterminierte Siloxane,
- – α,ω-halogenalkylterminierte Siloxane, bevorzugt chlorpropyl- und chlorpropenylterminierte Siloxane
- – α,ω-halogencarbonsäureesterterminierte Siloxane, bevorzugt Ester der Chloressigsäure, Chlorpropionsäure und Chlorbutansäure,
- – α,ω-halogencarbonsäureesterterminierte Polyethersiloxane, bevorzugt Ester der Chloressigsäure, Chlorpropionsäure und Chlorbutansäure.
- Α, ω-epoxy-terminated siloxanes, preferably α, ω-glycidyl- and epoxycyclohexyl-terminated siloxanes,
- Α, ω-haloalkyl-terminated siloxanes, preferably chloropropyl- and chloropropenyl-terminated siloxanes
- Α, ω-halocarboxylic acid ester-terminated siloxanes, preferably esters of chloroacetic acid, chloropropionic acid and chlorobutyric acid,
- - α, ω-halocarboxylic acid ester-terminated polyether siloxanes, preferably esters of chloroacetic acid, chloropropionic acid and chlorobutanoic acid.
Die
Herstellung der in ST4 eingehenden α,ω-epoxyterminierten
Siloxane und α,ω-halogenalkylterminierten Siloxane
ist im Stand der Technik beschrieben (
Die
Herstellung von α,ω-halogencarbonsäureester-terminierten
Siloxanen kann in Analogie zur Vorgehensweise gemäß
Die
Herstellung α,ω-halogencarbonsäureester-terminierten
Polyethersiloxanen kann in Analogie zu
In einer weiteren Ausführungsform erfolgt die Einführung von Siloxanblöcken in ST4 über α,ω-epoxy- oder halogenfunktionalisierte Siloxanpräpolymere, welche bevorzugt aus den entsprechenden α,ω-hydroxyalkyl oder α,ω-hydroxypolyether-terminierten Siloxanpräpolymeren gewonnen werden können. Diese OH-terminierten siloxanhaltigen Präpolymeren werden bevorzugt durch Reaktion von
- – α,ω-hydroxyalkyl-terminierten Siloxanen mit Diisocyanaten,
- – α,ω-polyether-terminierten Siloxanen mit Diisocyanaten
- Α, ω-hydroxyalkyl-terminated siloxanes with diisocyanates,
- - α, ω-polyether-terminated siloxanes with diisocyanates
Beispiele für höherfunktionelle kohlenwasserstoffbasierte Substanzen sind die Glycidyl- oder Chloressigsäureester-Derivate von Glycerol, Pentaerythrol, Sorbitol, und von deren Ethoxylaten/Propoxylaten. Es liegt ebenfalls im Rahmen der Erfindung, höherfunktionelle Säurealkoxylate in entsprechende Glycidyl- oder Chloressigsäureester-Derivate zu überführen und erfindungsgemäß einzusetzen. Diese leiten sich zum Beispiel von Trimellitsäure oder Pyromellitsäure ab.Examples for higher functionality hydrocarbon based Substances are the glycidyl or chloroacetic acid ester derivatives of glycerol, pentaerythrol, sorbitol, and their ethoxylates / propoxylates. It is also within the scope of the invention, higher functional Acid alkoxylates in corresponding glycidyl or chloroacetic acid ester derivatives to convert and use according to the invention. These are derived, for example, from trimellitic acid or Pyromellitic acid.
Geeignete höherfunktionelle siloxanbasierte Substanzen mit α,ω- und/oder kamm-artiger Epoxy- oder Halogen, bevorzugt Halogencarbonsäureester-Substitution können beispielsweise aus hydroxyfunktionellen Precursoren gewonnen werden, welche durch Addition von Allylakohol, Butindiol und den Alkoxylaten von Allylakohol oder Butindiol an entsprechende SiH-Siloxane zugänglich werden. Alternativ können beispielsweise ungesättigte epoxy- oder halogencarbonsäureester-funktionelle Vorstufen an entsprechende SiH Siloxane addiert werden.suitable higher functional siloxane-based substances with α, ω- and / or comb-like epoxy or halogen, preferably halo carboxylic acid substitution For example, hydroxy-functional precursors obtained by addition of allyl alcohol, butynediol and the alkoxylates of allyl alcohol or butynediol to corresponding SiH siloxanes become accessible. Alternatively you can For example, unsaturated epoxy or halocarboxylic acid ester functional Precursors are added to corresponding SiH siloxanes.
Wesentlich ist, dass die Funktionalität dieser höherfunktionellen kohlenwasserstoffbasierten oder siloxanbasierten Substanzen größer 2 ist.Essential is that the functionality of this higher functional hydrocarbon-based or siloxane-based substances larger 2 is.
Es liegt weiterhin im Rahmen der Erfindung, monofunktionelle kohlenwasserstoffbasierte oder siloxanbasierte Substanzen zur Formierung des Restes ST4 einzusetzen. Diese Materialien enthalten eine der vorstehend behandelten Epoxy- oder Halogenfunktionen.It is also within the scope of the invention to use monofunctional hydrocarbon-based or siloxane-based substances for forming the radical ST 4 . These materials contain one of the epoxy or halogen functions discussed above.
Beispiele für monofunktionelle kohlenwasserstoffbasierte Substanzen sind die Glycidyl- oder Chloressigsäureesterderivate von Alkanolen, beispielsweise Ethanol, 2-Propanol, Dodecanol und Octadecanol, Alkenolen, beispielsweise Allylalkohol, Hexenol, Oleylalkohol und Alkinolen, beispielsweise Propinol, und die Alkoxylate, speziell Ethoxylate/Propoxylate der genannten monofunktionellen Alkohole. Es liegt ebenfalls im Rahmen der Erfindung, Fettsäurealkoxylate in entsprechende Glycidyl- oder Chloressigsäureester-Derivate zu überführen und erfindungsgemäß einzusetzen.Examples for monofunctional hydrocarbon-based substances are the glycidyl or chloroacetic ester derivatives of Alkanols, for example ethanol, 2-propanol, dodecanol and octadecanol, Alkenols, for example allyl alcohol, hexenol, oleyl alcohol and Alkynols, for example propynol, and the alkoxylates, especially Ethoxylates / propoxylates of said monofunctional alcohols. It is also within the scope of the invention, fatty acid alkoxylates in corresponding glycidyl or chloroacetic acid ester derivatives to convert and use according to the invention.
Geeignete
monofunktionelle siloxanbasierte Substanzen mit Epoxy- oder Halogen-,
bevorzugt Halogencarbonsäureestersubstitution sind z. B.
aus
Dem Wesen nach werden diese monofunktionellen kohlenwasserstoffbasierten oder siloxanbasierten ST4-Vorstufen zugesetzt, um das Molekulargewicht der gebildeten Polymeren zu regulieren und gegebenenfalls in Kooperation mit den höherfunktionellen ST4-Precursoren den Verzweigungsgrad der Polymerketten zu steuern.In essence, these monofunctional hydrocarbon-based or siloxane-based ST 4 precursors are added to regulate the molecular weight of the polymers formed and, optionally, to control the degree of branching of the polymer chains in cooperation with the higher-functionality ST 4 precursors.
Bei Verwendung von epoxyhaltigen Substanzen zur Einführung von ST4-Gruppen wird in aus dem Stand der Technik bekannter Weise in stöchiometrischen Mengen Säure zugesetzt. Bei den Anionen handelt es sich um anorganische Anionen, wie Halogenid, speziell Chlorid und organische Anionen, wie Carboxylat, speziell C2 bis C18-Carboxylat, Alkylpolyethercarboxylat, Alkylsulfat, speziell Methosulfat, Sulfonat, speziell Alkylsulfonat und Alkylarylsulfonat, ganz speziell Toluylsulfonat.When using epoxy-containing substances to introduce ST 4 groups, acid is added in stoichiometric amounts in a manner known in the art. The anions are inorganic anions such as halide, especially chloride, and organic anions such as carboxylate, especially C 2 to C 18 carboxylate, alkylpolyethercarboxylate, alkylsulfate, especially methosulfate, sulfonate, especially alkylsulfonate and alkylarylsulfonate, especially toluenesulfonate.
Im Ergebnis der dargestellten Gesamtreaktionssequenz werden quaternierte oder nicht quaternierte Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen erhalten, die mindestens in einem der Strukturelemente ST1 und/oder ST2 über Siloxaneinheiten verfügen.As a result of the overall reaction sequence shown, quaternized or non-quaternized polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds are obtained which have siloxane units at least in one of the structural elements ST 1 and / or ST 2 .
Die Reaktionen von Diisocyanate mit den amino- oder hydroxylfunktionellen ST2-, ST3- und ST4-Precursoren werden bevorzugt im Bereich von Raumtemperatur bis 160°C, bevorzugt bis 140°C ausgeführt. Die Reaktionszeiten betragen wenige Minuten bis einige Stunden.The reactions of diisocyanates with the amino- or hydroxyl-functional ST 2 , ST 3 and ST 4 precursors are preferably carried out in the range from room temperature to 160 ° C., preferably up to 140 ° C. The reaction times are a few minutes to a few hours.
Es liegt im Rahmen der Erfindung, die gesamte Reaktionssequenz oder einzelne Teilschritte ohne Lösemittel oder aber in Gegenwart von Lösemitteln auszuführen. Bevorzugte Lösemittel sind typische Lacklösemittel, wie Methoxypropylacetat, Butylacetat oder Toluen.It is within the scope of the invention, the entire reaction sequence or individual substeps without solvent or in the presence of solvents. Preferred solvents are typical paint solvents, such as methoxypropyl acetate, Butyl acetate or toluene.
Die
vorliegende Erfindung stellt nicht nur neue Polyharnstoff- und/oder
Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen sondern insbesondere
auch reaktive 1- oder 2-Komponentensysteme bereit, die zu deren Bildung
geeignet sind. Diese Systeme enthalten insbesondere mindestens eine
Verbindung der Formel
und mindestens eine Verbindung
der Formel
der Rest ST1 einen
Polyorganosiloxanrest umfasst und der Rest ST2 einen
Polyalkylenoxidrest umfasst, oder
der Rest ST2 einen
Polyorganosiloxanrest umfasst und der Rest ST1 einen
Polyalkylenoxidrest umfasst,
sowie gegebenenfalls Füllstoffe,
Pigmente, weitere Bindemittel, Hilfsstoffe, Lösungsmittel.The present invention not only provides novel polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds, but also, in particular, reactive 1- or 2-component systems suitable for their formation. In particular, these systems contain at least one compound of the formula
and at least one compound of the formula
the radical ST 1 comprises a polyorganosiloxane radical and the radical ST 2 comprises a polyalkylene oxide radical, or
the radical ST 2 comprises a polyorganosiloxane radical and the radical ST 1 comprises a polyalkylene oxide radical,
and optionally fillers, pigments, further binders, auxiliaries, solvents.
Wie
zuvor bereits dargelegt, kann es sich bei den Verbindungen der Formel
Die Erfindung betrifft somit weiterhin gehärtete Zusammensetzungen, die aus den reaktiven Systemen, insbesondere den reaktiven 1- oder 2-Komponenten-Systems durch Härten, insbesondere bei erhöhten Temperaturen von beispielsweise mehr als 60°C bevorzugter mehr als 100°C erhältlich sind.The Invention thus further relates to cured compositions, those from the reactive systems, in particular the reactive 1- or 2-component system by curing, especially at elevated temperatures for example, more than 60 ° C, more preferably more than 100 ° C are available.
Ein
weiteres reaktives 1- oder 2-Komponentensystem, bei deren Härtung
es zur Bildung von Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
gemäß Variante b), welche über diquaternäre Wiederholungseinheiten
verfügen, kommt, enthält mindestens ein Umsetzungsprodukt
aus mindestens einer Verbindung der Formel
und mindestens eine Verbindung der Formel
sowie gegebenenfalls Füllstoffe,
Pigmente, weitere Bindemittel, Hilfsstoffe, Lösungsmittel.Another reactive 1- or 2-component system, the curing of which results in the formation of polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to variant b) which have diquaternary repeat units, contains at least one reaction product of at least one compound of the formula
and at least one compound of the formula
and optionally fillers, pigments, further binders, auxiliaries, solvents.
Die Erfindung betrifft somit auch gehärtete Zusammensetzungen, welche durch Härten dieses reaktiven 1- oder 2-Komponentensystems erhältlich sind.The Invention thus also relates to cured compositions, which by curing this reactive 1- or 2-component system are available.
Die Erfindung betrifft weiterhin auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen oder der erfindungsgemäßen reaktiven 1- oder 2-Komponentensysteme oder der daraus erhaltenen gehärteten Zusammensetzungen beispielsweise zur Herstellung von Beschichtungen, Mitteln zur Oberflächenmodifizierung, Elastomeren, Duromeren, bzw. Formkörpern daraus, Klebstoffen, wie Heißschmelzkleber, Siegelmaterialien, insbesondere für Folien, bzw. Foliennähten und Reaktivkleber, als Primer für Metall- und Kunststoffoberflächen, Polymeradditiven, Waschmitteladditiven, rheologischen Mitteln, kosmetischen Mitteln, Fasermodifizierungsmitteln.The The invention further relates to the use of the invention Polyurea and / or polyurethane polyorganosiloxane compounds or the reactive 1- or 2-component systems according to the invention or the cured compositions obtained therefrom for example for the production of coatings, surface modification agents, Elastomers, thermosets or moldings thereof, adhesives, such as hot melt adhesives, sealants, in particular for foils or foil seams and reactive adhesive, as a primer for metal and plastic surfaces, Polymer additives, detergent additives, rheological agents, cosmetic Agents, fiber modifiers.
