DE102008036267A1

DE102008036267A1 - Oleophobizing of molding bodies containing thermoplastic and/or viscoelastic polymers and/or copolymers, useful e.g. as floor covering, comprises wetting surface of molding bodies with a composition of nanoparticle and release agent

Info

Publication number: DE102008036267A1
Application number: DE102008036267A
Authority: DE
Inventors: Friedbert Hitscherich; Matthias Prof. Dr. Scherge
Original assignee: Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Current assignee: Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Priority date: 2008-08-04
Filing date: 2008-08-04
Publication date: 2010-02-18

Abstract

Oleophobizing of molding bodies containing thermoplastic and/or viscoelastic polymers and/or copolymers, comprises wetting the surface of the molding bodies at least area-wise with a composition containing at least a nanoparticle and at least a release agent, and pressurizing the wetted molding body, where the nanoparticle diffuses in to the molding body. An independent claim is included for a nanoparticle-containing molding body.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur Oleophobisierung von Formkörpern, im Speziellen von Platten, bei dem Nanopartikel unter Druck- und Temperaturbeaufschlagung in die oberflächennahe Region der Platte eingearbeitet werden. Die den Nanopartikeln innewohnenden Eigenschaften gehen somit auf die Oberfläche der Platte über.The The present invention particularly relates to a process for oleophobization of shaped bodies, in particular of plates, in which nanoparticles under pressure and Temperature exposure in the near-surface region of the plate be incorporated. The properties inherent in the nanoparticles thus go to the surface the plate over.

Als Werkstoff für hochbelastete Bodenbeläge kommt sehr oft Kautschuk zum Einsatz. Dieses Material stößt an seine Grenzen sobald ölige oder fettige Substanzen in die Oberfläche eindringen und sie verunreinigen. Dauerhafter Fußkontakt führt zu einer Veränderung des Materials (klebrige Oberfläche) und zu kaum entfernbaren Verschmutzungen.When Material for heavily loaded floor coverings Rubber is used very often. This material meets his Borders once oily or fatty substances penetrate the surface and contaminate them. Permanent foot contact leads to a change of the material (sticky surface) and hardly removable soiling.

Bei der herkömmlichen Fertigung muss nach dem Verlegen des Kautschuks eine aufwändige Grundreinigung und Einarbeitung von Pflegemitteln erfolgen. Bei unsachgemäßer Pflege werden häufig kostenintensive Servicemaßnahmen notwendig.at the conventional one After the rubber has been laid, production must undergo extensive basic cleaning and incorporation of care products. In case of improper care are often costly service measures necessary.

Bei umweltverträglichen Kautschukbelägen konnte das Problem bisher nur über zuschlagstoffveränderte Mischungen gelöst werden, die den Preis des Produkts um mehr als das Doppelte erhöhten und dadurch nur vereinzelt zum Einsatz kamen. Alternativ werden Kautschukbeläge einer aufwändigen und teuren Beschichtung mit Polyurethanlack unterzogen. Diese Beschichtung versiegelt die Oberfläche, ist aber problematisch mit Hinsicht auf die Kratzbeständigkeit. Darüber hinaus wird das natürliche Material Kautschuk mit einem Kunstprodukt überzogen, so dass alle ökologischen und ästhetischen Vorteile verloren gehen.at environmentally friendly Rubber coverings could the problem so far only about aggregates altered Mixtures solved which increased the price of the product by more than double only occasionally used. Alternatively, rubber coverings become a elaborate and subjected to expensive coating with polyurethane paint. This coating seals the surface, but is problematic in terms of scratch resistance. About that Beyond is the natural material Rubber coated with a synthetic product, so that all ecological and aesthetic Advantages are lost.