Bevorzugt
finden die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder
Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen oder die erfindungsgemäßen
reaktiven 1- oder 2-Komponenten-Systeme oder die daraus erhaltenen
gehärteten Zusammensetzungen Anwendung bei der Herstellung
von Beschichtungen oder als, oder in Mitteln zur Oberflächenmodifizierung
von harten Oberflächen, wie beispielsweise von Glas, Keramik, Kacheln,
Beton und Metall, insbesondere Stahlteilen, wie Autokarosserien
und Schiffskörper, zur Herstellung von Primern zur Verbindung
von Siliconelastomeren mit anderen Substraten, wie Metall, insbesondere
Stahl, Aluminium, Glas, Kunststoffen, wie Epoxidharzen, Polyamiden,
Polyphenylensulfiden, Polyester, wie Polyterephthalaten,
zur
Herstellung von thermoplastischen Kunststoffe, wie Polyolefine,
Polyamide, Polyurethane, Poly(meth)acrylate, Polycarbonate, Polyester,
sei es, dass die thermoplastischen Kunststoffe aus den erfindungsgemäßen
Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
gebildet werden, oder dass diese als Additive in den Kunststoffen
verwendet werden, zur Herstellung von Tieftemperaturschlagzäh-Modifikatoren,
zur Herstellung von Kleb- und Dichtstoffen, zur Herstellung von
Elastomeren, von thermoplastischen Elastomeren, wie beispielsweise
zur Herstellung von Kabelumhüllungen, Schläuchen,
Dichtungen, Tastaturmatten, Membranen, wie selektiv gasdurchlässige
Membranen, in Beschichtungen, wie Antifouling-, Antihaftbeschichtungen,
als gewebeverträgliche Überzüge, in flammgehemmten Überzügen
und in biokompatiblen Materialien, in Kosmetika, wie z. B. als Verkapselungsmaterial,
in Körperpflegemitteln, als Lackadditive, als Hilfsstoff
in Waschmitteln, in Entschäumerformulierungen und in der
Textilbearbeitung, zum Modifizieren von Harzen oder zur Bitumenmodifizierung,
als Verpackungsmaterial für elektronische Bauteile, als
Isolations- oder Abschirmungsmaterial, als Dichtungsmaterial in
Hohlräumen mit Kondensatwasserbildung, wie in Flugzeugen, Schiffen,
Automobilen,
als Additive für Putz-, Reinigungs- oder
Pflegemittel, als Additiv für Körperpflegemittel,
als Beschichtungsmaterial für Holz, Papier und Pappe, als
Formentrennmittel, als oder in biokompatiblen Materialien in medizinischen
Anwendungen wie Kontaktlinsen, als Beschichtungsmaterial für
Textilfasern oder textile Gewebe, als Beschichtungsmaterial für
Naturstoffe wie z. B. Leder und Pelze, als Material für
Membranen und
als Material für photoaktive Systeme
z. B. für lithographische Verfahren, optische Datensicherung
oder optische Datenübertragung.The polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention or the reactive 1- or 2-component systems according to the invention or the cured compositions obtained therefrom are preferably used in the production of coatings or as, or in agents for surface modification of hard surfaces, for example glass, ceramics, tiles, concrete and metal, in particular steel parts, such as car bodies and hulls, for the preparation of primers for the connection of silicone elastomers with other substrates, such as metal, in particular steel, Aluminum, glass, plastics, such as epoxy resins, polyamides, polyphenylene sulfides, polyesters, such as polyterephthalates,
for the production of thermoplastics, such as polyolefins, polyamides, polyurethanes, poly (meth) acrylates, polycarbonates, polyesters, be it that the thermoplastics are formed from the polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention, or that these as Additives are used in the plastics for the production of low temperature impact modifiers, for the production of adhesives and sealants, for the production of elastomers, of thermoplastic elastomers, such as for the manufacture of cable sheaths, hoses, gaskets, keymats, membranes, such as selectively gas permeable membranes in coatings, such as antifouling, non-stick coatings, as fabric-compatible coatings, in flame-retardant coatings and in biocompatible materials, in cosmetics, such as e.g. As encapsulating material, in personal care products, as coating additives, as an excipient in detergents, in defoamer formulations and in textile processing, for modifying resins or bitumen modification, as packaging material for electronic components, as insulation or shielding material, as a sealing material in cavities with condensate, like in airplanes, ships, automobiles,
as additives for cleaning, cleaning or care products, as an additive for personal care products, as a coating material for wood, paper and cardboard, as mold release agents, as or in biocompatible materials in medical applications such as contact lenses, as a coating material for textile fibers or textile fabrics, as a coating material for Natural products such. As leather and furs, as a material for membranes and
as a material for photoactive systems z. B. for lithographic processes, optical data protection or optical data transmission.
Die Erfinung betrifft weiterhin die Verwendung der Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen, der reaktiven 1- oder 2-Kom ponenten-Systeme sowie der gehärteten Zusammensetzungen daraus zur Herstellung von Viskositätsreglern, antistatischen Mitteln, von Mischungskomponenten für Silikonkautschuke, die peroxidisch oder durch Hydrosilylierung (Platin-Katalyse) zu Elastomeren vernetzt werden können, und dort zur Modifizierung von Oberflächen-eigenschaften, zur Modifizierung der Diffusion von Gasen, Flüssigkeiten etc. führen, bzw. das Quellverhalten der Silikonelastomere modifizieren, in Weichmachern für Textilfasern, zur Behandlung der Textilfasern vor, während und nach der Wäsche, in Mitteln zur Modifizierung von natürlichen und synthetischen Fasern, wie beispielsweise Haaren, Baumwollfasern und Synthesefasern, wie Polyesterfasern und Poly-amidfasern sowie Mischgeweben, von Textilausrüstungsmitteln, in detergenzien-haltigen Formulierungen, wie in auf anionischen, nichtionogenen und/oder kationischen Tensiden beruhenden Waschmitteln und Reinigungsmitteln, speziell in festen oder flüssigen Waschmittelformulierungen in Anteilen von etwa 0,1 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Fomulierung, in kosmetischen Formulierungen und Faserbehandlungsformulierungen, wie Textilpflegemitteln, in Anteilen von etwa 0,1 bis 50 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Fomulierung.The The invention further relates to the use of the polyurea and / or Polyurethane-polyorganosiloxane compounds, the reactive 1- or 2 component systems as well as the cured compositions therefrom for the preparation of viscosity regulators, antistatic Means of blending components for silicone rubbers, the peroxidic or by hydrosilylation (platinum catalysis) too Elastomers can be crosslinked, and there for modification of surface properties, to modify the diffusion of gases, liquids, etc. lead or Modify swelling behavior of silicone elastomers in plasticizers for textile fibers, for the treatment of textile fibers, during and after the wash, in means for modification of natural and synthetic fibers, such as Hair, cotton fibers and synthetic fibers, such as polyester fibers and Polyamide fibers and blended fabrics, of textile finishing materials, in detergent-containing formulations, as in anionic, nonionic and / or cationic surfactant-based detergents and detergents, especially in solid or liquid Detergent formulations in proportions of about 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the formulation, in cosmetic formulations and fiber treatment formulations, such as fabric care agents, in Levels of about 0.1 to 50 wt .-% based on the total amount the formulation.
Dier Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der Polyharnstoff- und/oder Poly-urethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen oder der reaktiven 1- oder 2-Komponenten-systeme sowie den gehärteten Zusammensetzungen daraus zur Behandlung und Ausrüstung von harten Oberflächen, wie Glas, Keramik, Kacheln, Kunststoffoberflächen, Metalloberflächen, Lackoberflächen, speziell Schiffskörpern und Automobil-karosserien, ganz speziell auch in Trocknerformulierungen für die maschinelle Autowäsche, als Kleber bzw. Primer, bevorzugt zur Verbindung von Silikon-eastomeren mit anderen Substraten, wie Stahl, Aluminium, Glas, Epoxidharz, Polyamid, als Modifikatoren, z. B. Tieftemperaturschlagzäh-Modifikatoren und Polaritätsmodifikatoren, für kohlenwasserstoffbasierte Polymere und silikonbasierte Elastomersysteme, die auf peroxidischer und Pt-katalysierter Vernetzung beruhen.Dier The invention further relates to the use of the polyurea and / or Polyurethane-polyorganosiloxane compounds or reactive 1- or 2-component systems and the cured compositions for treating and finishing hard surfaces, such as glass, ceramics, tiles, plastic surfaces, metal surfaces, Painted surfaces, especially hulls and automobile bodies, especially in dryer formulations for the mechanical Car wash, as an adhesive or primer, preferably for connection of silicone eastomers with other substrates, such as steel, aluminum, Glass, epoxy, polyamide, as modifiers, e.g. B. low temperature impact modifiers and polarity modifiers, for hydrocarbon based Polymers and silicone-based elastomer systems based on peroxidic and Pt-catalyzed crosslinking.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen oder der reaktiven 1- oder 2- Komponentensysteme sowie der gehärteten Zusammensetzungen daraus zur Behandlung von natürlichen und synthetischen Fasern, beispielsweise Baumwolle, Wolle, polyester- und polyamidbasierten Synthesefasern, speziell in Form von Textilien, in speziellen Mitteln zur Faserbehandlung, insbesondere in anionische, nichtionische und kationische Tenside enthaltenden Waschmittelformulierungen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen in das Waschmittel direkt eingebaut sein können, separat in den laufenden Waschprozeß oder nach dem Waschprozeß dosiert werden können, als Bestandteil separater Weichmachersysteme, speziell auf Basis kationischer Tenside, nach der Wäsche von Fasern und Textilien, als Bügelhilfe und Mittel zur Verhinderung bzw. Rückgängigmachung von Textilverknitterungen, zur Faserausrüstung, speziell zur Erstausrüstung und Behandlung von beispielsweise Baumwolle, Wolle, polyester- und polyamidbasierten Synthesefasern, speziell in Form von Textilien, Papier und Holz.The The invention further relates to the use of the polyurea and / or Polyurethane-polyorganosiloxane compounds or reactive 1- or 2-component systems as well as the cured compositions from it to the treatment of natural and synthetic Fibers, for example cotton, wool, polyester- and polyamide-based Synthetic fibers, especially in the form of textiles, in special compositions for fiber treatment, in particular in anionic, nonionic and cationic surfactant-containing detergent formulations, wherein the compounds of the invention in the detergent can be installed directly, separately in the current Washing process or dosed after the washing process as part of separate softener systems, especially based on cationic surfactants, after washing of fibers and textiles, as ironing aid and means for Prevention or reversal of textile creases, for fiber equipment, especially for original equipment and treatment of, for example, cotton, wool, polyester and polyamide-based synthetic fibers, especially in the form of textiles, Paper and wood.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen oder der reaktiven 1- oder 2-Komponenten-Systeme sowie der gehärteten Zusammensetzungen daraus in kosmetischen Systemen zur Behandlung von Haaren und Haut, bevorzugt als Reinsubstanz, insbesondere wässrigen bzw. wässrige/organischen Lösungen, Mischungen, Emulsionen oder Mikroemulsion in Form von Flüssigkeiten, Cremes oder Pasten unterschiedlicher Viskosität, in kosmetischen Formulierungen zur Behandlung keratinhaltiger Substrate wie z. B. menschliche und tierische Haare oder Haut, als alkoholische oder polyalkoholische Lösung oder als klare, trübe, weiße Emulsion oder Mikroemulsion, beispielsweise in sogenannten „Rinse-oft" Mitteln wie z. B. „2-in-1" Shampoos, „Body Wash"-Formulierungen und Haarspülungen zur Behandlung von Haar während und nach der Reinigung oder nach dem Färben oder der Behandlung von Haar vor der Gleichung, der Lockung oder Entkräuselung, sowie in sogenannten „Leave-in" Mitteln wie Haarkuren, Pflegecremes, Frisiercremes, Haargelen, Haarstylingprodukten, Haarfestigern, Haarsprays, Pumpsprays, Fönwellmitteln und Fönfestigern, weiterhin in permanenten, semipermanenten und temporären Haarfärbemitteln, in Mitteln zur Erhöhung des Volumens, der Kämmbarkeit und des Glanzes, sowie der Verminderung des Auswaschens der Farbe von und aus gefärbten keratinhaltigen Substraten wie z. B. menschlichem und tierischem Haar.The invention further relates to the use of the polyurea and / or polyurethane polyorgano siloxane compounds or the reactive 1- or 2-component systems and the cured compositions thereof in cosmetic systems for the treatment of hair and skin, preferably as pure substance, in particular aqueous or aqueous / organic solutions, mixtures, emulsions or microemulsion in the form of Liquids, creams or pastes of different viscosity, in cosmetic formulations for the treatment of keratin-containing substrates such. As human and animal hair or skin, as an alcoholic or polyalcoholic solution or as a clear, cloudy, white emulsion or microemulsion, for example, in so-called "rinse-often" agents such as, for example, "2-in-1" shampoos, "Body Wash 'formulations and hair conditioners for the treatment of hair during and after cleansing or after dyeing or treating hair before the equation, curling or wrinkling, and in so-called leave-in agents such as hair treatments, skin care creams, hairdressing creams, hair gels , Hair styling products, hair fixatives, hairsprays, pump sprays, hair waving and hair dyeing pastes, further in permanent, semipermanenten and temporary hair dyes, in means for increasing the volume, combability and gloss, and reducing the leaching of the color from and from colored keratin-containing substrates such , B. human and animal hair.
Bevorzugt finden die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen oder der reaktiven 1- oder 2-Komponentensysteme sowie den gehärteten Zusammensetzungen daraus in nicht transparenten Weichspülerdispersionen oder Weichspüleremulsionen bzw. transparenten Mikroemulsionen oder Lösungen, in Wäscheauffrischer-Systemen auf festen Trägern.Prefers find the polyurea and / or Polyurethane-polyorganosiloxane compounds or reactive 1- or 2-component systems and the cured compositions from them in non-transparent fabric softener dispersions or Softener emulsions or transparent microemulsions or solutions in laundry refresher systems solid straps.
In
kosmetischen Formulierungen für Haare können die
erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
dabei insbesondere die Funktion von sogenannten Konditionierungsmitteln
(„conditioner") ausüben, d. h. insbesondere die
Haareigenschaften, wie Weichheit, Glanz, Fülle, Kämmbarkeit
etc. günstig beeinflussen, wobei sie insbesondere auch
in Kombination mit anderen üblichen Konditionierungsmitteln,
wie z. B. Poly-alpha-olefine, fluorierte Öle, fluorierte
Wachse, fluorierten Kautschuke, Carbonsäureestern mit mindestens
10 Kohlenstoffatomen, kationische Polymeren, in dem Medium der Formulierung unlösliche
oder lösliche Silicone, Mineralöle, pflanzliche Ölen
und tierische Ölen und deren Gemische, wie beispielsweise
in
Der Ausdruck „zur Herstellung von", wie er vorstehend verwendet wird, schließt dabei auch den Fall ein, dass die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen allein für die genannte Anwendung verwendet werden. D. h., das beispielsweise die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen selbst unmittelbar als Tieftemperaturschlagzähmodifikatoren verwendet werden können. Sie können aber auch vorher etwa durch Mischen, Compoundierung, Masterbatch-Herstellung geeignet gewissermaßen als Additiv in den genannten Anwendungen bereitgestellt werden.Of the Term "for the manufacture of" as used above This also includes the case that the inventive Polyurea and / or polyurethane polyorganosiloxane compounds be used alone for the mentioned application. D. h., For example, the polyurea invention and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds themselves directly be used as low temperature impact modifiers can. But you can also go through about before Mixing, compounding, masterbatch production suitable to a certain extent be provided as an additive in said applications.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin neue Waschmittelformulierungen, kosmetische Formulierungen, Faserbehandlungs formulierungen, die die erfindungs-gemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen enthalten.The The present invention further relates to novel detergent formulations, cosmetic formulations, fiber treatment formulations, the the inventive polyurea and / or Polyurethane-polyorganosiloxane compounds contain.
So können die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen beispielsweise in festen oder flüssigen Waschmittelformulierungen in Anteilen von etwa 0,1 bis 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Formulierung vorliegen, in kosmetischen Formulierungen und Faserbehandlungsformulierungen, wie Textilpflegemitteln, in Anteilen von etwa 0,1 bis 50 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Fomulierung vorliegen.So the polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds, for example in solid or liquid detergent formulations in proportions from about 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the formulation present in cosmetic formulations and fiber treatment formulations, such as fabric care products, in proportions of about 0.1 to 50% by weight. based on the total amount of the formulation.
Sie können weiterhin zur Behandlung von natürlichen und synthetischen Fasern, beispielsweise Baumwolle, Wolle, polyester- und polyamidbasierten Synthesefasern, speziell in Form von Textilien, in speziellen Mitteln zur Faserbehandlung, insbesondere in anionische, nichtionische und kationische Tenside enthaltenden Waschmittelformulierungen verwendet werden, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen in das Waschmittel direkt eingebaut sein können, separat in den laufenden Waschprozeß oder nach dem Waschprozeß dosiert werden können, und den behandelten Substraten Weichheit, verbesserte Elastizität und verringerte Knitter-neigung bei Erhalt einer akzeptablen Hydrophilie verliehen wird.she can continue to treat natural and synthetic fibers, for example cotton, wool, polyester and polyamide-based synthetic fibers, especially in the form of textiles, in special fiber treatment agents, in particular in anionic, nonionic and cationic surfactant containing detergent formulations be used, wherein the inventive Compounds can be incorporated directly into the detergent, dosed separately in the ongoing washing process or after the washing process softness, and the treated substrates, improved elasticity and reduced crease tendency imparting acceptable hydrophilicity.
Sie können ebenfalls als Bestandteil separater Weichmachersysteme, speziell auf Basis kationischer Tenside, nach der Wäsche von Fasern und Textilien, als Bügelhilfe und Mittel zur Verhinderung bzw. Rückgängigmachung von Textilverknitterungen, dienen.she may also be included as part of separate softener systems, especially based on cationic surfactants, after washing of fibers and textiles, as ironing aid and means for Prevention or reversal of textile creases, serve.
Sie können weiterhin zur Faserausrüstung, speziell zur Erstausrüstung und Behandlung von beispielsweise Baumwolle, Wolle, polyester- und polyamidbasierten Synthesefasern, speziell in Form von Textilien, Papier und Holz genutzt werden.You can continue to fiber equipment, especially for original equipment and treatment of example cotton, wool, polyester- and polyamide-based synthetic fibers, especially in the form of textiles, paper and wood.
Sie können weiterhin wie bereits dargelegt vorteilhaft in in kosmetischen Systemen zur Behandlung von Haaren und Haut eingesetzt werden.she can continue to be beneficial as already explained in cosmetic systems used to treat hair and skin become.
Besonders bevorzugte Anwendungsgebiete für die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen sind auch, bevorzugt wässrige, Lösungen, Mischungen, Emulsionen und Mikroemulsionen insbesondere als Basis für kosmetische Formulierungen.Especially preferred applications for the invention Polyurea and polyurethane polyorganosiloxane compounds are also, preferably aqueous, solutions, mixtures, Emulsions and microemulsions, in particular as a basis for cosmetic formulations.
Die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen können als Reinsubstanz, Lösung, Mischung, Emulsion oder Mikroemulsion in Form von Flüssigkeiten, Cremes oder Pasten als Einsatzstoff für die Herstellung geeigneter, erfindungsgemäßer kosmetischer Formulierungen unterschiedlicher Viskositäten verwendet werden.The polyurea and polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention can as pure substance, solution, mixture, emulsion or microemulsion in the form of liquids, creams or Pastes as a starting material for the production of suitable, inventive cosmetic formulations different viscosities are used.
Das Verfahren zur Herstellung von Formulierungen der erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen, wie beispielsweise zur Behandlung von Substraten, wie harte oder weiche Substrate, kann beispielsweise aus den folgenden Schritten bestehen:
- a) Herstellen einer Vormischung in Form von Lösungen, Mischungen oder Emulsionen mit den erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen und
- b) Herstellung einer weiteren Mischung unter Verwendung der Vormischung a) sowie Zusatz gegebenenfalls weiterer Tenside, Hilfsstoffe und anderer Additive oder
- c) Zusammenfassen der Schritte a) und b), in dem man das Vermischen der Bestandteile mit Rührern, Dissolvern, Knetern, Pumpen, Mischschnecken, Mischdüsen, Nieder- und Hochdruckemulgiuergeräten durchführt.
- a) preparing a premix in the form of solutions, mixtures or emulsions with the polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention and
- b) preparation of a further mixture using the premix a) and optionally adding further surfactants, auxiliaries and other additives or
- c) combining steps a) and b), in which one carries out the mixing of the ingredients with stirrers, dissolvers, kneaders, pumps, mixing screws, mixing nozzles, low and Hochdruckemulgiuergeräten.
Die Verfahren werden mit den in der Technik (Ullmann's Enzyklopädie) bekannten Maschinen und Apparaten, wie z. B. jeder Form von Rührern in geeigneten Behältern, Apparaten bzw. Mischgeräten, wie zuvor beschrieben, verwirklicht.The Procedures are used with those in the art (Ullmann's Encyclopedia) known machines and apparatus, such. B. any form of stirrers in suitable containers, apparatus or mixing equipment, as previously described realized.
Die direkte Vermischung aller Bestandteile ist möglich. Es wird jedoch die Herstellung einer Vormischung bevorzugt, da sie zur schnelleren und besseren Verteilung führt und zum Teil unumgänglich ist, da die unterschiedlichen Stoffgruppen andernfalls nicht in geeigneter Weise oder nur unter hohem Aufwand miteinander vermischt bzw. emulgiert bzw. dispergiert werden können. Geeignete Vor- bzw. Zwischenmischungen können bevorzugt Mischungen in Form von Lösungen, Pasten, Cremes oder sonstige Formen von Emulsionen oder Dispersionen sein. Besonders bevorzugt ist die Herstellung und Verwendung von Mikroemulsionen mit 10 bis 200 nm mittlerem Partikeldurchmesser in kosmetischen Formulierungen.The direct mixing of all components is possible. It However, the preparation of a premix is preferred because they leads to faster and better distribution and partly is inevitable because the different substance groups otherwise not in a suitable manner or only at great expense mixed together or emulsified or dispersed. Suitable pre- or intermediate mixtures may be preferred Mixtures in the form of solutions, pastes, creams or other Forms of emulsions or dispersions. Especially preferred is the manufacture and use of microemulsions with 10 to 200 nm mean particle diameter in cosmetic formulations.
Zur Herstellung von Lösungen und Mischungen, die die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen enthalten, eignen sich bevorzugt alkoholische und polyalkoholische Lösemittel sowie deren Mischungen mit Wasser, ölartigen Substanzen und übliche Silikone (u. a Polydimethylsiloxane) sowie binäre und ternäre Mischungen von Lösemitteln und/oder ölartigen Substanzen und/oder Silikonen. Besonders bevorzugte Lösemittel sind hierbei Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol und Ethylenglykolether, Polyethylenglykole und deren Ether, Propylenglykol und Propylenglykolether, Polypropylenglykole und deren Ether und Glycerin und deren Mischungen. Besonders bevorzugte ölartige Substanzen sind Mineralölprodukte sowie Öle pflanzlichen, tierischen und synthetischen Ursprungs und deren Mischungen. Besonders bevorzugte Silikone, die von den erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen verschieden sind, wie cyclische und lineare Polydimethylsiloxane und deren Mischungen wie z. B. (nach INCl) Cyclomethicone, Cyclotetrasiloxane, Cyclopentasiloxane, Cyclohexasiloxane, Dimethicone mit einem Viskositätsbereich von 0,65 bis 60.000.000 mPa·s bei 25°C und Dimethiconol mit einem Viskositätsbereich von 10 bis 60.000.000 mPa·s bei 25°C.to Preparation of solutions and mixtures containing the inventive Polyurea and / or polyurethane polyorganosiloxane compounds contain, are preferably alcoholic and polyalcoholic Solvents and their mixtures with water, oil-like Substances and common silicones (including polydimethylsiloxanes) as well as binary and ternary mixtures of solvents and / or oily substances and / or silicones. Especially preferred solvents here are ethanol, isopropanol, Ethylene glycol and ethylene glycol ethers, polyethylene glycols and their Ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, polypropylene glycols and their ethers and glycerol and mixtures thereof. Particularly preferred oleaginous Substances are petroleum products and vegetable oils, of animal and synthetic origin and mixtures thereof. Especially preferred silicones derived from the invention Polyurea and / or polyurethane polyorganosiloxane compounds are different, such as cyclic and linear polydimethylsiloxanes and mixtures thereof such. B. (after INCl) cyclomethicones, cyclotetrasiloxanes, Cyclopentasiloxanes, cyclohexasiloxanes, dimethicones having a viscosity range from 0.65 to 60,000,000 mPa · s at 25 ° C and dimethiconol with a viscosity range of 10 to 60,000,000 mPa · s at 25 ° C.
Bevorzugte
Lösungen und Mischungen, die die erfindungsgemäßen
Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
enthalten, weisen die folgende Zusammensetzung in Gew.%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, auf: Lösungen
bzw. Mischungen:
Zusammensetzungen der Emulsionen der erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen:Compositions of the emulsions of the invention Polyurea and / or Polyurethane-Polyorganosiloxane Compounds:
Zur Herstellung der Emulsionen werden allgemein Wasser und nichtionische, kationische und amphotere Tenside sowie Tensidmischungen verwendet.to Preparation of the emulsions are generally water and nonionic, cationic and amphoteric surfactants and surfactant mixtures used.
Außerdem können Emulsionen Hilfsstoffe wie z. B. anorganische und organische Säuren, Basen und Puffer, Salze, Verdicker, Stabilisatoren für Emulsionen wie z. B. 'Xanthan Gum', Konservierungsmittel, Schaumstabilisatoren, Entschäumer und Lösemittel wie z. B. Alkohole (Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Polyethylenglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykol, Glykolether und Glycerin und deren Mischungen) enthalten.Furthermore Emulsions can auxiliaries such. B. inorganic and organic acids, bases and buffers, salts, thickeners, Stabilizers for emulsions such. Eg 'xanthan gum', Preservatives, foam stabilizers, defoamers and solvents such as. B. Alcohols (ethanol, isopropanol, Ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, Glycol ethers and glycerin and mixtures thereof).