Ausgehend von den Nachteilen des Standes der Technik ist es somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren anzugeben, mit dem auf einfache Art und Weise eine verlässliche und dauerhafte Oleophobisierung von polymerhaltigen Formkörpern durchführbar ist. Ebenso ist es Aufgabe vorliegender Erfindung, einen entsprechend oleophobisierten Formkörper bereitzustellen. Weiterhin stellt sich vorliegende Erfindung die Aufgabe, ebenso Verwendungszwecke derartig oleophobisierter Formkörper zu nennen.outgoing It is therefore the task of the disadvantages of the prior art the present invention to provide a method with which simple way a reliable one and permanent oleophobization of polymer-containing moldings is feasible. It is also an object of the present invention to provide a corresponding oleophobized moldings provide. Furthermore, the present invention provides the Task, as uses of such oleophobized moldings too call.

Diese Aufgabe wird bezüglich des Verfahrens zur Oleophobisierung mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1, bezüglich des oleophobisierten Formkörpers mit den Merkmalen des Patentanspruchs 12 sowie bezüglich der Verwendungszwecke mit den Merkmalen des Patentanspruchs 16 gelöst. Die jeweiligen abhängigen Ansprü che stellen dabei vorteilhafte Weiterbildungen dar.These Task is relative the process for oleophobization with the features of the claim 1, re of the oleophobized molding with the features of claim 12 and with respect to Uses with the features of claim 16 solved. The respective dependent Claims represent advantageous developments.

Erfindungsgemäß wird somit ein Verfahren zur Oleophobisierung von thermoplastische und/oder viskoelastische Polymere und/oder Copolymere enthaltenden Formkörpern angegeben, bei dem die Oberfläche des Formkörpers zumindest bereichsweise mit einer mindestens eine Sorte Nanopartikel und mindestens ein Trennmittel enthaltenden Zusammensetzung benetzt und der zumindest bereichsweise benetzte Formkörper im Anschluss mit Druck beaufschlagt wird, wobei die Nanopartikel in den Formkörper eindiffundieren.Thus, according to the invention a process for the oleophobization of thermoplastic and / or viscoelastic Polymers and / or copolymers containing moldings, in which the surface of the molding at least in some areas with at least one kind of nanoparticles and wetting at least one release agent-containing composition and the at least partially wetted moldings in connection with pressure is applied, wherein the nanoparticles diffuse into the molding.

Durch die erfindungsgemäße Verfahrensführung ergeben sich deutliche Vorteile. Neben der Schaffung einer dauerhaft wirkenden oleophoben Wirkung – was der hauptsächliche Vorteil ist – gibt es technologische Vorteile, wie z. B. eine verbesserte Rutschfestigkeit. Da bisher als Schutzwirkung eine PU-Beschichtung erfolgte, erlaubt das hier beschriebene Verfahren die sofortige Nutzung des Belags ohne weitere Schritte. Der Kautschuk erhält seine natürliche Oberfläche. Als weiterer Vorteil können die Einsparung der Grundreinigung genannt werden sowie die möglicherweise sich anschließenden aufwändigen und kostenintensiven Serviceleistungen.By result in the process according to the invention clear advantages. In addition to creating a lasting effect oleophobic effect - what the main one Advantage is - gives there are technological advantages, such as B. improved slip resistance. As far as a protective effect was a PU coating, allowed the method described here the immediate use of the pad without further steps. The rubber gets its natural surface. When another advantage The savings of basic cleaning are called as well as that subsequent complex and costly services.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Nanopartikel umfassen dabei bevorzugt Polymere, Copolymere und/oder funktionalisierte Polymere und/oder Copolymere. Die eingesetzten Polymere und/oder Copolymere unterliegen dabei keiner generellen Beschränkung, die Polymere und/oder Copolymere können dabei aus einer nahezu beliebigen Vielzahl von Polymeren und/oder Copolymeren ausgewählt sein, wie z. B. Polyalkylenen (z. B. Polyethylen, Polypropylen), Polyacrylaten (Poly(meth) acrylat), Polyestern, Polyamiden. Unter funktionalisierten Polymeren und/oder Copolymeren werden erfindungsgemäß Polymere verstanden, die von der Hauptkette abzweigende Seitenketten aufweisen, wobei die Seitenkette mindestens eine funktionale Gruppe trägt. Dabei können die funktionellen Gruppen beispielsweise ausgewählt sein aus Alkohol-Funktionalitäten, Carbonsäure-Funktionalitäten, Carbonsäureester-Funktionalitäten, Carbonsäureamid-Funktionalitäten, teilweise fluorierte Alkylketten, perflourierte Alkylketten, Silanol-Funktionalitäten, Siloxan-Funktionalitäten, primäre, sekundäre und/oder tertiäre Amin-Funktionalitäten und/oder Ammonium-Funktionalitäten.The used according to the invention Nanoparticles preferably comprise polymers, copolymers and / or functionalized polymers and / or copolymers. The used Polymers and / or copolymers are not subject to any general restriction The polymers and / or copolymers can from a nearly be selected from any variety of polymers and / or copolymers, such as Polyalkylenes (e.g., polyethylene, polypropylene), polyacrylates (Poly (meth) acrylate), polyesters, polyamides. Under functionalized Polymers and / or copolymers according to the invention polymers understood that have branches branching from the main chain, wherein the side chain carries at least one functional group. there can For example, the functional groups may be selected from alcohol functionalities, carboxylic acid functionalities, carboxylic acid ester functionalities, carboxylic acid amide functionalities, in part fluorinated alkyl chains, perflourated alkyl chains, silanol functionalities, siloxane functionalities, primary, secondary and / or tertiary amine functionalities and / or Ammonium functionalities.