Die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen, die in den Emulsionen verwendet werden, können bei der Herstellung von Emulsionen auch selbst als Emulgator dienen.The polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention, used in the emulsions can be used in the Production of emulsions also serve themselves as an emulsifier.
Eine
bevorzugte Emulsion, die bevorzugt zur Herstellung von kosmetischen
Formulierungen verwendet werden kann, besteht beispielsweise aus
folgenden Bestandteilen in Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der
Zusammensetzung:
Mikroemulsionen für kosmetische Formulierungen, die Ausrüstung von Textilien und anderen faserförmigen Substraten oder die Beschichtung harter Oberflächen:Microemulsions for cosmetic Formulations, the equipment of textiles and others fibrous substrates or the coating of hard surfaces:
Besonders bevorzugt ist die Herstellung von Mikroemulsionen mit einem hohen Aktivgehalt an erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorgano-siloxan-Verbindungen, da diese neben der Möglichkeit zur Herstellung klarer kos-metischer Formulierungen zusätzlich den Vorteil der prozesstechnisch einfachen Einarbeitung („Cold Process") in wässerige Formulierungen bieten. Es besteht die Möglichkeit, die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen bei der Herstellung von Mikroemulsionen in Form der weiter oben beschriebenen Lösungen und Mischungen einzusetzen. Ein bevorzugter Aktivgehalt der erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen in der Emulsion liegt zwischen 5 und 60 Gew.-%, besonders bevorzugt sind 10-50 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung.Especially preferred is the preparation of microemulsions with a high Active content of polyurea according to the invention and / or polyurethane-polyorgano-siloxane compounds, since these addition the possibility of producing clear cos-metic formulations In addition, the advantage of simple process technology incorporation ("Cold Process") in aqueous formulations. There is the possibility of the invention Polyurea and / or polyurethane polyorganosiloxane compounds in the production of microemulsions in the form of the above to use described solutions and mixtures. One preferred active content of the invention Polyurea and / or polyurethane polyorganosiloxane compounds in the emulsion is between 5 and 60 wt .-%, more preferably are 10-50 wt .-% based on the total amount of the composition.
Eine
ganz speziell bevorzugte Mikroemulsion besteht aus folgenden, die
Erfindung jedoch nicht limitierenden Bestandteilen in Gew.-% bezogen
auf die Gesamtmenge der Mikroemulsion:
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der mit den erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen hergestellten Lösungen, Mischungen bzw. Emulsionen in einer kosmetischen Formulierung.One Another object of the invention is the use of the with the polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention prepared solutions, mixtures or emulsions in one cosmetic formulation.
Diese kosmetischen Formulierungen werden unter Verwendung der zuvor herge-stellten Lösungen oder Emulsionen hergestellt, sie können aber auch direkt aus den Einzelbestandteilen erzeugt werden.These Cosmetic formulations are prepared using the previously prepared Solutions or emulsions made, they can but also be generated directly from the individual components.
Kosmetische Formulierungen:Cosmetic formulations:
Kosmetische
Formulierungen schließen beispielsweise ein:
Sogenannte „Rinse-off"
Produkte wie z. B. „2-in-1" Shampoos, „Body Wash"
und Haarspülungen zur Behandlung von Haar während
und nach der Reinigung oder nach dem Färben oder der Behandlung
von Haar vor der Gleichung, der Lockung oder Entkräuselung,
sowie sogenannte „Leave-in" Produkte wie Haarkuren, Pflegecremes,
Frisiercremes, Haargele, Haarstylingprodukte, Haarfestiger, Haarsprays,
Pumpsprays, Fönwellmittel und Fönfestiger. Darüber
hinaus umfassen die Formulierungen ebenfalls Haarfärbemittel,
die je nach Waschbeständigkeit des erzielten Farbergebnisses
in 3 Typen – permanente, semipermanente und temporare Haarfärbemittel – unterschieden
werden können. Der Begriff Haare beinhaltet hierbei alle
keratinhaltigen Fasern, inbesondere aber menschliches Haar. Die
Haarfärbemittel enthalten beispielsweise neben den erfindungsgemäßen
Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen übliche
Silikone, Tenside, Hilfsstoffe und Färbemittel. Jeder dieser
Inhaltsstoffe kann entweder allein oder in Kombination mit weiteren
Inhaltsstoffen verwendet werden und steht für zusätzliche
Funktionen in den Formulierungen, die zur Erhöhung des
Volumens, der Kämmbarkeit und des Glanzes sowie der Verminderung
des Auswaschens der Farbe von und aus gefärbten keratinhaltigen
Substraten wie z. B. menschlichem und tierischem Haar dienen und
mindestens eine Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
enthalten.Cosmetic formulations include, for example:
So-called "rinse-off" products such as "2-in-1" shampoos, "body wash" and hair conditioners for the treatment of hair during and after cleansing or after dyeing or treating hair before the equation, the Entangling or unraveling, and so-called "leave-in" products such as hair treatments, skin care creams, hairdressing creams, hair gels, hair styling products, hair fixatives, hair sprays, pump sprays, hair dye and hair dye. In addition, the formulations also include hair colorants, which can be distinguished depending on the wash resistance of the obtained color result in 3 types - permanent, semi-permanent and temporary hair dyes. The term hair here includes all keratin fibers, but in particular human hair. The hair dyes contain, for example, in addition to the polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention conventional silicones, surfactants, auxiliaries and colorants. Each of these ingredients may be used either alone or in combination with other ingredients, and is believed to have additional functions in the formulations to increase the volume, combability, and gloss, and to reduce the leaching of color from and from colored keratinous substrates, such as e.g. B. human and animal hair serve and contain at least one polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds.
Die im Zusammenhang mit den kosmetischen Formulierungen erwähnten Abkür-zungen werden im INCl (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association Washington DC) erklärt.The mentioned in connection with the cosmetic formulations Abbreviations are used in INCL (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association Washington DC).
Die
neben den erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder
Polyurethan-Poly-organosiloxan-Verbindungen hierbei umfaßten
Silikone, schließen beispielsweise ein:
Cyclische,
lineare und verzweigte Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität
von 0.65-200.000.000 mPa·s bei 25°C sowie deren
Mischungen wie z. B. Octaorganocyclotetrasiloxane, Octamethylcyclotetrasiloxane,
Decaorganocyclo-pentasiloxane, Dodecaorganocyclohexasiloxane, wobei
der organische Rest bevorzugt Methyl bedeutet, wie SF 1173, SF 1202,
SF 1217, SF 1204 und SF 1258 von Momentive Performance Materials,
Dimethicone wie die Baysilone M Öle (M3 bis M 2.000.000),
SE 30, SF 1214, SF 1236, SF 1276 und CF 1251 von Momentive Performance
Materials und Dimethiconole wie Baysilone, SiOH-endgestoppte Polyorganosiloxangums
von Momentive Performance Materials und DC 1501 und DC 1503 von
Dow Corning. Der Einsatz der oben beschriebenen Polydimethylsiloxane
in Form von nichtionischen, anionischen und kationischen Emulsionen
wie z. B. SM 2169, SM 2785, SM 555, SM 2167 und SM 2112 von Momentive
Performance Materials in Kombination mit Emulsionen der erfindungsgemäßen
Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen
und/oder der Einsatz von Mischungen und Lösungen der oben
beschriebenen Polydimethylsiloxane mit den erfin-dungsgemäßen
Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbin-dungen
ist hierbei besonders bevorzugt, da sich aus diesen Kombinationen
besondere Eigenschaften von Haarpflegeprodukten ableiten lassen,
wie das für bisher bekannte amino-funktionelle Silikone
bereits umfangreich in der Literatur beschrieben wurde (
Cyclic, linear and branched polydimethylsiloxanes having a viscosity of 0.65-200,000,000 mPa · s at 25 ° C and mixtures thereof such. As Octaorganocyclotetrasiloxane, Octamethylcyclotetrasiloxane, Decaorganocyclo-pentasiloxane, Dodecaorganocyclohexasiloxane, wherein the organic radical is preferably methyl, such as SF 1173, SF 1202, SF 1217, SF 1204 and SF 1258 of Momentive Performance Materials, Dimethicone as the Baysilone M oils (M3 to M 2,000,000), SE 30, SF 1214, SF 1236, SF 1276 and CF 1251 from Momentive Performance Materials and dimethiconols such as Baysilone, SiOH end-capped polyorganosiloxangums from Momentive Performance Materials and DC 1501 and DC 1503 from Dow Corning. The use of the polydimethylsiloxanes described above in the form of nonionic, anionic and cationic emulsions such. B. SM 2169, SM 2785, SM 555, SM 2167 and SM 2112 of Momentive Performance Materials in combination with emulsions of polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds of the invention and / or the use of mixtures and solutions of polydimethylsiloxanes described above The polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compounds according to the invention are particularly preferred in this case, since special properties of hair care products can be derived from these combinations, as has already been extensively described in the literature for hitherto known amino-functional silicones (
Ebenfalls geeignet sind organfunktionelle Silikone, wie Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Phenyl-, Fluoralkyl-, und Polyether-modifizierte Silikone wie die Typen SF 1632, SF 1642, SF 1555, Baysilone CF 1301, Baysilone PK 20, FF 157, SF 1188A, SF 1288 und SF 1388 von Momentive Performance Materials.Also suitable organo-functional silicones, such as alkyl, aryl, arylalkyl, Phenyl, fluoroalkyl, and polyether modified silicones such as Types SF 1632, SF 1642, SF 1555, Baysilone CF 1301, Baysilone PK 20, FF 157, SF 1188A, SF 1288 and SF 1388 from Momentive Performance Material.
Tenside:surfactants:
Tenside
als Inhaltstoffe kosmetischer Formulierungen werden beschrieben
in
Anionische Tenside:Anionic surfactants:
Exemplarisch
jedoch nicht limitierend sind folgende anionische Tenside als Bestandteil
der Formulierungen geeignet:
Alkylsulfate, Alkylethersulfate,
Alkarylsulfate, Olefinsulfonate, Alkylamidether-sulfate, Acylisethionate,
Acylglutamate, Alkylethercarboxylate, Methyltauride und Tauride,
Sarkoside, Sulfosuccinate, Eiweißfettsäurekondensate,
Alkylphosphate und Alkyletherphosphate. Hierbei können
die freien Säuren sowie deren Alkalimetall-salze, Magnesium-,
Ammonium- und Mono-, Di- und Triethanolaminsalze verwendet werden.
Die Alkyl- und Acylgruppen enthalten typischerweise 8-18 C-Atome
und können ungesättigt sein. Die Alkylthersulfate,
Alkylamidethersulfate, Alkylethercarboxylate und Alkyletherphosphate
können 1-10 Ethylenoxid- oder Propylenoxid- oder eine Kombination
aus Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten enthalten.As an example, but not limiting, the following anionic surfactants are suitable as constituent of the formulations:
Alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkaryl sulfates, olefin sulfonates, alkyl amide ether sulfates, acyl isethionates, acyl glutamates, alkyl ether carboxylates, methyl taurides and taurides, sarcosides, sulfosuccinates, protein fatty acid condensates, alkyl phosphates and alkyl ether phosphates. Here, the free acids and their alkali metal salts, magnesium, ammonium and mono-, di- and triethanolamine salts can be used. The alkyl and acyl groups typically contain 8-18 C atoms and may be unsaturated. The alkyl ether sulfates, alkyl amide ether sulfates, alkyl ether carboxylates and alkyl ether phosphates may contain 1-10 ethylene oxide or propylene oxide or a combination of ethylene oxide and propylene oxide units.
Amphotere Tenside:Amphoteric surfactants:
Exemplarisch
jedoch nicht limitierend sind folgende amphotere Tenside als Bestandteil
der Formulierungen geeignet:
Alkylbetaine, Alkylamidobetaine,
Sulfobetaine, Acetate und Diacetate, Imidazoline, Propionate und
Alkylaminoxide.As an example, but not limiting, the following amphoteric surfactants are suitable as a constituent of the formulations:
Alkylbetaines, alkylamidobetaines, sulfobetaines, acetates and diacetates, imidazolines, propionates and alkylamine oxides.
Die Alkyl- und Acylgruppen enthalten hierbei 8-19 C-Atome.The Alkyl and acyl groups contain 8-19 carbon atoms.
Nichtionische Tenside:Nonionic surfactants:
Exemplarisch
jedoch nicht limitierend sind folgende nichtionische Tenside als
Bestandteil der Formulierungen geeignet:
Alkylethoxylate, Arylethoxylate,
ethoxylierte Ester, Polyglykolamide, Polysorbate, Glycerinfettsäure-Ethoxylate,
Alkylphenolpolyglykolether und Zuckertenside wie z. B. Alkylglycoside.As an example, but not limiting, the following nonionic surfactants are suitable as constituent of the formulations:
Alkyl ethoxylates, aryl ethoxylates, ethoxylated esters, polyglycol amides, polysorbates, glycerol fatty acid ethoxylates, alkylphenol polyglycol ethers and sugar surfactants such. B. alkyl glycosides.
Kationische Tenside:Cationic surfactants:
Bei kationischen Tensiden wird unterschieden zwischen reinen kationischen Tensiden und kationischen Polymeren.at cationic surfactants are distinguished between pure cationic surfactants Surfactants and cationic polymers.
Reine kationische Tenside:Pure cationic surfactants:
Exemplarisch
jedoch nicht limitierend sind folgende nichtionische Tenside als
Bestandteil der Formulierungen geeignet:
Monoalkylquats, Dialkylquats,
Trialkylquats, Tetraalkylquats, Benzylammoniumsalze, Pyridinsalze,
Alkanolammoniumsalze, Imidazolinsalze, Oxazolinsalze, Thiazolinsalze,
Salze von Aminoxiden, Sulfonsalze, wobei der Begriff „quat"
das Vorliegen mindestens einer quaternären Ammoniumgruppe
impliziert.As an example, but not limiting, the following nonionic surfactants are suitable as constituent of the formulations:
Monoalkyl quats, dialkyl quats, trialkyl quats, tetraalkyl quats, benzyl ammonium salts, pyridine salts, alkanolammonium salts, imidazoline salts, oxazoline salts, thiazoline salts, salts of amine oxides, sulfonic salts, the term "quat" implies the presence of at least one quaternary ammonium group.
Kationische Polymere:Cationic polymers:
Insbesondere
für „2-in-1"-Shampoos werden neben den reinen
kationischen Tensiden auch kationisch modifizierte Polymere eingesetzt.
Eine umfassende Beschreibung dieser Polymere liefern
Hilfsstoffe:additives:
Hilfsstoffe
als Inhaltstoffe insbesondere von kosmetischen Formulierungen werden
beschrieben in:
Exemplarisch
jedoch nicht limitierend sind folgende Hilfsstoffe als Bestandteil
der Formulierungen geeignet:
Anorganische und organische Säuren,
Basen und Puffer, Salze, Alkohole wie z. B. Ethanol, Isopropanol,
Ethylenglykol, Polyethylenglykol, Propylenglykol, Polypropy-lenglykol,
Glykolether und Glycerin, Verdicker, Stabilisatoren für
Emulsionen wie z. B.
Xanthan Gum, Rückfetter, Konservierungsmittel,
Schaumstabilisatoren, Entschäumer, Perlglanz und Trübungsmittel
wie z. B. Glykoldistearate und Titandioxid, Kollagenhydrolysat,
Keratinhydrolysat, Seidenhydrolysat, Antischuppenwirkstoffe wie
z. B. Zinkpyrithion, Salicylsäure, Selendisulfid, Schwefel
und Teerpräparate, polymere Emulgatoren, Vitamine, Farbstoffe,
Stoffe zur Filterung von UV-Strahlen, Bentonite, Parfumöle,
Duftstoffe, Styling Polymere, Feuchtigkeitsspender, Pflanzenextrakte
und weitere natürliche oder naturidentische Rohstoffe.As an example, but not limiting, the following auxiliaries are suitable as a constituent of the formulations:
Inorganic and organic acids, bases and buffers, salts, alcohols such. For example, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, glycol ethers and glycerol, thickeners, stabilizers for emulsions such. B.
Xanthan Gum, moisturizers, preservatives, foam stabilizers, defoamers, pearlescence and opacifiers such. B. glycol distearates and titanium dioxide, collagen hydrolyzate, keratin hydrolyzate, silk hydrolyzate, anti-dandruff agents such. Zinc pyrithione, salicylic acid, selenium disulfide, sulfur and tar preparations, polymeric emulsifiers, vitamins, dyes, UV ray filters, bentonites, perfume oils, fragrances, styling polymers, moisturizers, plant extracts and other natural or nature-identical raw materials.
Es ist bekannt, dass durch den Zusatz von öl- und wasserlöslichen UV-Filtern oder Kombinationen von UV-Filtern in kosmetischen Formulierungen zur Pflege und Behandlung von keratinhaltigen Substraten wie menschliches und tierisches Haar der Abbau von Farbstoffen und somit das Ausbleichen und Verblaßen von gefärbten keratinhaltigen Substraten durch UV-Strahlung entscheidend vermindert oder sogar gänzlich verhindert werden kann.It is known that by the addition of oil and water soluble UV filters or combinations of UV filters in cosmetic formulations for the care and treatment of keratinous substrates such as human and animal hair the degradation of dyes and thus the fading and fading of colored keratinous substrates significantly reduced by UV radiation or even completely can be prevented.
Inhaltsstoffe für Haarfärbemittel:Ingredients for hair dyes:
Farbstoffe
und andere Inhaltsstoffe von Haarfärbemitteln werden beschrieben
in:
Im Folgenden werden Haarfärbemittel unterschieden in permanente, semipermanente und temporare Haarfärbemittel.in the Following hair dyes are differentiated into permanent, semipermanent and temporary hair dye.
Permanente Haarfärbemittel:Permanent hair dye:
Dauerhafte Färbungen die auch durch mehrere Haarwaschen (mehr als 10) nicht ausgewaschen werden entstehen durch chemische Reaktion zwischen Farbstoff-vorprodukten unter oxidative Bedingungen durch Wasserstoffperoxid. Hierbei bestimmt die Mischung der entsprechenden Komponenten das erzielbare Farbergebnis.durable Dyeing also by several hair washing (more than 10) are not washed out by chemical reaction between dye precursors under oxidative conditions by hydrogen peroxide. In this case, the mixture of the corresponding components determines the achievable color result.
Man unterscheidet bei den Vorprodukten zwischen Oxidationsbasen (Entwickler) und Kupplungskomponenten (Modifizierer).you differentiates between the oxidation products (developers) in the precursors and coupling components (modifiers).
Oxidationsbasen:Oxidation bases:
Exemplarisch
jedoch nicht limitierend sind folgende Oxidationsbasen als Bestandteil
der Formulierungen geeignet:
m- und p-Phenylendiamine (Diaminobenzole),
deren N-substituierte Derivate und Salze, N-substituierte Derivate
des o-Phenylendiamins, o-, m- und p-Toluylendiamine (Methyl-diaminobenzole),
deren N-substituierte Derivate und Salze, p-Amino-diphenylamin,
-hydrochlorid und -sulfat, o-, m- und p-Aminophenol und -hydrochlorid,
2,4-Diaminoisosulfat (4-Methoxy-m-phenylen-diaminsulfat), o-Chlor-p-phenylendiaminsulfat,
Pikra-minsäure (2,4-Dinitro-6-aminophenol) und 2,4-Dinitro-1-naphtol-sulfonsäure
sowie deren Natriumsalz.As an example, but not limiting, the following oxidation bases are suitable as constituents of the formulations:
m- and p-phenylenediamines (diaminobenzenes), their N-substituted derivatives and salts, N-substituted derivatives of o-phenylenediamine, o-, m- and p-toluenediamines (methyl-diaminobenzenes), their N-substituted derivatives and salts, p-Amino-diphenylamine, hydrochloride and sulfate, o-, m- and p-aminophenol and hydrochloride, 2,4-diaminoisosulfate (4-methoxy-m-phenylene-diamine sulfate), o-chloro-p-phenylenediamine sulfate, Picric acid (2,4-dinitro-6-aminophenol) and 2,4-dinitro-1-naphthol-sulfonic acid and their sodium salt.
Kupplungskomponenten:Coupling components:
Exemplarisch
jedoch nicht limitierend sind folgende Kupplungskomponenten als
Bestandteil der Formulierungen geeignet:
Hydrochinon (1,4-Dihydroxybenzol),
Resorcin (1,3-Dihydroxybenzol), Brenzcatechin (1,2-Dihydroxybenzol), α-Naphtol
(1-Hydroxynaphtalin), Pyrogallol (1,2,3-Tri-hydroxybenzol) und 2,6-Diaminopyridin.As an example, but not limiting, the following coupling components are suitable as constituent of the formulations:
Hydroquinone (1,4-dihydroxybenzene), resorcinol (1,3-dihydroxybenzene), catechol (1,2-dihydroxybenzene), α-naphthol (1-hydroxynaphthalene), pyrogallol (1,2,3-tri-hydroxybenzene) and 2 , 6-diaminopyridine.
Üblicherweise werden Oxidationsbasen und Kupplungskomponenten mit Tensiden in Öl-in-Wasser Emulsionen eingearbeitet, jedoch sind auch einfache Lösungen oder Shampoos als Formulierungen bekannt. Die Formulierungen enthalten darüber hinaus Antioxidantien wie z. B. Natriumsulfat, Natriumdithionit, Ascorbinsäure oder Thioglykolsäure zur Stabilisierung der Vorstufen und werden mit alkalischen Substanzen wie z. B. Ammoniak auf einen pH-Wert zwischen 8 und 12 (bevorzugt 9-11) eingestellt. Außerdem werden Tenside als Netzmittel, Komplexbildner für Schwermetalle, Duftstoffe zum Überdecken des Ammoniakgeruchs, Conditioner zum Verbessern des Haargefühls und zum Schutz des Haares und Lösungsmittel wie Ethanol, Ethylenglykol, Glycerin oder Benzylalkohol zugesetzt.Usually become oxidation bases and coupling components with surfactants in oil-in-water emulsions incorporated, however, are also simple solutions or Shampoos known as formulations. The formulations contain In addition, antioxidants such. For example, sodium sulfate, Sodium dithionite, ascorbic acid or thioglycolic acid to stabilize the precursors and are treated with alkaline substances such as B. ammonia to a pH between 8 and 12 (preferred 9-11). In addition, surfactants are used as wetting agents, Complexing agent for heavy metals, fragrances for covering the ammonia odor, conditioner to improve the hair feel and to protect the hair and solvents such as ethanol, Ethylene glycol, glycerol or benzyl alcohol added.
Typischerweise werden permanente Haarfärbemittel als 2-Komponenten-Syteme angeboten bestehend aus Farblösung, -Creme oder -Shampoo die oben beschrieben ist und aus der Entwicklerlösung. Die Entwicklerlösung enthält hierbei zwischen 6-12 Gew.% Wasserstoffperoxid und kann optional auch mit Bestandteilen der die Farbkomponenten enthaltenden Formulierung versetzt werden. Die Peroxidlösung muß hierbei jedoch sorgfältig stabilisiert sein.Typically, permanent hair colorants are offered as 2-component systems consisting of color solution, cream or shampoo described above and from the developer solution. The developer solution in this case contains between 6-12 wt.% Hydrogen peroxide and can optionally be added to components of the formulation containing the color components. The peroxide solution must hereby however, be carefully stabilized.
Semipermanente Haarfärbemittel:Semi-permanent hair dye:
Semipermanente Färbungen wurden entwickelt, um die Färbung für 6-10-malige Wäsche mit Shampoo aufrecht zu erhalten. Hierbei werden sogenannte direktziehende Farbstoffe verwendet, die im Wesentlichen der Gruppe der Nitro-, Azo- und Anthrachinonfarbstoffe gehören. Diese Farbstoffmoleküle sind klein genug, um in das Haar zu penetrieren. Typischerweise eingesetzte Formulierungen sind Lösungen, Cremes, Shampoos oder auch Aerosolschäume. Die Zusammensetzung ist vergleichbar mit den die Farbkomponente enthaltenden Formulierungen die als permanente Haarfärbungen werden.semi-permanent Dyeing was developed to promote staining 6-10 times to maintain laundry with shampoo. in this connection are used so-called substantive dyes that are essentially the group of nitro, azo and anthraquinone dyes. These dye molecules are small enough to penetrate the hair to penetrate. Typically used formulations are solutions, Creams, shampoos or even aerosol foams. The composition is comparable to the color component containing formulations which are called permanent hair dyes.
Temporäre Haarfärbemittel:Temporary hair dye:
Temporäre
Färbungen, auch Tönungen genannt, enthalten im
Unterschied zu den semipermanenten Haarfärbemitteln größere
Farbstoffmoleküle, die nicht in der Lage sind in das Haar
einzudringen. Sie wurden entwickelt, um die Färbung für
1-6 Wäschen aufrecht zu erhalten. Typischerweise werden
hier Azo- und basische Farbstoffe sowie, Azin- und Thiazinderivate
eingesetzt. Für die Zusammensetzung der Formulierungen gilt
das bei den semipermanenten und permanenten Haarfärbemitteln
gesagte. Farbstoffe und andere Inhaltsstoffe von Haarfärbemitteln
werden beschrieben in:
Farbstoffe
werden beschrieben in:
Als besonders vorteilhaft für die Verwendung von die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen enthaltenden Mischungen in kosmetischen Formulierungen wurden die folgenden, die Erfindung jedoch nicht limitierenden Rezepturen gefunden, in denen jeder funktionelle Wirkstoff als einzelne Verbindung oder als Gemisch mehrerer Verbindungen dieser Kategorie auftreten kann.When particularly advantageous for the use of the invention Polyurea and polyurethane polyorganosiloxane compounds containing Blends in cosmetic formulations were the following, However, the invention has not found limiting recipes in which each functional agent as a single compound or can occur as a mixture of several compounds of this category.