Die mittlere Größe der eingesetzten Nanopartikel unterliegt ebenfalls keiner bestimmten Beschränkung, bevorzugt werden Nanopartikel mit einem mittleren Durchmesser d₅₀ zwischen 10 nm und 10 μm eingesetzt.The average size of the nanoparticles used is likewise not subject to any particular restriction; preference is given to using nanoparticles having a mean diameter d ₅₀ between 10 nm and 10 μm.

Das Verfahren liefert insbesondere gute Ergebnisse, wenn die eingesetzte Zusammensetzung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, zwischen 50 und 99 Gew.-%, bevorzugt zwischen 75 und 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 80 und 90 Gew.-% Nanopartikel enthält.The method gives especially good results when the composition used, based on their total weight, between 50 and 99 Wt .-%, preferably between 75 and 95 wt .-%, particularly preferably between 80 and 90 wt .-% nanoparticles.

Das Trennmittel, das erfindungsgemäß in der Zusammensetzung enthalten ist, ist bevorzugt ein flüssiger Stoff, in dem sich die Nanopartikel dispergieren lassen und der sich bei den Verfahrensbedingungen verflüchtigt. Bevorzugte Trennmittel sind somit ausgewählt aus der Gruppe der organischen Lösungsmittel, insbesondere Essigsäure und/oder Methylacetat.The Release agent according to the invention in the Composition is preferably a liquid substance, in which the nanoparticles can be dispersed and at volatilized the process conditions. Preferred release agents are thus selected from the group of organic solvents, especially acetic acid and / or methyl acetate.

Bezüglich der eingesetzten Zusammensetzung (100 Gew.-%) ist das Trennmittel bevorzugt zwischen 1 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 5 und 25 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 10 und 20 Gew.-% enthalten.Regarding the composition used (100 wt .-%), the release agent is preferably between 1 and 50 wt .-%, preferably between 5 and 25 wt .-%, particularly preferably between 10 and 20 wt .-% included.

Über die aufgetragene Menge der eingesetzten Zusammensetzung ist der Oleophobisierungsgrad des Formkörpers nach Durchführung des Verfahrens steuerbar. Je nach gewünschter Oleophobisierung sind somit pro m² der zu benetzenden Oberfläche des Formkörpers 1 bis 500 g, weiter bevorzugt zwischen 50 und 200 g der Zusammensetzung aufzutragen. Die Applikation der Zusammensetzung kann dabei beliebig erfolgen, beispielsweise ist ein Aufpinseln, Auftragen mittels eines Schwammes, Aufsprühen, Spin-Coating oder ähnliche Verfahren denkbar.On the applied amount of the composition used, the Oleophobisierungsgrad of the molding is controllable after performing the method. Depending on the desired oleophobization, therefore, from 1 to 500 g, more preferably from 50 to 200 g, of the composition are to be applied per m ^{2 of} the surface to be wetted of the shaped body. The application of the composition can be carried out arbitrarily, for example, a brushing, applying by means of a sponge, spraying, spin coating or similar methods conceivable.

Bevorzugte Druckbereiche für die Druckbeaufschlagung liegen dabei zwischen 5 und 500 bar, bevorzugt zwischen 100 und 300 bar, besonders bevorzugt zwischen 190 und 230 bar.preferred Pressure ranges for the pressurization are between 5 and 500 bar, preferably between 100 and 300 bar, more preferably between 190 and 230 bar.

Weiterhin ist es vorteilhaft, während der Druckbeaufschlagung die Temperatur auf 100 bis 400°C, weiter bevorzugt auf 150 bis 190°C einzustellen. Bei thermoplastischen bzw. viskoelastischen Materialien findet dabei eine Erweichung des eingesetzten Materials statt, so dass die Nanopartikel leichter in den Formkörper eindiffundieren können.Farther It is beneficial while pressurizing the temperature to 100 to 400 ° C, continue preferably at 150 to 190 ° C adjust. For thermoplastic or viscoelastic materials takes place softening of the material used, so that the nanoparticles can diffuse more easily into the shaped body.

Die Druckbeaufschlagung wird dabei in einer vorteilhaften Ausführungsform über einen Zeitraum zwischen 10 sec und 10 Std., bevorzugt zwischen 1 min und 1 Std., besonders bevorzugt zwischen 5 min und 20 min durchgeführt.The Pressurization is in an advantageous embodiment of a Period between 10 seconds and 10 hours, preferably between 1 minute and 1 hr., More preferably carried out between 5 min and 20 min.

Bevorzugt sind die thermoplastischen und/oder viskoelastischen Polymere und/oder Copolymere des Formkörpers dabei ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus natürlichen oder synthetischen Kautschukmaterialien, Linoleum und/oder PVC.Prefers are the thermoplastic and / or viscoelastic polymers and / or Copolymers of the molding selected from the group consisting of natural or synthetic rubber materials, linoleum and / or PVC.

Erfindungsgemäß ist es unerheblich, ob dabei natürliche oder synthetische Kautschukmaterialien zum Einsatz kommen, geeignete Kautschukmaterialien sind beispielsweise im Folgenden aufgelistet:
Naturkautschuk bzw. Guttapercha oder synthetische Kautschuke, wie z. B. Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), Polybutadien-Kautschuk (BR), Nitrilkautschuk (NBR), Chloropren-Kautschuk (CR), Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM), Styrol-Butadien-Latex (SBL) Silikonkautschuk (SI), Linoleum und/oder PVC.According to the invention, it does not matter whether natural or synthetic rubber materials are used, suitable rubber materials are listed below, for example:
Natural rubber or gutta-percha or synthetic rubbers, such as. Styrene-butadiene rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), styrene-butadiene latex (SBL) silicone rubber (SI), linoleum and / or PVC.

Erfindungsgemäß wird ebenso ein Nanopartikel-enthaltender Formkörper bereitgestellt, der gemäß dem im Voranstehenden beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren oleophobisiert wurde.According to the invention as well a nanoparticle-containing shaped body provided according to the in the Oleophobized described above inventive method has been.

In einer vorteilhaften Ausführungsform beträgt die Eindringtiefe 99% der Nanopartikel in den Formkörper zwischen 0,1 und 200 μm, bevorzugt zwischen 0,5 und 100 μm, besonders bevorzugt zwischen 1 und 20 μm.In an advantageous embodiment is the penetration depth 99% of the nanoparticles in the molding between 0.1 and 200 μm, preferably between 0.5 and 100 μm, more preferably between 1 and 20 microns.

Gute Oleophobisierungsgrade des Formkörpers zeigen sich, wenn, bezogen auf die gemäß dem im Voranstehenden beschriebenen Verfahren behandelte Oberfläche des Formkörpers, zwischen 0,5 und 500 g Nanopartikel, bevorzugt zwischen 25 und 200 g Nanopartikel eindiffundiert enthalten sind.Quality Oleophobisierungsgrade of the molding show, if, based on the described in the foregoing Process treated surface of the molding, between 0.5 and 500 g nanoparticles, preferably between 25 and 200 g Nanoparticles are included diffused.

Die hohe Oleophobie des Formkörpers zeigt sich durch den Kontaktwinkel gegenüber Triölsäureglycerid, der dabei bevorzugt mindestens 45°, weiter bevorzugt mindestens 55°, besonders bevorzugt mindestens 60°, insbesondere mindestens 75° beträgt. Der Kontaktwinkel wird gemäß einem Standardverfahren durch Benetzung der Oberfläche des Formkörpers mit einem Tropfen Triölsäureglycerid sowie nachfolgend einem optischen Vermessen der Tangente der Oberfläche des Tropfens in Bezug auf die benetzte Oberfläche vermessen. Je höher der Kontaktwinkel ist, desto höhere Oleophobie weist der Körper dabei auf.The high oleophobicity of the molding shows by the contact angle to Triölsäureglycerid, which is preferred at least 45 °, more preferably at least 55 °, particularly preferably at least 60 °, in particular at least 75 °. Of the Contact angle is determined according to a Standard method by wetting the surface of the molding with a drop of tri-acid glyceride as well following an optical measurement of the tangent of the surface of the Measure droplets with respect to the wetted surface. The higher the contact angle is the higher Oleophobia shows the body on it.

Der Formkörper liegt dabei insbesondere in Form einer Platte, beispielsweise einer Fußbodenplatte vor, jedoch ist der Formkörper nicht auf diese Ausführungsform beschränkt.Of the moldings lies in particular in the form of a plate, for example one floorboard before, however, is the molding not on this embodiment limited.

Verwendungsmöglichkeiten des erfindungsgemäßen Formkörpers sind beispielsweise Fußbodenbeläge, Fassadenverkleidungen und/oder Fußmatten.uses of the shaped body according to the invention For example, floor coverings, facade cladding and / or floor mats.

Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung wird anhand der nachfolgenden beispielhaften Ausführungsformen sowie der beigefügten Figuren näher verdeutlicht, ohne die Erfindung auf die speziell dargestellten Parameter zu beschränken.Of the The present invention is based on the following exemplary embodiments as well as the attached Figures in more detail, without limiting the invention to the specific parameters shown.

Dabei zeigtthere shows

1 eine schematische Darstellung des Herstellungsprozesses, sowie 1 a schematic representation of the manufacturing process, as well

2 eine Erläuterung zu Kontaktwinkeln. 2 an explanation of contact angles.

Zur Erreichung einer weitgehenden Oleophobisierung wird der Prozess der Vulkanisierung ausgenutzt. Als erster Prozessschritt erfolgt daher die Modifizierung des Trennmittels mit einer Flüssigkeit, die funktionalisierte Nanopartikel enthält. Danach werden die Kautschukplatten eingestrichen und dem Pressvorgang zugeführt. Die Oleophobie wird erreicht, indem die Oberfläche partiell polar gemacht wird. Diese Aufgabe übernehmen die Nanopartikel, die gleich verteilt im Trennmittel vorliegen. Während des Vulkanisiervorgangs werden durch Temperatur und Druck die Nanopartikel in das oberflächennahe Volumen (mehrere 10 Mikrometer) eingebracht (siehe 1).To achieve extensive oleophobization, the process of vulcanization is exploited. As a first process step, therefore, the modification of the release agent is carried out with a liquid containing functionalized nanoparticles. Thereafter, the rubber plates are coated and fed to the pressing process. Oleophobia is achieved by making the surface partially polar. This task is performed by the nanoparticles, which are distributed evenly in the release agent. During the vulcanization process, the nanoparticles are introduced into the near-surface volume (several tens of microns) by temperature and pressure (see 1 ).

Die Oberflächenwirkung kommt durch das Vorhandensein von Nanopartikeln an der Oberfläche, die Depotfunktion resultiert aus dem Freilegen von neuen Partikeln durch Abrieb zustande.The surface effect comes through the presence of nanoparticles on the surface, the Depot function results from the exposure of new particles by Abrasion.

Zur Erreichung einer weitgehenden Oleophobisierung wird der Prozess der Druckbeaufschlagung (z. B. Vulkanisierung) ausgenutzt. Als erster Prozessschritt erfolgt daher die Modifizierung des Trennmittels mit einer Flüssigkeit, die funktionalisierte Nanopartikel enthält. Danach werden die Kautschukplatten eingestrichen und dem Pressvorgang zugeführt. Die Oleophobie wird erreicht, indem die Oberfläche partiell polar gemacht wird. Diese Aufgabe übernehmen die Nanopartikel, die gleich verteilt im Trennmittel vorliegen. Während des Vulkanisiervorgangs werden durch Temperatur und Druck die Nanopartikel in das oberflächennahe Volumen (mehrere 10 Mikrometer) eingebracht (siehe 1).To achieve extensive oleophobization, the process of pressurization (eg vulcanization) is exploited. As a first process step, therefore, the modification of the release agent is carried out with a liquid containing functionalized nanoparticles. Thereafter, the rubber plates are coated and fed to the pressing process. Oleophobia is achieved by making the surface partially polar. This task is performed by the nanoparticles, which are distributed evenly in the release agent. During the vulcanization process, the nanoparticles are introduced into the near-surface volume (several tens of microns) by temperature and pressure (see 1 ).

Die Oberflächenwirkung kommt durch das Vorhandensein von Nanopartikeln an der Oberfläche zustande, die Depotfunktion resultiert aus dem Freilegen von neuen Partikeln durch Abrieb.The surface effect comes about through the presence of nanoparticles on the surface, the depot function results from the exposure of new particles by abrasion.

In Vorversuchen konnte gezeigt werden, dass die Nanopartikel sowohl mit Wasser verdünnbar sind als auch die Vulkanisierzeit von 10 Minuten bei 170°C ohne Einschränkung ihrer Wirkung überstehen. 2 zeigt die Wirkung gegenüber Öl (Speise- und Maschinenöle) und Alkohol (Reinigungsmittel). Während beim Standardbelag für Öl ein kleiner Benetzungswinkel, d. h. geringe Verschmutzungsresistenz, erreicht wurde, zeigt die Konditionierung mit Nanopartikeln eine deutliche Erhöhung des Kontaktwinkels. Gegenüber Alkohol zeigen beide Beläge kleine Kontaktwinkel, gegenüber Wasser einen großen Winkel mit Werten über 80.In preliminary experiments it could be shown that the nanoparticles can be diluted with water as well as survive the vulcanization time of 10 minutes at 170 ° C without limiting their effect. 2 shows the effect on oil (food and machine oils) and alcohol (detergent). While the standard coating for oil achieved a small wetting angle, ie low resistance to soiling, the conditioning with nanoparticles shows a significant increase in the contact angle. Compared to alcohol, both coverings show small contact angles, compared to water a large angle with values above 80.

Der durch den Prozess erreichte große Benetzungswinkel des erfindungsgemäßen Trennmittels (TM) bedeutet geringe Anfälligkeit gegenüber Ölen und Fetten. Der kleinere Benetzungswinkel gegenüber Alkohol weist auf verbesserte Reinigungsfähigkeit mit alkoholhaltigen Reinigungsmitteln hin.Of the achieved great by the process Wetting angle of the release agent (TM) according to the invention means low susceptibility towards oils and Fats. The smaller wetting angle to alcohol indicates improved cleanability with alcoholic detergents.

Durch das Einbringen der Nanopartikel in das oberflächennahe Volumen des Kautschuks ist im Falle von Abrieb eine Depotwirkung vorhanden. Messungen von vor Jahrzehnten verlegten Kautschukböden (z. B. Flughafen Frankfurt) zeigten geringsten Abrieb mit Verschleißraten von wenigen Nanometern pro Stunde. Das bedeutet, dass der Kautschuk durch den mechanischen Kontakt mit dem Schuh hauptsächlich oberflächennah durchgewalkt wird, was zum Herauffördern neuer Nanopartikel aus dem Volumen an die Oberflächen führt. Durch diesen Prozess erhält sich die oleophobe Wirkung.By introducing the nanoparticles into the near-surface volume of the rubber In the case of abrasion, a depot effect is present. Measurements of rubber flooring laid decades ago (eg Frankfurt Airport) showed lowest abrasion with wear rates of a few nanometers per Hour. This means that the rubber by the mechanical Contact with the shoe mainly close to the surface which is what causes the uptake of new nanoparticles the volume to the surfaces leads. By this process receives the oleophobic effect.

Der Nachweis, dass die fläche oleophobisiert wurde, erfolgt über Kontaktwinkelmessungen, siehe 1. Hierbei wird ein Tropfen einer Messflüssigkeit (Öl, Alkohol und Wasser) auf die Oberfläche aufgebracht und der Winkel, den die Oberfläche mit dem Tropfen einschließt, gemessen. Tabelle 1: Numerische Werte der Benetzungswinkel Fluid TM Standard Wasser 80° 70° Öl 80° 20° Evidence that the area has been oleophobized is made by contact angle measurements, see 1 , Here, a drop of a measuring liquid (oil, alcohol and water) is applied to the surface and the angle which the surface encloses with the droplet is measured. Table 1: Numerical values of wetting angles fluid TM default water 80 ° 70 ° oil 80 ° 20 °

Claims

Process for the oleophobization of thermoplastic and / or viscoelastic polymers and / or copolymers Moldings, at the surface of the molding at least in some areas with at least one kind of nanoparticles and wetting at least one release agent-containing composition and the at least partially wetted moldings in connection with pressure is applied, wherein the nanoparticles diffuse into the molding.

Method according to claim 1, characterized in that that the nanoparticles polymers, copolymers and / or functionalized Polymers and / or copolymers include.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that the nanoparticles have a mean diameter d ₅₀ between 10 nm and 10 microns.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that the nanoparticles based on 100 wt .-% of the composition between 50 and 99 wt .-%, preferably zwi 75 and 95 wt .-%, more preferably between 80 and 90 wt .-% are contained.

Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the release agent is selected from the group consisting from organic solvents, especially acetic acid and / or methyl acetate.

Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the release agent based on 100 wt .-% of Composition between 1 and 50 wt .-%, preferably between 5 and 25 wt .-%, more preferably between 10 and 20 wt .-% is.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that each 1 m ^{2 of} the surface to be wetted of the shaped body with 1 to 500 g, preferably wetted with 50 to 200 g of the composition.

Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the pressurization with a pressure between 5 and 500 bar, preferably between 100 and 300 bar, more preferably between 190 and 230 bar is performed.

Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the pressurization at temperatures between 100 and 400 ° C, preferably between 150 and 190 ° C is performed.

Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the pressurization over a period between 10 sec and 10 hours, preferably between 1 minute and 1 hour, especially is preferably carried out between 5 min and 20 min.

Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the thermoplastic and / or viscoelastic Polymers and / or copolymers are selected from the group consisting from natural or synthetic rubber materials, linoleum and / or PVC.

Nanoparticles containing moldings, produced according to a of the preceding claims.

moldings according to the preceding claim, characterized in that the penetration depth of 99 of the nanoparticles in the molding between 0.1 and 200 microns, preferably between 0.5 and 100 μm, more preferably between 1 and 20 microns.

Shaped body according to one of claims 12 to 13, characterized in that between 0.5 and 500 g nanoparticles, preferably between 25 and 200 g nanoparticles are diffused per m ² surface of the shaped body.

moldings according to one of the claims 12 to 14, characterized by a contact angle to Triölsäureglycerid of> 45 °, preferably> 55 °, particularly preferably> 60 °, in particular> 75 °.

Use of a shaped article according to one of claims 13 to 15 as a floor covering, as facade cladding and / or as a doormat.