Eine
typische, erfindungsgemäße, die Erfindung jedoch
nicht limitierende Shampoo-Formulierung zur Pflege und Konditionierung
von Haaren besteht aus folgenden Bestandteilen in Gew.-%, jeweils
bezogen auf die Gesamtformulierung:
Eine
spezielle, die Erfindung jedoch nicht limitierende Shampoo-Formulierung
besteht aus folgenden Bestandteilen in Gew.-%:
Eine
typische, erfindungsgemäße, die Erfindung jedoch
nicht limitierende Haar-spülung zur Pflege und Konditionierung
von Haaren besteht aus folgenden Bestandteilen in Gew.-%:
Eine
spezielle, die Erfindung jedoch nicht limitierende Zusammensetzung
einer Haarspülung besteht aus folgenden Bestandteilen in
Gew.-%:
Eine
typische, erfindungsgemäße Haarpflege-Kur zur
Pflege und Konditionierung von Haaren besteht aus folgenden Bestandteilen
in Gew.-%:
Eine
spezielle Haarpflege-Kur, besteht aus folgenden Bestandteilen in
Gew.-%:
Eine
ganz spezielle Haarpflege-Kur, besteht aus folgenden Bestandteilen
in Gew.-%:
Eine
typische, erfindungsgemäße, die Erfindung jedoch
nicht limitierende die Farbstoffe enthaltende Formulierung zur temporären,
semi-permanenten oder permanenten Haarfärbung Pflege und
Konditionierung der Haare besteht aus folgenden Bestandteilen in
Gew.-%:
Eine
spezielle Farbcreme für die permanente Haarfärbung
besteht aus folgenden Bestandteilen in Gew.-%:
Eine
spezielle, erfindungsgemäße, die Erfindung jedoch
nicht limitierende Farblösung für die permanente
Haarfärbung besteht aus folgenden Bestandteilen in Gew.-%:
Eine
typische, erfindungsgemäße, die Erfindung jedoch
nicht limitierende Entwicklerformulierung für die permanente
Haarfärbung besteht aus folgenden Bestandteilen in Gew.-%:
Eine
spezielle, erfindungsgemäße, die Erfindung jedoch
nicht limitierende Entwickler Creme für eine permanente
Haarfärbung besteht aus folgenden Bestandteilen in Gew.-%:
Es wurde hierbei erkannt, dass sich die erfindungsmäßen Lösungen oder Mischungen vorzugsweise zur Herstellung von kosmetischen Formulierungen eignen, wie für die Behandlung, Konditionierung, Reinigung und/oder Pflege gefärbter oder zu färbender Substrate.It In this case it was recognized that the erfindungsmäßen Solutions or mixtures, preferably for the production of cosmetic formulations are suitable, as for the treatment, Conditioning, cleaning and / or care of dyed or to be dyed substrates.
D. h. die mindestens eine erfindungsgemäße Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindung enthaltenden Formulierungen können insbesondere für die Reinigung, Pflege und Konditionierung von faserartigen oder flächigen Substraten eingesetzt werden und wenn diese gefärbt sind und deren Farbeindruck weitestgehend erhalten bleiben soll.D. H. the at least one polyurea invention and / or polyurethane-polyorganosiloxane compound-containing formulations Especially for cleaning, care and conditioning fibrous or sheet substrates are used and when these are colored and their color impression should be preserved as far as possible.
Die mindestens eine erfindungsgemäße Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindung enthaltenden Formulierungen können weiterhin für die Reinigung, Pflege und die Behandlung und die Konditionierung keratinhaltiger Substrate dienen, da sie als Reinigungsmittel für Wolle, zur Wäsche und/oder Erhöhung des Volumens und/oder der Kämmbarkeit und/oder des Glanzes und/oder zur Verminderung des Auswaschens der Farbe von und aus gefärbten oder von gleichzeitig zu färbenden keratinhaltigen Substraten wie z. B. menschlichem und tierischem Haar geeignet sind.The at least one polyurea invention and / or polyurethane-polyorganosiloxane compound-containing formulations can continue for cleaning, care and the treatment and conditioning of keratin-containing substrates serve as a detergent for wool, for washing and / or increasing the volume and / or combability and / or luster and / or lessening leaching Color to and from colored or from simultaneously to be colored keratin-containing substrates such. B. human and animal Hair are suitable.
Weiterhin können die mindestens eine erfindungsgemäße Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindung enthaltenden Formulierungen insbesondere für die Reinigung, die Behandlung und Pflege, Reinigung und Pflege keratinhaltiger Fasern bzw. Haare vor, während und/oder nach dem Färbevorgang verwendet werden, da die hiermit formulierten Haarfärbemittel gleichzeitig zur Verbesserung der Weichheit und/oder zur Verminderung der Nass- und Trockenkämmkräfte und/oder zur Erhöhung des Glanzes und/oder zur Erhöhung des Haar-volumens und/oder zur Verminderung des Auswaschens von Farbstoffen von und aus getönten und gefärbten Haaren führen.Farther can be at least one inventive Polyurea and / or polyurethane-polyorganosiloxane compound containing formulations especially for cleaning, the treatment and care, cleaning and care keratinhaltiger Fibers or hair before, during and / or after the dyeing process used as the hair dye formulated herewith at the same time to improve the softness and / or to reduce the wet and dry combing forces and / or to increase the gloss and / or increase the hair volume and / or to reduce the leaching of dyes to and from toned and colored hair.
Weichspülerformulierungenfabric softener formulations
Hinsichtlich der Darrreichungsform ist es einerseits möglich, die erfindungsgemäßen Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindungen in nicht trans-parente Weichspülerdispersionen oder Weichspüleremulsionen bzw. transparente Mikroemulsionen oder Lösungen einzuarbeiten.Regarding the Darrreichungsform it is possible on the one hand, the inventive Polyurea and / or polyurethane polyorganosiloxane compounds in non-transparent fabric softener dispersions or fabric softener emulsions or to incorporate transparent microemulsions or solutions.
Typische weitere Komponenten für derartige nicht transparente oder transparente Formulierungen sind:
- – quaternäre Ammoniumverbindungen, bevorzugt Alkansäureestereinheiten enthaltende quaternäre Ammoniumverbindungen als Weichmacher,
- – organische Lösungsmittel, bevorzugt ein und mehrwertige Alkohole, wie Ethanol, 2-Propanol, Ethylenglykol, 1.2-Propylenglykol, Hexylenglykol, Dipropylenglykol, Ester und Ether von Glykolen und Oligoglykolen, wie Dipropylenglykolmonobutylether, Tripropylen-monomethylether, Diethylenglykoldiacetat, zur Verbesserung der Löslichkeit und Transparenz der Formulierung,
- – Diole und höhere Alkohole längerkettiger Kohlenwasserstoffe, beispielsweise 2,2,4-Trimethyl-1,3-Pentandiol, zur Steigerung der Solubilisierbarkeit der Weichmacherkomponenten,
- – nichtionogene Tenside, bevorzugt Alkoxylate von verzweigten bzw. unverzweigten C8 bis C40-Alkoholen und Fettsäureester von Alkylenoxiden zur Emulsionsstabilisierung bzw. Mikroemulsionsherstellung
- – Parfüms
- – Viskositätsregler
- – Farbstoffe
- – Konservierungsmittel.
- Quaternary ammonium compounds, preferably quaternary ammonium compounds containing alkanoic acid ester units as plasticizers,
- Organic solvents, preferably monohydric and polyhydric alcohols, such as ethanol, 2-propanol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, esters and ethers of glycols and oligoglycols, such as dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene monomethyl ether, diethylene glycol diacetate, to improve the solubility and transparency the formulation,
- Diols and higher alcohols of longer-chain hydrocarbons, for example 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, for increasing the solubility of the plasticizer components,
- Nonionic surfactants, preferably alkoxylates of branched or unbranched C 8 to C 40 -alcohols and fatty acid esters of alkylene oxides for emulsion stabilization or microemulsion production
- - perfumes
- - Viscosity regulator
- - Dyes
- - preservative.
Die
aufgeführten zusätzlichen Funktionalkomponenten
und bevorzugte Vertreter sind beispielsweise aus
Weiterhin
ist es möglich, die erfindungsgemäßen
Polyharnstoff- und/oder Polyurethan-Polyorganosiloxan-Verbindung
im Kontext von Wäscheauffrischer-Systemen auf feste Träger
aufzubringen und diese dann im Wäschetrockner in Kontakt
mit aufzufrischenden und/oder weich zu machenden Textilien zu bringen.
Geträgerte Wäscheauffrischer-Systeme und deren
Funktionalkomponenten sind beispielsweise aus
Typische Komponenten für derartige geträgerte Wäscheauffrischersysteme sind:
- – Fettamine bzw. deren Komplexe mit anionischen Tensiden als Konditioniermittel
- – quaternäre Ammoniumverbindungen, bevorzugt Alkansäureestereinheiten enthaltende quaternäre Ammoniumverbindungen als Weichmacher
- – nichtionogene Weichmacher, beispielsweise auf Basis von Sorbitanestern, Fettalkohlalkoxylaten
- – „soil release agents", beispielsweise auf Basis von Celluloseethern, Guar Gum, Terephthalsäureblockcopolymeren.
- - fatty amines or their complexes with anionic surfactants as conditioning agents
- - Quaternary ammonium compounds, preferably containing alkanoic acid ester quaternary ammonium compounds as a plasticizer
- Nonionic plasticizers, for example based on sorbitan esters, fatty alcohol alkoxylates
- "Soil release agents", for example based on cellulose ethers, guar gum, terephthalic acid block copolymers.
Das Trägermaterial ist ein schwammartiges oder poröses blattartiges Material, welches eine hinreichende Kapazität zur Aufnahme der Wäscheauffrischer-Formulierung aufweist. Es kommen „woven"- und „nonwoven"-Materialien zum Einsatz. Es handelt sich um Materialien auf Basis natürlicher oder synthetischer Polymerer, wie Wolle, Baumwolle, Sisal, Leinen, Celluloseestern, Polyvinylverbindungen, Polyolefinen, Polyamiden, Polyurethanen, Polyestern.The Carrier material is a spongy or porous sheet-like material, which has a sufficient capacity for receiving the laundry freshener formulation. There are "woven" and "nonwoven" materials for use. These are materials based on natural or synthetic polymers, such as wool, cotton, sisal, linen, Cellulose esters, polyvinyl compounds, polyolefins, polyamides, Polyurethanes, polyesters.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter veranschaulicht.The The present invention will be further understood by the following examples illustrated.
BEISPIELEEXAMPLES
Beispiel 1example 1
In
einem Kolben werden bei Raumtemperatur unter N2-Atmosphäre
58 g Methoxypropylacetat, 7,19 g (10,8 mmol) eines isocyanat-terminierten
Polyalkylenoxid-Derivates der Struktur mit a + c = 3.6 und b = 9
und
50 g eines Aminosiloxans der Struktur vermischt. Die Temperatur
steigt auf 30°C an. Die Mischung wird für 10 Stunden
auf 95 bis 100°C erhitzt.In a flask at room temperature under N 2 atmosphere, 58 g of methoxypropyl acetate, 7.19 g (10.8 mmol) of an isocyanate-terminated polyalkylene oxide derivative of the structure with a + c = 3.6 and b = 9
and 50 g of an aminosiloxane of the structure mixed. The temperature rises to 30 ° C. The mixture is heated at 95 to 100 ° C for 10 hours.
Im Ergebnis der Reaktion wird eine klare gelbe Lösung gewonnen, welche ein Polymer mit folgendem Strukturelement enthält: mit a + c = 3.6 und b = 9As a result of the reaction, a clear yellow solution is obtained which contains a polymer having the following structural element: with a + c = 3.6 and b = 9
Beispiel 2Example 2
In
einem Kolben werden bei Raumtemperatur unter N2 Atmosphäre
58 g Methoxypropylacetat, 5,34 g (8,04 mmol) eines isocyanat-terminierten
Polyalkylenoxidderivats der Struktur mit a + c = 3.6 und b = 9
und
1,69 g (16,1 mmol) H2NCH2CH2CH2N(CH3)2 und vorgelegt
und unter Rührung für 6 Stunden auf 95-100°C
erhitzt.In a flask, at room temperature under N 2 atmosphere, 58 g of methoxypropyl acetate, 5.34 g (8.04 mmol) of an isocyanate-terminated polyalkylene oxide derivative of the structure with a + c = 3.6 and b = 9 and
1.69 g (16.1 mmol) of H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2 and initially charged and heated to 95-100 ° C. with stirring for 6 hours.
Anschließend wird eine Mischung, bestehend aus 50 g (8,04 mmol) eines Epoxysiloxans der Struktur Subsequently, a mixture consisting of 50 g (8.04 mmol) of an epoxy siloxane of the structure
1 g deionisierten Wassers und 0,97 g (16,1 mmol) Essigsäure, zugegeben. Die Gesamtmischung wird für 10 Stunden auf 95-100°C erhitzt.1 deionized water and 0.97 g (16.1 mmol) of acetic acid, added. The total mixture is at 95-100 ° C for 10 hours heated.
Im Ergebnis der Reaktion wird eine rötliche, trübe Lösung gewonnen, die ein Polymer mit folgendem Strukturelement aufweist: mit a + c = 3.6 und b = 9As a result of the reaction, a reddish, cloudy solution is obtained which has a polymer with the following structural element: with a + c = 3.6 and b = 9
Die Polymeren gemäß Beispielen 1 und 2 können in einer Menge von beispielsweise 0,5-3% in pulverförmige und flüssige Waschmittel auf Basis anionischer und/oder nichtionogener Tenside eingearbeitet werden, und üben dort insbesondere ihre weichmachende Wirkung auf die zu reinigenden Fasermaterialien bei hoher Substantivität aus.The Polymers according to Examples 1 and 2 can in an amount of, for example, 0.5-3% in powdered form and liquid detergents based on anionic and / or nonionic surfactants are incorporated, and practice there in particular their softening effect on the fiber materials to be cleaned at high substantivity.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list The documents listed by the applicant have been automated generated and is solely for better information recorded by the reader. The list is not part of the German Patent or utility model application. The DPMA takes over no liability for any errors or omissions.
Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- - DE 3340708 [0002] - DE 3340708 [0002]
- - EP 282720 [0002] - EP 282720 [0002]
- - US 6240929 [0002] - US 6240929 [0002]
- - US 6730766 [0002] - US 6730766 [0002]
- - WO 02/10256 [0002, 0064, 0072] - WO 02/10256 [0002, 0064, 0072]
- - WO 02/10257 [0002, 0065] - WO 02/10257 [0002, 0065]
- - WO 02/10259 [0002] WO 02/10259 [0002]
- - WO 2004/090007 [0002] WO 2004/090007 [0002]
- - WO 03/078504 [0002] WO 03/078504 [0002]
- - WO 2004/041912 [0002] - WO 2004/041912 [0002]
- - WO 2004/042136 [0002] WO 2004/042136 [0002]
- - US 2006/036055 [0003] US 2006/036055 [0003]
- - US 2004/087752 [0003] US 2004/087752 [0003]
- - GB 1128642 [0004] GB 1128642 [0004]
- - US 5672338 [0005] US 5672338 [0005]
- - US 5686547 [0005] US 5686547 [0005]
- - DE 19505892 [0005] - DE 19505892 [0005]
- - WO 2005/058863 [0006] WO 2005/058863 [0006]
- - US 5153294 [0065] - US 5153294 [0065]
- - US 5166297 [0065] US 5166297 [0065]
- - WO 99/009939 [0090] WO 99/009939 [0090]
- - WO 99/44565 [0115] WO 99/44565 [0115]
- - WO 99/44567 [0115] WO 99/44567 [0115]
- - WO 99/49836 [0115] WO 99/49836 [0115]
- - WO 99/53889 [0115] WO 99/53889 [0115]
- - WO 97/12594 [0115] WO 97/12594 [0115]
- - US 6028031 [0115] - US 6028031 [0115]
- - EP 0811371 [0115] - EP 0811371 [0115]
- - WO 98/18443 [0115] WO 98/18443 [0115]
- - WO 98/43599 [0115] WO 98/43599 [0115]
- - US 2002-0182161 [0115] US 2002-0182161 [0115]
- - US 5977038 [0124] US 5977038 [0124]
- - WO 01/41720 A1 [0124] WO 01/41720 A1 [0124]
- - US 6376455 [0158] - US 6376455 [0158]
- - US 4824582 [0159] US 4824582 [0159]
- - US 4808086 [0159] US 4808086 [0159]
- - US 4756850 [0159] US 4756850 [0159]
- - US 4749596 [0159] US 4749596 [0159]
- - US 3686025 [0159] - US 3686025 [0159]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
- - C. Novi, A. Mourran, H. Keul, M. Möller, Macromol. Chem. Phys. 2006, 207, 273-286 [0007] C. Novi, A. Mourran, H. Keul, M. Moller, Macromol. Chem. Phys. 2006, 207, 273-286 [0007]
- - Organikum, 17. Auflage, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1988, S. 427-428 [0035] - Organikum, 17th edition, VEB German publishing house of the sciences, Berlin 1988, P. 427-428 [0035]
- - Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan Verlag Essen 1989, S. 85-90 [0045] - Silicones, Chemistry and Technology, Vulkan Verlag Essen 1989, pp. 85-90 [0045]
- - Organikum, Organisch-Chemisches Grundpraktikum, 17. Auflage, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1988, S. 402-408 [0058] - Organikum, Organic Chemical Basic Practical, 17th Edition, VEB German Publishers of Sciences, Berlin 1988, pp. 402-408 [0058]
- - Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan Verlag Essen 1989, S. 85-90 und 120 [0063] - Silicones, Chemistry and Technology, Vulkan Verlag Essen 1989, pp. 85-90 and 120 [0063]
- - A. Domsch: Die kosmetischen Präparate, Verlag für Chem. Industrie, 4. Auflage, 1992, im Kosmetikjahrbuch 1995 [0117] - A. Domsch: The cosmetic preparations, Verlag für Chem. Industrie, 4th edition, 1992, in the Cosmetic Yearbook 1995 [0117]
- - Verlag für chemische Industrie, 1995 [0117] - Publishing house for the chemical industry, 1995 [0117]
- - 14. Stache, Tensidtaschenbuch, 2. Auflage, Carl Hanser Verlag, 1981 [0117] - 14. Stache, Tensidtaschenbuch, 2nd edition, Carl Hanser Verlag, 1981 [0117]
- - A. Domsch, Die kosmetischen Präparate, Verlag für chem. Industrie, 4. Auflage, 1992 [0125] - A. Domsch, The cosmetic preparations, publishing house for chem. Industry, 4th edition, 1992 [0125]
- - Kosmetikjahrbuch 1995, Verlag für chemische Industrie, 1995 [0125] - Cosmetic yearbook 1995, publishing house for chemical industry, 1995 [0125]
- - A. Domsch, Die kosmetischen Präparate, Verlag für chem. Industrie, 4. Auflage, 1992 [0128] - A. Domsch, The cosmetic preparations, publishing house for chem. Industry, 4th edition, 1992 [0128]
- - Verordnung über Kosmetische Mittel (Kosmetik Verordnung), Bundesgesetzblatt 1997, Teil I S. 2412, § 3 und Anlage 3 und in European Community (EC) Directive, 76/68/EEC, Annex IV [0128] - Ordinance on Cosmetic Products (Cosmetics Ordinance), Federal Law Gazette 1997, Part I p. 2412, § 3 and Annex 3 and European Community (EC) Directive, 76/68 / EEC, Annex IV [0128]
- - A. Domsch, Die kosmetischen Präparate, Verlag für chem. Industrie, 4. Auflage, 1992 [0137] - A. Domsch, The cosmetic preparations, publishing house for chem. Industry, 4th edition, 1992 [0137]
- - Verordnung über Kosmetische Mittel (Kosmetik Verordnung), Bundesgesetzblatt 1997, Teil I S. 2412, § 3 und Anlage 3 und in European Community (EC) Directive, 76/68/EEC, Annex IV [0138] - Ordinance on Cosmetic Products (Cosmetics Regulation), Federal Law Gazette 1997, Part I p. 2412, § 3 and Annex 3 and European Community (EC) Directive, 76/68 / EEC, Annex IV [0138]
Claims (30)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102007027027A DE102007027027A1 (en) | 2007-06-08 | 2007-06-08 | New polyurea- and/or polyurethane-polyorganosiloxane-compounds containing an amide structural unit and a polydiorganosiloxane unit useful e.g. to produce duromers, adhesives, primers for metal and plastic surfaces, polymer additives |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102007027027A DE102007027027A1 (en) | 2007-06-08 | 2007-06-08 | New polyurea- and/or polyurethane-polyorganosiloxane-compounds containing an amide structural unit and a polydiorganosiloxane unit useful e.g. to produce duromers, adhesives, primers for metal and plastic surfaces, polymer additives |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102007027027A1 true DE102007027027A1 (en) | 2008-12-11 |
Family
ID=39942221
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102007027027A Withdrawn DE102007027027A1 (en) | 2007-06-08 | 2007-06-08 | New polyurea- and/or polyurethane-polyorganosiloxane-compounds containing an amide structural unit and a polydiorganosiloxane unit useful e.g. to produce duromers, adhesives, primers for metal and plastic surfaces, polymer additives |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102007027027A1 (en) |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010102186A1 (en) * | 2009-03-06 | 2010-09-10 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Adhesive compositions for bonding composites |
CN101531861B (en) * | 2009-04-17 | 2011-01-12 | 苏州中材非金属矿工业设计研究院有限公司 | Two component spray polyurea waterproof paint and preparation method and construction method of same |
WO2011131668A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-27 | Georg-August-Universität Göttingen Stiftung Öffentlichen Rechts | Polyorganosiloxane compounds for protecting wood against termites |
WO2013103772A1 (en) * | 2012-01-05 | 2013-07-11 | Medtronic Minimed, Inc. | Stabilized polymers for use with analyte sensors and methods for making and using them |
EP2810758A2 (en) | 2013-06-06 | 2014-12-10 | Acmos Chemie KG | Release agent and its use for the manufacture of polyurethane moulded bodies |
EP2810759A1 (en) | 2013-06-06 | 2014-12-10 | Acmos Chemie KG | Separating agent and its use for the manufacture of polyurethane moulded bodies |
CN104987735A (en) * | 2015-07-06 | 2015-10-21 | 交通运输部公路科学研究所 | Organosilicone modification epoxy asphalt and mixture |
DE102015209627A1 (en) * | 2015-05-26 | 2016-12-01 | Rudolf Gmbh | Polyurethane organopolysiloxanes |
CN109021799A (en) * | 2018-06-29 | 2018-12-18 | 深圳市艾贝比品牌管理咨询有限公司 | A kind of automobile-used paint for decoration |
CN110372868A (en) * | 2019-07-25 | 2019-10-25 | 杭州美高华颐化工有限公司 | A kind of preparation method of the low discoloration piperazinyl sealing end polyether-modified block silicone oil of esteramides |
CN111925722A (en) * | 2020-07-31 | 2020-11-13 | 湖北琼霸防水科技有限公司 | Wear-resistant waterproof coating and preparation method thereof |
WO2021254239A1 (en) * | 2020-06-15 | 2021-12-23 | Guangdong Huarun Paints Co., Ltd. | Two-component aqueous coating composition and wooden article |
WO2023110524A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Rhodia Operations | New cationic polymers, process for producing the same from urea diamine condensates and polyepoxide derivatives, and uses thereof |
WO2023110525A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Rhodia Operations | New cationic polymers, process for producing the same from polyurea diamine condensates and ether derivatives, and uses thereof |
WO2023110523A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Rhodia Operations | New cationic polymers, process for producing the same from monourea diamine condensates and ether derivatives, and uses thereof |
Citations (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1128642A (en) | 1965-05-28 | 1968-09-25 | Bayer Ag | Process for the production of silicone emulsions |
US3686025A (en) | 1968-12-30 | 1972-08-22 | Procter & Gamble | Textile softening agents impregnated into absorbent materials |
DE3340708A1 (en) | 1982-11-10 | 1984-05-10 | Oreal | POLYQUATERAL POLYSILOXANE POLYMERS, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND COSMETIC AGENTS CONTAINING THESE COMPOUNDS |
US4749596A (en) | 1985-08-22 | 1988-06-07 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
US4756850A (en) | 1987-06-10 | 1988-07-12 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
EP0282720A2 (en) | 1987-02-18 | 1988-09-21 | Th. Goldschmidt AG | Polyquaternary polysiloxanes, their preparation and their use in cosmetic compounds |
US4808086A (en) | 1985-03-06 | 1989-02-28 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
US4824582A (en) | 1986-11-14 | 1989-04-25 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
US5153294A (en) | 1991-03-25 | 1992-10-06 | Siltech Inc. | Silicone ester quaternary compounds |
US5166297A (en) | 1991-03-25 | 1992-11-24 | Siltech Inc. | Silicone ester quaternary compounds |
DE19505892C1 (en) | 1995-02-21 | 1996-03-14 | Goldschmidt Ag Th | Cyclic carbonate gp.-contg. polysiloxane prodn. |
WO1997012594A1 (en) | 1995-09-29 | 1997-04-10 | L'oreal | Topical composition containing a silicone-grafted polymer and an amine silicone and/or a silicone gum or resin |
US5672338A (en) | 1996-03-14 | 1997-09-30 | General Electric Company | Cosmetic compositions made with hydroxy carbamate functionalized silicones |
US5686547A (en) | 1996-03-14 | 1997-11-11 | General Electric Company | Carbonate and hydroxy carbamate functionalized silicones |
EP0811371A2 (en) | 1996-05-06 | 1997-12-10 | L'oreal | Washing hair care composition and use |
WO1998018443A1 (en) | 1996-10-25 | 1998-05-07 | The Procter & Gamble Company | Conditioning shampoo composition |
WO1998043599A1 (en) | 1997-03-27 | 1998-10-08 | Unilever Plc | Hair treatment compositions |
WO1999009939A1 (en) | 1997-08-25 | 1999-03-04 | L'oreal | Cosmetic compositions containing an amine polyoxyalkylene silicon block and a conditioning agent and uses |
WO1999044567A1 (en) | 1998-03-05 | 1999-09-10 | Unilever Plc | Shampoo compositions containing silicone |
WO1999044565A1 (en) | 1998-03-05 | 1999-09-10 | Unilever Plc | Shampoo compositions |
WO1999049836A1 (en) | 1998-03-30 | 1999-10-07 | Unilever Plc | Hair conditioning compositions |
WO1999053889A1 (en) | 1998-04-20 | 1999-10-28 | Unilever Plc | Shampoo compositions |
US5977038A (en) | 1996-08-05 | 1999-11-02 | Helene Curtis, Inc. | Shampoo compositions and method |
US6028031A (en) | 1994-08-01 | 2000-02-22 | Rhone-Poulenc Agriculture, Ltd. | Herbicidal compositions |
US6240929B1 (en) | 1998-04-01 | 2001-06-05 | L'oreal S.A. | Heterocyclic quaternary polyammonium silicon polymers and their use in cosmetic compositions |
WO2001041720A1 (en) | 1999-12-08 | 2001-06-14 | L'oreal | Cosmetic compositions containing a quaternized silicone and a cationic polymer and uses thereof |
WO2002010256A1 (en) | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Mono- or poly-quaternary polysiloxanes |
WO2002010257A1 (en) | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Polyammonium-polysiloxane compounds, methods for the production and use thereof |
WO2002010259A1 (en) | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof |
US6376455B1 (en) | 1998-01-09 | 2002-04-23 | Goldschmidt Rewo Gmbh & Co. Kg | Quaternary ammonium compounds, compositions containing them, and uses thereof |
US20020182161A1 (en) | 2001-04-06 | 2002-12-05 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Hair treatment compositions |
WO2003078504A1 (en) | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Branched polyorganosiloxane polymers |
US6730766B2 (en) | 2001-08-14 | 2004-05-04 | Wacker-Chemie Gmbh | Organopolysiloxanes having quaternary ammonium groups and processes for the preparation thereof |
US20040087752A1 (en) | 2001-03-22 | 2004-05-06 | Wolfram Schindler | Silane-terminated polydiorganosiloxane urethane copolymer |
WO2004042136A1 (en) | 2002-11-04 | 2004-05-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Linear polyamino and/or polyammonium polysiloxane copolymers ii |
WO2004041912A1 (en) | 2002-11-04 | 2004-05-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Linear polyamino and/or polyammonium polysiloxane copolymers i |
WO2004090007A2 (en) | 2003-04-11 | 2004-10-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Reactive amino- and/or ammonium-polysiloxane compounds |
WO2005058863A1 (en) | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Deutsches Wollforschungsinstitut An Der Rwth Aachen E.V. | Reactive cyclic carbonates and ureas used for modifying biomolecules, polymers, and surfaces |
US20060036055A1 (en) | 2003-03-27 | 2006-02-16 | Consortium Fur Elektrochemische Industrie Gmbh | Organopolysiloxane/polyurea/polyurethane block copolymers |
-
2007
- 2007-06-08 DE DE102007027027A patent/DE102007027027A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1128642A (en) | 1965-05-28 | 1968-09-25 | Bayer Ag | Process for the production of silicone emulsions |
US3686025A (en) | 1968-12-30 | 1972-08-22 | Procter & Gamble | Textile softening agents impregnated into absorbent materials |
DE3340708A1 (en) | 1982-11-10 | 1984-05-10 | Oreal | POLYQUATERAL POLYSILOXANE POLYMERS, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, AND COSMETIC AGENTS CONTAINING THESE COMPOUNDS |
US4808086A (en) | 1985-03-06 | 1989-02-28 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
US4749596A (en) | 1985-08-22 | 1988-06-07 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
US4824582A (en) | 1986-11-14 | 1989-04-25 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
EP0282720A2 (en) | 1987-02-18 | 1988-09-21 | Th. Goldschmidt AG | Polyquaternary polysiloxanes, their preparation and their use in cosmetic compounds |
US4756850A (en) | 1987-06-10 | 1988-07-12 | The Procter & Gamble Company | Articles and methods for treating fabrics |
US5153294A (en) | 1991-03-25 | 1992-10-06 | Siltech Inc. | Silicone ester quaternary compounds |
US5166297A (en) | 1991-03-25 | 1992-11-24 | Siltech Inc. | Silicone ester quaternary compounds |
US6028031A (en) | 1994-08-01 | 2000-02-22 | Rhone-Poulenc Agriculture, Ltd. | Herbicidal compositions |
DE19505892C1 (en) | 1995-02-21 | 1996-03-14 | Goldschmidt Ag Th | Cyclic carbonate gp.-contg. polysiloxane prodn. |
WO1997012594A1 (en) | 1995-09-29 | 1997-04-10 | L'oreal | Topical composition containing a silicone-grafted polymer and an amine silicone and/or a silicone gum or resin |
US5672338A (en) | 1996-03-14 | 1997-09-30 | General Electric Company | Cosmetic compositions made with hydroxy carbamate functionalized silicones |
US5686547A (en) | 1996-03-14 | 1997-11-11 | General Electric Company | Carbonate and hydroxy carbamate functionalized silicones |
EP0811371A2 (en) | 1996-05-06 | 1997-12-10 | L'oreal | Washing hair care composition and use |
US5977038A (en) | 1996-08-05 | 1999-11-02 | Helene Curtis, Inc. | Shampoo compositions and method |
WO1998018443A1 (en) | 1996-10-25 | 1998-05-07 | The Procter & Gamble Company | Conditioning shampoo composition |
WO1998043599A1 (en) | 1997-03-27 | 1998-10-08 | Unilever Plc | Hair treatment compositions |
WO1999009939A1 (en) | 1997-08-25 | 1999-03-04 | L'oreal | Cosmetic compositions containing an amine polyoxyalkylene silicon block and a conditioning agent and uses |
US6376455B1 (en) | 1998-01-09 | 2002-04-23 | Goldschmidt Rewo Gmbh & Co. Kg | Quaternary ammonium compounds, compositions containing them, and uses thereof |
WO1999044567A1 (en) | 1998-03-05 | 1999-09-10 | Unilever Plc | Shampoo compositions containing silicone |
WO1999044565A1 (en) | 1998-03-05 | 1999-09-10 | Unilever Plc | Shampoo compositions |
WO1999049836A1 (en) | 1998-03-30 | 1999-10-07 | Unilever Plc | Hair conditioning compositions |
US6240929B1 (en) | 1998-04-01 | 2001-06-05 | L'oreal S.A. | Heterocyclic quaternary polyammonium silicon polymers and their use in cosmetic compositions |
WO1999053889A1 (en) | 1998-04-20 | 1999-10-28 | Unilever Plc | Shampoo compositions |
WO2001041720A1 (en) | 1999-12-08 | 2001-06-14 | L'oreal | Cosmetic compositions containing a quaternized silicone and a cationic polymer and uses thereof |
WO2002010256A1 (en) | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Mono- or poly-quaternary polysiloxanes |
WO2002010257A1 (en) | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Polyammonium-polysiloxane compounds, methods for the production and use thereof |
WO2002010259A1 (en) | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof |
US20040087752A1 (en) | 2001-03-22 | 2004-05-06 | Wolfram Schindler | Silane-terminated polydiorganosiloxane urethane copolymer |
US20020182161A1 (en) | 2001-04-06 | 2002-12-05 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Hair treatment compositions |
US6730766B2 (en) | 2001-08-14 | 2004-05-04 | Wacker-Chemie Gmbh | Organopolysiloxanes having quaternary ammonium groups and processes for the preparation thereof |
WO2003078504A1 (en) | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Branched polyorganosiloxane polymers |
WO2004042136A1 (en) | 2002-11-04 | 2004-05-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Linear polyamino and/or polyammonium polysiloxane copolymers ii |
WO2004041912A1 (en) | 2002-11-04 | 2004-05-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Linear polyamino and/or polyammonium polysiloxane copolymers i |
US20060036055A1 (en) | 2003-03-27 | 2006-02-16 | Consortium Fur Elektrochemische Industrie Gmbh | Organopolysiloxane/polyurea/polyurethane block copolymers |
WO2004090007A2 (en) | 2003-04-11 | 2004-10-21 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Reactive amino- and/or ammonium-polysiloxane compounds |
WO2005058863A1 (en) | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Deutsches Wollforschungsinstitut An Der Rwth Aachen E.V. | Reactive cyclic carbonates and ureas used for modifying biomolecules, polymers, and surfaces |
Non-Patent Citations (11)
Title |
---|
14. Stache, Tensidtaschenbuch, 2. Auflage, Carl Hanser Verlag, 1981 |
A. Domsch, Die kosmetischen Präparate, Verlag für chem. Industrie, 4. Auflage, 1992 |
A. Domsch: Die kosmetischen Präparate, Verlag für Chem. Industrie, 4. Auflage, 1992, im Kosmetikjahrbuch 1995 |
C. Novi, A. Mourran, H. Keul, M. Möller, Macromol. Chem. Phys. 2006, 207, 273-286 |
Kosmetikjahrbuch 1995, Verlag für chemische Industrie, 1995 |
Organikum, 17. Auflage, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1988, S. 427-428 |
Organikum, Organisch-Chemisches Grundpraktikum, 17. Auflage, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1988, S. 402-408 |
Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan Verlag Essen 1989, S. 85-90 |
Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan Verlag Essen 1989, S. 85-90 und 120 |
Verlag für chemische Industrie, 1995 |
Verordnung über Kosmetische Mittel (Kosmetik Verordnung), Bundesgesetzblatt 1997, Teil I S. 2412, § 3 und Anlage 3 und in European Community (EC) Directive, 76/68/EEC, Annex IV |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8299154B2 (en) | 2009-03-06 | 2012-10-30 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Adhesive compositions for bonding composites |
US8754153B2 (en) | 2009-03-06 | 2014-06-17 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Adhesive compositions for bonding composites |
WO2010102186A1 (en) * | 2009-03-06 | 2010-09-10 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Adhesive compositions for bonding composites |
CN101531861B (en) * | 2009-04-17 | 2011-01-12 | 苏州中材非金属矿工业设计研究院有限公司 | Two component spray polyurea waterproof paint and preparation method and construction method of same |
WO2011131668A1 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-27 | Georg-August-Universität Göttingen Stiftung Öffentlichen Rechts | Polyorganosiloxane compounds for protecting wood against termites |
WO2013103772A1 (en) * | 2012-01-05 | 2013-07-11 | Medtronic Minimed, Inc. | Stabilized polymers for use with analyte sensors and methods for making and using them |
EP2810758B1 (en) * | 2013-06-06 | 2016-11-02 | Acmos Chemie KG | Use of a release agent for the manufacture of polyurethane moulded bodies |
EP2810758A2 (en) | 2013-06-06 | 2014-12-10 | Acmos Chemie KG | Release agent and its use for the manufacture of polyurethane moulded bodies |
EP2810759A1 (en) | 2013-06-06 | 2014-12-10 | Acmos Chemie KG | Separating agent and its use for the manufacture of polyurethane moulded bodies |
DE102013009636A1 (en) * | 2013-06-06 | 2014-12-11 | Acmos Chemie Kg | Release agent and its use for the production of polyurethane moldings |
DE102013009458A1 (en) * | 2013-06-06 | 2014-12-11 | Acmos Chemie Kg | Release agent and its use for the production of polyurethane moldings |
US10626223B2 (en) | 2015-05-26 | 2020-04-21 | Rudolf Gmbh | Polyurethane-organopolysiloxanes |
DE102015209627A1 (en) * | 2015-05-26 | 2016-12-01 | Rudolf Gmbh | Polyurethane organopolysiloxanes |
CN104987735A (en) * | 2015-07-06 | 2015-10-21 | 交通运输部公路科学研究所 | Organosilicone modification epoxy asphalt and mixture |
CN109021799A (en) * | 2018-06-29 | 2018-12-18 | 深圳市艾贝比品牌管理咨询有限公司 | A kind of automobile-used paint for decoration |
CN110372868A (en) * | 2019-07-25 | 2019-10-25 | 杭州美高华颐化工有限公司 | A kind of preparation method of the low discoloration piperazinyl sealing end polyether-modified block silicone oil of esteramides |
CN110372868B (en) * | 2019-07-25 | 2021-07-30 | 杭州美高华颐化工有限公司 | Preparation method of low-discoloration piperazinyl terminated ester amide polyether modified block silicone oil |
WO2021254239A1 (en) * | 2020-06-15 | 2021-12-23 | Guangdong Huarun Paints Co., Ltd. | Two-component aqueous coating composition and wooden article |
CN111925722A (en) * | 2020-07-31 | 2020-11-13 | 湖北琼霸防水科技有限公司 | Wear-resistant waterproof coating and preparation method thereof |
WO2023110524A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Rhodia Operations | New cationic polymers, process for producing the same from urea diamine condensates and polyepoxide derivatives, and uses thereof |
WO2023110525A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Rhodia Operations | New cationic polymers, process for producing the same from polyurea diamine condensates and ether derivatives, and uses thereof |
WO2023110523A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Rhodia Operations | New cationic polymers, process for producing the same from monourea diamine condensates and ether derivatives, and uses thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2178948B1 (en) | Novel polyurea- and/or polyurethane-polyorganosiloxane compounds | |
EP2257586B1 (en) | Novel polycarbonate polyorganosiloxane and/or polyurethane polyorganosiloxane compounds | |
EP2129704B1 (en) | Novel polyamide-polysiloxane compounds | |
DE102007027027A1 (en) | New polyurea- and/or polyurethane-polyorganosiloxane-compounds containing an amide structural unit and a polydiorganosiloxane unit useful e.g. to produce duromers, adhesives, primers for metal and plastic surfaces, polymer additives | |
DE102007023869A1 (en) | New polycarbonate and / or polyurethane polyorganosiloxane compounds | |
EP2257585B1 (en) | Novel ammonium polyurethane and/or polycarbonate compounds | |
JP2010521569A5 (en) | ||
EP1869108B1 (en) | Polyamino and/or polyammonium/polysiloxane copolymer compounds with polyalkylene oxide units in comb-shaped arrangement |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |