DE102009045651A1 - Textile finishing process comprises treating textile materials with an aqueous formulation comprising polyalkylene oxide unit-containing copolymer, which comprises blocks formed from polyethylene oxide and alkylene oxide and anchor block - Google Patents

Textile finishing process comprises treating textile materials with an aqueous formulation comprising polyalkylene oxide unit-containing copolymer, which comprises blocks formed from polyethylene oxide and alkylene oxide and anchor block Download PDF

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Abstract

Textile finishing process comprises treating the textile material with an aqueous formulation comprising polyalkylene oxide unit-containing copolymer (A), where the copolymer comprises structural elements including (a) at least one block formed from polyethylene oxide containing altogether up to maximum of 20 wt.% of one or more higher alkylene oxide, (b) at least one block formed from at least one 3-20C alkylene oxide containing altogether up to maximum 20 wt.% of ethylene oxide and (c) at least one anchor block that is formed from at least one epoxide. Textile finishing process comprises treating the textile material with an aqueous formulation comprising polyalkylene oxide unit-containing copolymer (A), where the copolymer comprises structural elements including (a) at least one block formed from polyethylene oxide containing altogether up to maximum of 20 wt.% of one or more higher alkylene oxide, (b) at least one block formed from at least one 3-20C alkylene oxide containing altogether up to maximum 20 wt.% of ethylene oxide and (c) at least one anchor block that is formed from at least one epoxide with at least one further functional group or at least one molecule with succinimde units or succinic acid anhydride unit, each optionally substituted. Independent claims are included for: (1) textiles, which are hydrophobically active at 0-40[deg] C, hydrophilically active at temperatures above 40[deg] C and washable at 40-55[deg] C, obtained by the above method; (2) the copolymer comprising the structural elements of (a)-(c), where the epoxide is oxirane-2-carboxylic acid 2,5-dioxo-pyrrolidin-1-yl ester (I) or substituted oxirane-2-carboxylic acid compound of formula of (II); (3) oxirane-2-carboxylic acid 2,5-dioxo-pyrrolidin-1-yl ester (I); and (4) preparation of (I) comprising esterification of oxirane-2-carboxylic acid with N-hydroxy succinimide in one or more steps. R 1>1-4C alkyl. [Image].

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ausrüstung von Textil, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man textiles Material mit einer wässrigen Formulierung behandelt, die mindestens ein Polyalkylenoxid-Einheiten aufweisendes Copolymer (A) enthält, das die folgenden Strukturelemente umfasst:

  • (a) mindestens einen Block, aufgebaut aus Polyethylenoxid, das insgesamt bis maximal 20 Gew.-% ein oder mehrere höhere Alkylenoxide eingebaut enthalten kann,
  • (b) mindestens einen Block, aufgebaut aus mindestens einem C3-C20-Alkylenoxid, der insgesamt bis maximal 20 Gew.-% Ethylenoxid eingebaut enthalten kann,
  • (c) mindestens einen Ankerblock, der aus mindestens einem Epoxid mit mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe oder mindestens einem Molekül mit Succinimideinheiten oder Bernsteinsäureanhydrideinheiten, jeweils substituiert oder nicht substituiert, aufgebaut ist.
The present invention relates to a process for finishing textile, which comprises treating textile material with an aqueous formulation containing at least one copolymer (A) comprising polyalkylene oxide units and comprising the following structural elements:
  • (a) at least one block composed of polyethylene oxide which may contain up to a maximum of 20% by weight one or more higher alkylene oxides incorporated in its entirety,
  • (b) at least one block, built up from at least one C 3 -C 20 -alkylene oxide, which may contain up to a maximum of 20% by weight of ethylene oxide incorporated in its entirety,
  • (C) at least one anchor block, which is composed of at least one epoxide having at least one further functional group or at least one molecule with Succinimideinheiten or succinic anhydride units, each substituted or unsubstituted.

Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Textilien, die nur schwer anschmutzen und sich dennoch leicht waschen lassen.Farther The present invention relates to textiles that are difficult to soiling and still wash easily.

Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Copolymere, die die folgenden Strukturelemente umfassen:

  • (a) mindestens einen Block, aufgebaut aus Polyethylenoxid, das insgesamt bis maximal 20 Gew.-% ein oder mehrere höhere Alkylenoxide eingebaut enthalten kann,
  • (b) mindestens einen Block, aufgebaut aus mindestens einem C3-C20-Alkylenoxid, der insgesamt bis maximal 20 Gew.-% Ethylenoxid eingebaut enthalten kann,
  • (c') mindestens einen Ankerblock, der aus mindestens einem Epoxid mit mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe oder mindestens einem Molekül mit Succinimideinheiten oder Bernsteinsäureanhydrideinheiten, jeweils substituiert oder nicht substituiert, aufgebaut ist, gewählt aus
    Figure 00010001
    wobei die Variablen wie folgt definiert sind: X1 gewählt aus Halogen und OH, R1 gewählt aus C1-C4-Alkyl.
Furthermore, the present invention relates to copolymers comprising the following structural elements:
  • (a) at least one block composed of polyethylene oxide which may contain up to a maximum of 20% by weight one or more higher alkylene oxides incorporated in its entirety,
  • (b) at least one block, built up from at least one C 3 -C 20 -alkylene oxide, which may contain up to a maximum of 20% by weight of ethylene oxide incorporated in its entirety,
  • (c ') at least one anchor block which is composed of at least one epoxide having at least one further functional group or at least one molecule with succinimide units or succinic anhydride units, in each case substituted or unsubstituted, selected from
    Figure 00010001
    wherein the variables are defined as follows: X 1 selected from halogen and OH, R 1 selected from C 1 -C 4 alkyl.

Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung Verbindungen der Formel

Figure 00020001
und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.Finally, the present invention relates to compounds of the formula
Figure 00020001
and a process for their preparation.

Zur Abweisung von Schmutz werden zahlreiche Textilien mit einer hydrophoben Schicht versehen. Beispielsweise kann man Textilien mit fluorierten Polymeren, so genannten Fluorcarbonharzen, imprägnieren oder beschichten. Im Alltag lässt es sich jedoch nicht immer verhindern, dass Schmutz z. T. auch sehr tief in das Textil eingetragen wird. Die hydrophobe Schicht auf dem Textil bleibt auch während des Waschens hydrophob, wodurch die Benetzung des Textils mit der Waschflotte und dadurch auch das Eindringen des Waschmittels in das Textil erschwert wird. Die Entfernung des Schmutzes beim Waschen wird durch die hydrophobe Schicht also behindert und kann dazu führen, dass tief in das Textil eingetragener Schmutz auch mit sehr guten Waschmitteln nur äußerst schwer oder nicht vollständig entfernt wird.to Repelling dirt will make many textiles hydrophobic Layer provided. For example, you can use textiles with fluorinated Polymers, so-called fluorocarbon resins, impregnate or coat. In everyday life, however, it is not always possible prevent dirt from T. also very deep in the textile registered becomes. The hydrophobic layer on the textile also stays in place washing hydrophobic, whereby the wetting of the textile with the Wash liquor and thereby also the penetration of the detergent in the textile is made difficult. Removal of dirt during washing is thus hindered by the hydrophobic layer and may cause that deeply buried in the textile dirt even with very good detergents only extremely difficult or incomplete Will get removed.

Eine andere Methode zur Schmutz abweisenden Ausrüstung von Textil besteht darin, sie mit einem so genannten Lotus-Effekt® auszurüsten, siehe beispielsweise WO 96/04123 . Dadurch werden Textilien auch superhydrophob, wie an den großen Grenzwinkeln mit Wasser zu erkennen ist. Sollte jedoch das betreffende Textil doch zu waschen sein, weil ein Schmutz sehr tief eingedrungen ist, so führt die fehlende Benetzbarkeit des betreffenden Textils zu einer schlechten Waschbarkeit.Another method of antisoiling textile equipment is to provide them with a so-called lotus effect ® , see, for example WO 96/04123 , As a result, textiles are also superhydrophobic, as can be seen at the large critical angles with water. However, if the textile in question should be washed, because a dirt has penetrated very deeply, then the lack of wettability of the textile in question leads to poor washability.

Es besteht also die Aufgabe, ein Verfahren zur Ausrüstung von Textilien bereit zu stellen, durch das man Textilien erhält, die einerseits in der Regel schwer anschmutzbar sind, andererseits aber für den Fall, dass sie doch verschmutzt sind, gut waschbar sind.It So there is the task of a procedure for equipment to provide textiles that give textiles, on the one hand, on the one hand, are usually difficult to contaminate, on the other hand but in case they are dirty, good are washable.

Dementsprechend wurde das eingangs definierte Verfahren gefunden.Accordingly the method defined at the beginning was found.

Das erfindungsgemäße Verfahren geht aus von Textil. Unter Textilien werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Textilfasern, textile Halb- und Fertigfabrikate und daraus hergestellte Fertigwaren verstanden, die neben Textilien für die Bekleidungsindustrie bevorzugt Teppiche und andere Heimtextilien sowie insbesondere technischen Zwecken dienende textile Gebilde umfassen. Dazu gehören auch ungeformte Gebilde wie beispielsweise Flocken, linienförmige Gebilde wie Bindfäden, Fäden, Garne, Leinen, Schnüre, Seile, Zwirne sowie Körpergebilde wie beispielsweise Filze und Watten. Bevorzugt handelt es sich bei Textil um ein textiles Flächengebilde, beispielsweise ein Gewebe, ein Gewirke, eine Strickware, ein Gelege oder einen Vliesstoff (Non-woven). Textilien können natürlichen Ursprungs sein, beispielsweise Baumwolle, Wolle oder Flachs, oder synthetisch, beispielsweise Polyamid, Polyester, modifiziertem Polyester, Polyestermischgewebe, Polyamidmischgewebe, Polyacrylnitril, Triacetat, Acetat, Polycarbonat, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyestermikrofasern und Glasfasergewebe.The inventive method is based on textile. Textiles in the context of the present invention are textile fibers, semi-finished and semi-finished textile goods and finished goods made of these materials understood, in addition to textiles for the clothing industry prefers carpets and other home textiles as well as in particular technical Include serving textile structures. This includes also unshaped structures such as flakes, linear Structures such as twines, threads, yarns, linen, cords, Ropes, threads and body structures such as felts and cotton wool. Preferably, textile is a textile Fabrics, for example a woven fabric, a knitted fabric, a knit, a scrim or a non-woven fabric. textiles may be of natural origin, for example Cotton, wool or flax, or synthetic, for example polyamide, Polyester, modified polyester, polyester blend, polyamide blend, Polyacrylonitrile, triacetate, acetate, polycarbonate, polypropylene, Polyvinyl chloride, polyester microfibers and glass fiber fabrics.

Textil kann vor der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorbehandelt sein. Insbesondere kann es sich bei Textil trat um gefärbtes oder bedrucktes Textil handeln. Auch kann es sich bei Textil um ausgerüstetes Textil, beispielsweise mit Biozid ausgerüstetes Textil handeln.Textile can before carrying out the invention Process pretreated. In particular, it may be in textile stepped to trade dyed or printed textile. Also Textile may be textiles finished, for example act with biocide equipped textile.

In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei Textil um nicht vorbehandeltes Textil.In another embodiment of the present invention Textile is not pretreated textile.

Textil kann beschichtet sein. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei Textil um nicht beschichtetes Textil.Textile can be coated. In another embodiment In the present invention, textile is uncoated Textile.

Erfindungsgemäß behandelt man mit einer wässrigen Formulierung. Man kann einmal oder mehrfach mit wässriger Formulierung behandeln, wobei für den Fall, dass man mehrere Behandlungsschritte durchzuführen wünscht, die wässrigen Formulierungen jeweils gleich sein oder eine abweichende Zusammensetzung aufweisen können.Treated according to the invention one with an aqueous formulation. You can once or treat several times with aqueous formulation, wherein for the case that one can perform several treatment steps desires the aqueous formulations each be the same or have a different composition.

Unter wässrigen Formulierungen werden solche Formulierungen verstanden, die als kontinuierliche Phase Wasser enthalten. Es kann sich also um Emulsionen, wässrige Suspensionen, wässrige Lösungen und allgemein um wässrige Dispersionen handeln. Wässrige Formulierungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können ein oder mehrere organische Lösungsmittel enthalten oder frei von organischen Lösungsmitteln sein.Under aqueous formulations are understood to mean such formulations, which contain water as a continuous phase. It may be so to emulsions, aqueous suspensions, aqueous Solutions and in general to aqueous dispersions act. Aqueous formulations within the meaning of the present Invention may include one or more organic solvents contain or be free from organic solvents.

Wenn erfindungsgemäße wässrige Formulierung ein oder mehrere organische Lösungsmittel enthalten, so ist der Anteil an organischen Lösungsmitteln insgesamt geringer als der Anteil an Wasser. Vorzugsweise enthalten wässrige Formulierungen insgesamt bis maximal 20 Gew.-% organische Lösungsmittel, besonders bevorzugt bis maximal 10 Gew.-%.If aqueous formulation according to the invention contain one or more organic solvents, so is the proportion of total organic solvents less than the proportion of water. Preferably, aqueous Total formulations up to a maximum of 20% by weight of organic solvents, particularly preferably up to a maximum of 10% by weight.

Geeignete organische Lösungsmittel können beispielsweise sein: Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Butanol, Diole oder Triole, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, Mono-C1-C4-alkylether von Mono-, Di-, Tri- oder Polyethylenglykol, Polytetrahydrofuran.Suitable organic solvents may be, for example: alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, diols or triols, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, mono-C 1 -C 4 -alkyl ethers of mono- , Di-, tri- or polyethylene glycol, polytetrahydrofuran.

Im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Formulierung enthält mindestens ein Polyalkylenoxid-Einheiten aufweisendes Copolymer (A), kurz auch Copolymer (A) genannt, das die folgenden Strukturelemente umfasst:

  • (a) mindestens einen Block, kurz auch Block (a) genannt, aufgebaut aus Polyethylenoxid, das insgesamt bis maximal 20 Gew.-%, bevorzugt bis maximal 10 Gew.-%, ein oder mehrere höhere Alkylenoxide eingebaut enthalten kann,
  • (b) mindestens einen Block, kurz auch Block (b) genannt aufgebaut aus mindestens einem C3-C20-Alkylenoxid, der insgesamt bis maximal 20 Gew.-%, bevorzugt bis maximal 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis maximal 5 Gew.-% Ethylenoxid eingebaut enthalten kann,
  • (c) mindestens einen Ankerblock, kurz auch Block (c) genannt, der aus mindestens einem Epoxid mit mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe oder mindestens einem Molekül mit Succinimideinheiten oder Bernsteinsäureanhydrideinheiten, jeweils substituiert oder nicht substituiert, aufgebaut ist.
Aqueous formulation used in the process according to the invention contains at least one copolymer (A) containing polyalkylene oxide units, also referred to in brief as copolymer (A), which comprises the following structural elements:
  • (a) at least one block, also referred to as block (a), composed of polyethylene oxide, which may contain up to a maximum of 20% by weight, preferably up to a maximum of 10% by weight, of one or more higher alkylene oxides incorporated,
  • (b) at least one block, also called block (b) for short, composed of at least one C 3 -C 20 -alkylene oxide, of not more than 20% by weight, preferably not more than 10% by weight, more preferably not more than 5 % By weight of ethylene oxide incorporated,
  • (C) at least one anchor block, in short also called block (c), which is composed of at least one epoxide having at least one further functional group or at least one molecule with Succinimideinheiten or succinic anhydride units, in each case substituted or unsubstituted.

Dabei beziehen sich die Höchstwerte in Gew.-% auf den jeweiligen Block (a) bzw. Block (b).there the maximum values in% by weight refer to the respective Block (a) or block (b).

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind in Block (a) keine höheren Alkylenoxide eingebaut.In an embodiment of the present invention are in Block (a) no higher alkylene oxides incorporated.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist in Block (b) kein Ethylenoxid eingebaut.In an embodiment of the present invention is in Block (b) no ethylene oxide incorporated.

Unter höheren Alkylenoxide sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung solche cyclischen Ether zu verstehen, die mehr als 2 C-Atome im Molekül aufweisen. Dabei ist es unerheblich, ob diese C-Atome Teil des Ringsystems sind oder ob sie als Substituenten des etherischen Rings dienen. Beispiele für höhere Alkylenoxide im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Tetrahydrofuran, bevorzugt Styroloxid, Pentenoxid, Hexenoxid, Butylenoxid (2,3-Butylenoxid oder 1,2-Butylenoxid), besonders bevorzugt Propylenoxid. Ebenfalls bevorzugt sind Mischungen aus Propylenoxid und einem oder mehreren isomeren Butylenoxiden.Under higher alkylene oxides are within the scope of the present invention to understand those cyclic ethers containing more than 2 C atoms in the Have molecule. It is irrelevant whether these C atoms Part of the ring system or whether they are as substituents of the ethereal Serve. Examples of higher alkylene oxides For the purposes of the present invention, tetrahydrofuran is preferred Styrene oxide, pentene oxide, hexene oxide, butylene oxide (2,3-butylene oxide or 1,2-butylene oxide), more preferably propylene oxide. Also preferred are mixtures of propylene oxide and one or more isomeric butylene oxides.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Block (c) aus mindestens einem Epoxid aufgebaut, das gewählt wird aus

Figure 00040001
wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
X1 gewählt aus Halogen und OH,
R1 gewählt aus C1-C4-Alkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, besonders bevorzugt Methyl.In one embodiment of the present invention, block (c) is made up of at least one epoxide selected
Figure 00040001
where the variables are defined as follows:
X 1 selected from halogen and OH,
R 1 selected from C 1 -C 4 alkyl, for example methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, particularly preferably methyl.

In einer Variante der vorliegenden Erfindung ist Block (c) aufgebaut aus einem Molekül, das Succinimideinheiten oder Bernsteinsäureanhydrideinheiten, jeweils substituiert oder nicht substituiert, aufweist. Beispiele sind nachstehend genannt. Dabei kann Block (c) als ganzes in Copolymer (A) eingebaut werden oder im Verlaufe der Synthese von Copolymer (A) durch polymeranaloge Reaktion hergestellt werden.In In a variant of the present invention, block (c) is constructed from a molecule, succinimide units or succinic anhydride units, each substituted or unsubstituted. Examples are mentioned below. In this case, block (c) as a whole in copolymer (A) or in the course of the synthesis of copolymer (A) are prepared by polymer-analogous reaction.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Block (a) ein mittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1.000 bis 50.000 g/mol, bevorzugt 2.000 bis 10.000 g/mol, insbesondere im Bereich von 3.000 bis 7.000 g/mol auf.In one embodiment of the present invention block comprises (a) an average molecular weight M w in the range of 1,000 to 50,000 g / mol, preferably 2,000 to 10,000 g / mol, in particular in the range from 3000 to 7000 g / mol.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Block (b) ein mittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1.000 bis 50.000 g/mol, bevorzugt 2.000 bis 10.000 g/mol, insbesondere im Bereich von 3.000 bis 7.000 g/mol auf.In one embodiment of the present invention, block (b) has an average molecular weight M w in the range from 1000 to 50,000 g / mol, preferably 2,000 to 10,000 g / mol, in particular in the range from 3,000 to 7,000 g / mol.

Dabei kann man das Molekulargewicht durch an sich bekannte Methoden bestimmen, beispielsweise durch Gelpermeations-Chromoatographie (GPC).there can one determine the molecular weight by methods known per se, for example, by gel permeation chromoatography (GPC).

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Block (c) einen Polymerisationsgrad (Zahlenmittel) im Bereich von 1 bis 10.In an embodiment of the present invention Block (c) a degree of polymerization in the range of 1 to 10.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Polydispersität von Copolymer (A) im Bereich von 1,05 bis 10 liegen.In an embodiment of the present invention, the Polydispersity of copolymer (A) in the range of 1.05 to 10 lie.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt das Gewichtsverhältnis von Block (a) zu Block (b) in Copolymer (A) im Bereich von 1:50 bis 50:1, bevorzugt 1:10 bis 10:1.In an embodiment of the present invention the weight ratio of block (a) to block (b) in copolymer (A) in the range of 1:50 to 50: 1, preferably 1:10 to 10: 1.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei Copolymer (A) um ein Blockcopolymer, im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch kurz Blockcopolymer (A) genannt. Als Startermolekül (S) dient vorzugsweise ein Alkohol, beispielsweise ein C1-C20-Alkanol, vorzugsweise ein C10-C20-n-Alkanol. In Blockcopolymer (A) können die Blöcke (a), (b) und (c) in beliebiger Reihenfolge aneinander gereiht sein, und jeder der Blöcke (a), (b) und (c) kann ein- oder mehrfach in gleicher oder verschiedener Länge in Blockcopolymer (A) angeordnet sein. Denkbar sind beispielsweise Blockcopolymere der Formel (S)-(a)-(b)-(c), (S)-(c)-(b)-(a), (S)-(b)-(a)-(c), (S)-(c)-(a)-(b), (S)-(b)-(c)-(a) und (S)-(a)-(c)-(b).In one embodiment of the present invention, copolymer (A) is a block copolymer, also called block copolymer (A) in the context of the present invention. The starter molecule (S) is preferably an alcohol, for example a C 1 -C 20 -alkanol, preferably a C 10 -C 20 -n-alkanol. In block copolymer (A), blocks (a), (b) and (c) may be sequenced in any order, and each of blocks (a), (b) and (c) may be one or more times the same or different Length can be arranged in block copolymer (A). Conceivable, for example, are block copolymers of the formula (S) - (a) - (b) - (c), (S) - (c) - (b) - (a), (S) - (b) - (a) - (c), (S) - (c) - (a) - (b), (S) - (b) - (c) - (a) and (S) - (a) - (c) - (b ).

Bevorzugt sind die Varianten (S)-(a)-(b)-(c), (S)-(b)-(a)-(c), (S)-(b)-(c)-(a) und (S)-(a)-(c)-(b).Prefers are the variants (S) - (a) - (b) - (c), (S) - (b) - (a) - (c), (S) - (b) - (c) - (a) and (S) - (a) - (c) - (b).

Besonders bevorzugt sind die Varianten (S)-(a)-(b)-(c) und (S)-(b)-(a)-(c) für den Fall, dass Block (c) aus oder unter Verwendung von Glycidol oder Epichlorhydrin aufgebaut wird.Especially preference is given to the variants (S) - (a) - (b) - (c) and (S) - (b) - (a) - (c) in the event that block (c) is out or in use of glycidol or epichlorohydrin.

In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei Copolymer (A) um ein Kammpolymer, kurz auch Kammpolymer (A) oder Bürstenpolymer (A) genannt, welches im Polymerrückgrat mindestens ein Molekül mit Succinimideinheiten oder Bernsteinsäureanhydrideinheiten, jeweils substituiert oder nicht substituiert, aufweist. Dabei dienen Block (a) und Block (b) jeweils als „Zinken” des Kammpolymers (A). Kammpolymer (A) kann mindestens einen Zinken, der Block (a) entspricht, und mindestens einen Zinken, der Block (b) entspricht, aufweisen. Die Zinken können jeweils gleiche oder unterschiedliche Länge aufweisen, und die Zahl der Zinken, die Block (a) entsprechen, kann gleich oder verscheiden von der Zahl der Zinken sein, die Block (b) entsprechen.In another embodiment of the present invention copolymer (A) is a comb polymer, in short also Comb polymer (A) or brush polymer (A) called, which in the polymer backbone at least one molecule with Succinimide units or succinic anhydride units, each substituted or unsubstituted. Serve Block (a) and block (b) each as "tines" of the Comb polymer (A). Comb polymer (A) may have at least one prong, the block (a) corresponds, and at least one tine, the block (b) corresponds to. The tines can each be the same or have different lengths, and the number of Tines that correspond to block (a) may be the same or different of the number of tines corresponding to block (b).

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen die „Zinken” von Kammpolymer (A) jeweils einen hydrophilen und einen hydrophoben Teil auf, sind also selbst Blockcopolymere.In an embodiment of the present invention the "tines" of comb polymer (A) one each hydrophilic and a hydrophobic part, so are themselves block copolymers.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man zur Herstellung von Kammpolymer (A) so vor, dass man von mindestens einem Alkohol mit einer C-C-Doppelbindung ausgeht, beispielsweise von Allylalkohol, Homoallylalkohol oder Isoprenol oder einem oder mehreren ω-Hydroxy-C2-C10-alkylen-Vinylether oder einem oder mehreren ω-Hydroxy-C2-C10-alkylen-Allylether. Diesen Alkohol bzw. diese Alkohole mit C-C-Doppelbindung funktionalisiert man im Wesentlichen mit Ethylenoxid und synthetisiert so Block (a), und danach im Wesentlichen mit höherem Alkylenoxid, Block (b), oder umgekehrt zunächst im Wesentlichen mit höherem Alkylenoxid, Block (b) und danach mit im Wesentlichen Ethylenoxid, Block (a). Danach copolymerisiert man radikalisch das oder die so erhältlichen funktionalisierten Alkohole mit C-C-Doppelbindung mit mindestens einem radikalisch polymersierbaren Comonomer, das eine Succinimideinheit oder Bernsteinsäureanhydrideinheit, unsubstituiert oder substituiert, aufweist. Beispiele für substituierte Succinimideinheiten sind insbesondere N-Hydroxysuccinimideinheiten. Ganz besonders bevorzugt eingesetztes Comonomer ist

Figure 00060001
wobei R2 gewählt wird aus Methyl und insbesondere Wasserstoff.In one embodiment of the present invention, comb polymer (A) is prepared by starting from at least one alcohol having a C-C double bond, for example allyl alcohol, homoallyl alcohol or isoprenol or one or more ω-hydroxy-C 2 -C 10 -alkylene vinyl ethers or one or more ω-hydroxy-C 2 -C 10 -alkylene allyl ether. This alcohol or these alcohols with CC double bond is essentially functionalized with ethylene oxide and thus synthesizes block (a), and then essentially with higher alkylene oxide, block (b), or conversely initially essentially with higher alkylene oxide, block (b) and thereafter with substantially ethylene oxide, block (a). Thereafter, the CC-double bond functionalized alcohols or alcohols thus obtainable are radically copolymerized with at least one free-radically polymerizable comonomer which has a succinimide moiety or succinic anhydride moiety unsubstituted or substituted. Examples of substituted succinimide units are in particular N-hydroxysuccinimide units. Very particularly preferably used comonomer is
Figure 00060001
wherein R 2 is selected from methyl and especially hydrogen.

In einer Variante der vorliegenden Erfindung geht man geht man zur Herstellung von Kammpolymer (A) so vor, dass man mindestens einen Alkohol mit einer C-C-Doppelbindung, beispielsweise Allylalkohol, Homoallylalkohol oder Isoprenol oder einen oder mehreren ω-Hydroxy-C2-C10-alkylen-Vinylether oder einem oder mehreren ω-Hydroxy-C2-C10-alkylen-Allylether, im Wesentlichen mit Ethylenoxid zu einem mit Block (a) substituierten radikalisch copolymerisierbaren Comonomer 1 funktionalisiert. Weiterhin funktionalisiert man mindestens einen Alkohol mit einer C-C-Doppelbindung, beispielsweise Isoprenol oder einen oder mehreren ω-Hydroxy-C2-C10-alkylen-Vinylether oder einem oder mehreren ω-Hydroxy-C2-C10-alkylen-Allylether, im Wesentlichen mit höherem Alkylenoxid zu einem mit Block (b) substituierten radikalisch copolymerisierbaren Comonomer 2. Danach copolymerisiert man radikalisch Comonomer 1, Comonomer 2 und mindestens ein radikalisch polymersierbares Comonomer, das eine Succinimideinheit oder Bernsteinsäureanhydrideinheit, unsubstituiert oder substituiert, aufweist. Ganz besonders bevorzugt eingesetztes Comonomer ist

Figure 00070001
wobei die Variablen wie vorstehend definiert sind.In a variant of the present invention, the procedure for producing comb polymer (A) is to use at least one alcohol having a C-C double bond, for example allyl alcohol, homoallyl alcohol or isoprenol or one or more ω-hydroxy-C 2 -C 10 alkylene-vinyl ethers or one or more ω-hydroxy-C 2 -C 10 -alkylene-allyl ethers, substantially functionalized with ethylene oxide to a block copolymerized with block (a) copolymerizable comonomer 1. Furthermore, at least one alcohol having a C-C double bond, for example isoprenol or one or more ω-hydroxy-C 2 -C 10 -alkylene vinyl ethers or one or more ω-hydroxy-C 2 -C 10 -alkylene-allyl ethers, is functionalized in the Substantially with higher alkylene oxide to a radical copolymerizable comonomer 2 substituted with block (b). Comonomer 1, comonomer 2 and at least one free-radically polymerizable comonomer which comprises a succinimide unit or succinic anhydride unit, unsubstituted or substituted, are then copolymerically copolymerized. Very particularly preferably used comonomer is
Figure 00070001
where the variables are as defined above.

Dabei gilt für die Zusammensetzung der Blöcke (a) und (b) das vorstehend gesagte.there applies to the composition of blocks (a) and (b) the above.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man so vorgehen, dass man von Allylalkohol, Homoallylalkohol oder Isoprenol ausgeht. Diesen Alkohol bzw. diese Alkohole mit C-C-Doppelbindung funktionalisiert man im Wesentlichen mit Ethylenoxid und synthetisiert so Block (a), und danach im Wesentlichen mit höherem Alkylenoxid, Block (b), oder umgekehrt zunächst im Wesentlichen mit höherem Alkylenoxid, Block (b) und danach mit im Wesentlichen Ethylenoxid, Block (a). Danach setzt man mit mindestens einem, vorzugsweise mit zwei Äquivalenten Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureimid, jeweils substituiert oder vorzugsweise nicht substituiert, im Sinne einer en-Reaktion um.In one embodiment of the present invention, one can proceed by starting from allyl alcohol, homoallyl alcohol or isoprenol. This alcohol or these alcohols with CC double bond is essentially functionalized with ethylene oxide and synthesized so block (a), and then substantially with higher alkylene oxide, block (b), or vice versa, initially substantially with higher alkylene oxide, block (b) and then with substantially ethylene oxide, block (a ). Thereafter, at least one, preferably two equivalents of maleic anhydride or maleimide, in each case substituted or preferably unsubstituted, is reacted in the sense of an ene reaction.

In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man von einem Bisalkenyldiolcarbonat der nachstehend genannten Formel

Figure 00080001
aus, bei dem x verschieden oder vorzugsweise gleich ist und gewählt wird aus 1 bis 10, bevorzugt 1 oder 2, und setzt mit einem Polyalkylenoxid, das einen Block (a) und einen Block (b) aufweist, oder mit Polyethylenoxid, das den späteren Block (a) entspricht, und einem Polyalkylenoxid, das dem späteren Block (b) entspricht, um. Das so erhältliche Dien setzt man mit beispielsweise mit Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureimid, jeweils substituiert oder vorzugsweise nicht substituiert, im Sinne einer en-Reaktion um und erhält Copolymer (A)..In another embodiment of the present invention, a bisalkenyl diol carbonate of the formula given below
Figure 00080001
from where x is different or preferably the same and is selected from 1 to 10, preferably 1 or 2, and reacts with a polyalkylene oxide having a block (a) and a block (b), or with polyethylene oxide which is the later Corresponds to block (a) and a polyalkylene oxide corresponding to later block (b). The diene thus obtained is reacted with, for example, maleic anhydride or maleimide, in each case substituted or preferably unsubstituted, in the sense of an ene reaction and copolymer (A) is obtained.

In einer Variante der vorstehenden Ausführungsform geht man von dem korrespondierenden Bisalkenylglykol aus

Figure 00080002
in dem x wie vorstehend definiert ist, und setzt es zunächst mit Ethylenoxid oder einem oder mehreren höheren Alkylenoxid um. Danach setzt man im einen Fall mit höherem Alkylenoxid, im zweiten Fall mit Ethylenoxid um, so dass formal Blöcke (a)-(b) bzw. (b)-(a) mit dem vorstehend genannten Bisalkenylglykol verknüpft werden. Das so erhältliche Dien setzt man mit beispielsweise mit Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureimid, jeweils substituiert oder vorzugsweise nicht substituiert, im Sinne einer en-Reaktion um und erhält Copolymer (A).In a variant of the above embodiment, one starts from the corresponding bisalkenyl glycol
Figure 00080002
wherein x is as defined above, and reacts with ethylene oxide or one or more higher alkylene oxide first. Thereafter, in one case, it is reacted with higher alkylene oxide, in the second case with ethylene oxide, so that formally blocks (a) - (b) or (b) - (a) are linked to the abovementioned bisalkenyl glycol. The diene thus obtainable is reacted with, for example, maleic anhydride or maleimide, in each case substituted or preferably unsubstituted, in the sense of an ene reaction and copolymer (A) is obtained.

Alkoxylierungen und insbesondere Ethoxylierungen zur Herstellung der verschiedenen Copolymere (A) bzw. von Vorstufen zu Copolymeren (A) gelingen nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Umsetzung von entsprechenden Alkoholen mit Ethylenoxid oder entsprechenden höheren Alkylenoxiden. Alkoxylierungen und insbesondere Ethoxylierungen können dabei in Abwesenheit oder in Anwesenheit von Katalysatoren durchgeführt werden. Als Katalysatoren sind beispielsweise Alkalimetallalkoholate, beispielsweise Natriummethanolat und insbesondere Natrium-tert.-butanolat und Kalium-tert.-butanolat, weiterhin Alkalimetallhydroxide, insbesondere Kaliumhydroxid und Cäsiumhydroxid, und weiterhin Multimetallcyanide, beispielsweise Multimetallcyanidkomplexe, geeignet.alkoxylations and in particular ethoxylations for the preparation of the various Copolymers (A) or precursors to copolymers (A) succeed after methods known per se, for example by reaction of appropriate Alcohols with ethylene oxide or corresponding higher alkylene oxides. Alkoxylations and in particular ethoxylations can thereby carried out in the absence or in the presence of catalysts become. Examples of suitable catalysts are alkali metal alcoholates, For example, sodium methoxide and especially sodium tert-butoxide and potassium tert-butoxide, further alkali metal hydroxides, in particular Potassium hydroxide and cesium hydroxide, and further multimetal cyanides, For example, Multimetallcyanidkomplexe suitable.

Auch zahlreiche andere basische Katalysatoren, wie Amine, sind geeignet. Neben löslichen basischen Katalysatoren können auch unlösliche basische Katalysatoren, wie Magnesiumhydroxid oder Hydrotalcit, verwendet werden. Weiterhin sind Brönstedsaure Katalysatoren wie z. B. Montmorillonit oder Lewis-saure Katalysatoren, wie z. B. Bortrifluorid geeignet.Also Many other basic catalysts, such as amines, are suitable. In addition to soluble basic catalysts can also insoluble basic catalysts, such as magnesium hydroxide or hydrotalcite. Furthermore, are Brönstedsaure Catalysts such. As montmorillonite or Lewis acid catalysts, such as B. boron trifluoride suitable.

Besonders geeignete Multimetallcyanidkomplexe sind Doppelmetallcyanidkatalysatoren (DMC), die an sich bekannt und beispielsweise in der WO 01/083107 beschrieben sind. Sie haben zumeist die allgemeine Formel (I) M1 a[M2(CN)b(A)c]d·fM1 k(X2)n·h(H2O)·eL, (I)wobei
M1 ein Metallion, ausgewählt aus Zn2+, Fe2+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V4+, V5+, Sr2+, W4+, W6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+, Hg2+, Pd2+, Pt2+, V2+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Cu2+,
M2 ein Metallion, ausgewählt aus Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+, Ir3+
bedeuten und M1 und M2 gleich oder verschieden sind,
A ein Anion, ausgewählt aus Halogenid, Hydroxid, Sulfat, Carbonat, Cyanid, Thiocyanat, Isocyanat, Cyanat, Carboxylat, Oxalat oder Nitrat,
X2 ein Anion, ausgewählt aus Halogenid, Hydroxid, Sulfat, Carbonat, Cyanid, Thiocyanat, Isocyanat, Cyanat, Carboxylat, Oxalat oder Nitrat,
L eine mit Wasser mischbare Verbindung als Ligand, ausgewählt aus Alkohole Aldehyde, Ketone, Ether, Polyether Ester, Harnstoffe, Amide, Nitrile, Lactone, Lactame und Sulfide,
bedeuten, sowie
a, b, c, d, k und n so ausgewählt sind, dass die Elektroneutralität der Verbindung gewährleistet ist, und
e die Koordinationszahl des Liganden oder null bedeutet,
f eine gebrochene oder ganze Zahl größer oder gleich null bedeutet, sowie
h eine gebrochene oder ganze Zahl größer oder gleich null bedeutet.Particularly suitable Multimetallcyanidkomplexe are Doppelmetallcyanidkatalysatoren (DMC), which are known per se and for example in the WO 01/083107 are described. They usually have the general formula (I) M 1 a [M 2 (CN) b (A) c ] d * f M 1 k (X 2 ) n * h (H 2 O) * eL, (I) in which
M 1 is a metal ion selected from Zn 2+ , Fe 2+ , Co 3+ , Ni 2+ , Mn 2+ , Co 2+ , Sn 2+ , Pb 2+ , Mo 4+ , Mo 6+ , Al 3+ , V 4+ , V 5+ , Sr 2+ , W 4+ , W 6+ , Cr 2+ , Cr 3+ , Cd 2+ , Hg 2+ , Pd 2+ , Pt 2+ , V 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Cu 2+ ,
M 2 is a metal ion selected from Fe 2+ , Fe 3+ , Co 2+ , Co 3+ , Mn 2+ , Mn 3+ , V 4+ , V 5+ , Cr 2+ , Cr 3+ , Rh 3+ , Ru 2+ , Ir 3+
and M 1 and M 2 are the same or different,
A is an anion selected from halide, hydroxide, sulfate, carbonate, cyanide, thiocyanate, isocyanate, cyanate, carboxylate, oxalate or nitrate,
X 2 is an anion selected from halide, hydroxide, sulfate, carbonate, cyanide, thiocyanate, isocyanate, cyanate, carboxylate, oxalate or nitrate,
L is a water-miscible compound as a ligand selected from alcohols, aldehydes, ketones, ethers, polyether esters, ureas, amides, nitriles, lactones, lactams and sulfides,
mean, as well
a, b, c, d, k and n are selected so as to ensure the electroneutrality of the compound, and
e is the coordination number of the ligand or zero,
f is a fractional or integer greater than or equal to zero, as well as
h means a fractional or integer greater than or equal to zero.

Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt, indem man die wässrige Lösung eines wasserlöslichen Metallsalzes mit der wässrigen Lösung einer Hexacyanometallatverbindung, insbesondere eines Salzes oder einer Säure vereinigt und gegebenenfalls dazu während oder nach der Vereinigung einen wasserlöslichen Liganden gibt. Multimetallcyanidkomplexe sowie ihre Herstellung werden beispielsweise in EP 0 862 947 und DE 197 42 978 beschrieben.These compounds are prepared by combining the aqueous solution of a water-soluble metal salt with the aqueous solution of a hexacyanometalate compound, in particular a salt or an acid, and optionally adding a water-soluble ligand during or after the combination. Multimetal cyanide complexes and their preparation are described, for example, in US Pat EP 0 862 947 and DE 197 42 978 described.

Die Multimetallcyanidkomplexe haben vorzugsweise einen kristallinen Aufbau. Ihr Partikeldurchmesser liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 und 100 μm.The Multimetal cyanide complexes preferably have a crystalline Construction. Their particle diameter is preferably in the range of 0.1 and 100 μm.

Multimetallcyanidkomplexe werden vorzugsweise in Form von Suspensionen eingesetzt, wobei Multimetallcyanidkomplexe in einem oder mehreren organischen Lösemitteln, vorzugsweise in Alkoholen, suspendiert werden.multimetal cyanide are preferably used in the form of suspensions, wherein Multimetallcyanidkomplexe in one or more organic solvents, preferably in alcohols, to be suspended.

Die Konzentration der Katalysatoren liegt in einem Bereich zwischen 5 und 5.000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Einsatzstoffe.The Concentration of the catalysts is in a range between 5 and 5,000 ppm, based on the total weight of the starting materials.

Alkalimetallalkoholate als Katalysatoren werden üblicherweise in Konzentrationen von beispielsweise 100 bis 50.000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht der Einsatzstoffe, verwendet.alkali metal as catalysts are usually in concentrations from, for example, 100 to 50,000 ppm, based on the total weight of the starting materials used.

Sofern die Umsetzung in Gegenwart von Multimetallcyanidkomplex-Katalysatoren durchgeführt wird, ist es vorteilhaft, zusammen mit oder anstelle der genannten Alkohole als H-funktionelle Startsubstanzen, deren Umsetzungsprodukte mit Alkylenoxiden, insbesondere mit Propylenoxid, einzusetzen, vorzugsweise Umsetzungsprodukte mit einer Molmasse bis zu 500 g/mol. Hierbei kann die Anlagerung der Alkylenoxide zur Herstellung der Umsetzungsprodukte mit beliebigen Katalysatoren erfolgen, beispielsweise mit basischen oder Lewis-sauren Katalysatoren.Provided the reaction in the presence of multimetal cyanide complex catalysts is performed, it is advantageous to work together with or instead of the stated alcohols as H-functional starter substances, their reaction products with alkylene oxides, in particular with propylene oxide, to use, preferably reaction products with a molecular weight up to 500 g / mol. Here, the addition of the alkylene oxides to Preparation of the reaction products with any catalysts carried out, for example, with basic or Lewis acidic catalysts.

Die erfindungsgemäße Behandlung von Textil kann man beispielsweise nach der Art eines Beschichtungsverfahrens, beispielsweise mit Hilfe einer Beschichtungspaste oder mit einer Schaumbeschichtung, oder nach der Art eines Ausziehverfahrens durchführen. Besonders bevorzugt ist die Verwendung eines Foulards.The Treatment of textile according to the invention can be for example, by the manner of a coating method, for example with the aid of a coating paste or with a foam coating, or in the manner of an extraction process. Particularly preferred is the use of a foulard.

Textil im Sinne der vorliegenden Erfindung kann unvorbehandelt oder vorbehandelt sein, beispielsweise gebleicht, insbesondere im Falle von Baumwolle, weiterhin gefärbt, pigmentiert, bedruckt oder funktional ausgerüstet, beispielsweise bügelleicht, bügelarm, bügelfrei, flammfest, antimikrobiell und/oder geruchshemmend ausgerüstet.Textile For the purposes of the present invention can be pretreated or pretreated bleached, for example, especially in the case of cotton, furthermore dyed, pigmented, printed or functionally equipped, for example easy to iron, easy to iron, non-iron, flameproof, antimicrobial and / or odor-inhibiting.

Textil im Sinne der vorliegenden Erfindung kann hydrophob ausgerüstet sein. In einer bevorzugten Variante der vorliegenden Erfindung handelt es sich jedoch bei Textil um nicht hydrophob ausgerüstetes Textil.Textile For the purposes of the present invention can be equipped hydrophobic be. In a preferred variant of the present invention is However, it is not hydrophobic equipped textile Textile.

Textil im Sinne der vorliegenden Erfindung kann konfektioniert sein oder vorzugsweise nicht konfektioniert. Wenn man nicht konfektioniertes Textil mit Copolymer (A) behandelt, so spricht man im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch von erfindungsgemäßem Textilherstellungsverfahren.Textile For the purposes of the present invention can be made or preferably not made up. If you are not ready made Textile treated with copolymer (A), so it is called in the context of the present Invention also of inventive textile production process.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bringt man Copolymer (A) in wässriger Flotte auf nicht konfektioniertes Textil auf.In an embodiment of the present invention brings one copolymer (A) in aqueous liquor to unassembled Textile on.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die zum Behandeln von Textil eingesetzte wässrige Flotte ein oder mehrere Hilfsmittel, beispielsweise Netzmittel, Entschäumer (Schauminhibitoren), Belüftungsmittel, Vernetzer (Härter), Verlaufshilfsmittel und Verdickungsmittel sowie insbesondere Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol oder teilverseiftes Polyvinylacetat.In one embodiment of the present invention, that used for treating textile includes aqueous liquor one or more auxiliaries, for example wetting agents, defoamers (foam inhibitors), aeration agents, crosslinkers (hardeners), leveling agents and thickeners, and in particular polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol or partially saponified polyvinyl acetate.

Als Hilfsmittel kann man ein oder mehrere Netzmittel einsetzen, beispielhaft sind Alkylpolyglycoside, Alkylphosphonate, Alkylphenylphosphonate, Alkylphosphate und Alkylphenylphosphate zu nennen.When Auxiliary can be one or more wetting agents use, by way of example are alkylpolyglycosides, alkylphosphonates, alkylphenylphosphonates, To name alkyl phosphates and alkylphenyl phosphates.

Als Hilfsmittel kann man ein oder mehrere Entschäumer (Schauminhibitoren) einsetzen, beispielhaft sind bei Zimmertemperatur flüssige Silikone, nicht ethoxyliert oder ein- oder mehrfach ethoxyliert, zu nennen.When Auxiliary can be one or more defoamers (foam inhibitors) use, for example, are liquid at room temperature Silicones, not ethoxylated or ethoxylated one or more times, to call.

Als Hilfsmittel kann man ein oder mehrere Verdickungsmittel zusetzen, das bzw. die beispielsweise natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein können. Geeignete synthetische Verdickungsmittel sind Poly(meth)acrylverbindungen, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide wie beispielsweise Polyacrylamid, und Polyurethane. Insbesondere sind Copolymere mit 85 bis 95 Gew.-% Acrylsäure, 4 bis 15 Gew.-% Acrylamid und etwa 0,01 bis 1 Gew.-% des (Meth)acrylamidderivats der Formel

Figure 00110001
mit Molekulargewichten Mw im Bereich von 100.000 bis 2.000.000 g/mol zu nennen, in denen R3 für Methyl oder vorzugsweise Wasserstoff steht. Als Beispiele für Verdickungsmittel natürlichen Ursprungs seien genannt: Agar-Agar, Carrageen, modifizierte Stärke und modifizierte Cellulose.As an aid, one or more thickening agents can be added, which may be of natural or synthetic origin, for example. Suitable synthetic thickeners are poly (meth) acrylic compounds, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides such as polyacrylamide, and polyurethanes. In particular, copolymers with 85 to 95% by weight of acrylic acid, 4 to 15% by weight of acrylamide and about 0.01 to 1% by weight of the (meth) acrylamide derivative of the formula
Figure 00110001
with molecular weights Mw in the range of 100,000 to 2,000,000 g / mol, where R3 is methyl or preferably hydrogen. Examples of thickening agents of natural origin include: agar-agar, carrageenan, modified starch and modified cellulose.

Als Hilfsmittel kann man ein oder mehrere Vernetzer (Härter) einsetzen. Beispiele sind Isocyanurate und insbesondere hydrophilierte Isocyanurate sowie gemischte hydrophilierte Diisocyanate/Isocyanurate, beispielsweise mit C1-C4-Alkylpolyethylenglykol umgesetztes Isocyanurat von Hexamethylendiisocyanat (HDI). Beispiele für derartige Vernetzer sind beispielsweise aus EP-A 0 486 881 bekannt. Weitere Beispiele sind Oximverschlossene Isocyanate/Diisocyanate/Isocyanurate, insbesondere Butoximverschlossene Diisocyanate und Butoxim-verschlossene Isocyanurate.As an aid you can use one or more crosslinkers (hardeners). Examples are isocyanurates and in particular hydrophilized isocyanurates and also mixed hydrophilicized diisocyanates / isocyanurates, for example isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (HDI) reacted with C 1 -C 4 -alkylpolyethylene glycol. Examples of such crosslinkers are for example EP-A 0 486 881 known. Further examples are oxime-capped isocyanates / diisocyanates / isocyanurates, especially butoxime-capped diisocyanates and butoxime-capped isocyanurates.

Als Hilfsmittel kann man ein oder mehrere Verlaufshilfsmittel einsetzen, beispielsweise Ethylenglykol.When Aids can be one or more flow aids, for example, ethylene glycol.

Als Hilfsmittel kann man ein oder mehrere Belüftungsmittel einsetzen, beispielsweise einen oder mehrere Guerbetalkohole, einfach oder bis zu zehnfach ethoxyliert.When Aids can be one or more aerating agents use, for example, one or more Guerbet alcohols, easy or up to ten times ethoxylated.

Als bevorzugtes Hilfsmittel kann man Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol oder teilverseiftes Polyvinylacetat einsetzen, insbesondere zu 0,1 bis 75 mol-% teilverseiftes Polyvinylacetat. Weitere bevorzugte Hilfsmittel sind Mischungen von Polyvinylacetat oder teilverseiftem Polyvinylacetat und Polyvinylalkohol.When The preferred adjuvant can be polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol or partially saponified polyvinyl acetate, in particular to 0.1 to 75 mol% partially saponified polyvinyl acetate. Further preferred Auxiliaries are mixtures of polyvinyl acetate or partially saponified Polyvinyl acetate and polyvinyl alcohol.

Als Hilfsmittel kann man schwache Säuren oder schwache Basen als pH-Wert-Regulatoren einsetzen. Geeignet sind beispielsweise Ammoniumsalze wie NH4Cl und (NH4)2SO4. Weiterhin sind Carbonsäuren geeignet wie beispielsweise Essigsäure oder Zitronensäure.As an aid you can use weak acids or weak bases as pH regulators. Suitable examples are ammonium salts such as NH 4 Cl and (NH 4 ) 2 SO 4 . Furthermore, carboxylic acids are suitable such as acetic acid or citric acid.

Als Hilfsmittel kann man ein oder mehrere Biozide einsetzen. Beispiele für Biozide sind beispielsweise 1,2-Benzisothiazolin-3-on („BIT”) (kommerziell erhältlich als Proxel®-Marken der Fa. Avecia Lim.) und dessen Alkalimetallsalze zu nennen, andere geeignete Biozide sind 2-Methyl-2H-isothiazol-3-on („MIT”) und 5-Chlor-2-methyl-2H-isothiazol-3-on („CIT”). Im Allgemeinen sind 10 bis 150 ppm Biozid ausreichend, bezogen auf wässrige Flotte.As an aid you can use one or more biocides. Examples of biocides are for example 1,2-benzisothiazolin-3-one ( "BIT") (commercially available as Proxel ® brands from. Avecia Lim.) And call its alkali metal salts, other suitable biocides are 2-methyl-2H- isothiazol-3-one ("MIT") and 5-chloro-2-methyl-2H-isothiazol-3-one ("CIT"). In general, 10 to 150 ppm of biocide are sufficient, based on aqueous liquor.

Wünscht man erfindungsgemäßes Triblockcopolymer durch Schaumbeschichtung auf Textil aufzubringen, so kann man zusätzlich ein oder mehrere Schaumtenside verwenden.wishes according to the invention by triblock copolymer Foam coating to apply on textile, so you can in addition use one or more foam surfactants.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist die zum Behandeln von Textil eingesetzte wässrige Flotte einen Feststoffgehalt im Bereich von 1 bis 60% auf, bevorzugt 30 bis 40%.In an embodiment of the present invention the aqueous liquor used for treating textile a solids content in the range of 1 to 60%, preferably 30 up to 40%.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die zum Behandeln von Textil eingesetzte wässrige Flotte im Bereich von 10 bis 120 g/l Copolymer (A), bevorzugt 20 bis 80 g/l.In an embodiment of the present invention the aqueous liquor used for treating textile in the range of 10 to 120 g / l of copolymer (A), preferably 20 to 80 g / l.

Die Flottentemperatur bei der Durchführung erfindungsgemäßen Textilherstellungsverfahrens ist an sich unkritisch. Die Temperatur kann im Bereich von 10 bis 95°C liegen, bevorzugt 20 bis 40°C.The Fleet temperature in the implementation of the invention Textile manufacturing process is not critical per se. The temperature may be in the range of 10 to 95 ° C, preferably 20 to 40 ° C.

Das Behandeln von Textil im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man nach gängigen Methoden der Textilbehandlung durchführen, beispielsweise durch ein- oder mehrfaches Besprühen, Aufträufeln, Aufrakeln, Übergießen oder Bedrucken. Insbesondere kann man das Behandeln von Textil mit Hilfe eines Foulards durchführen. Bevorzugt ist auch der Auftrag durch Aufrakeln im Sinne eines Beschichtungsverfahrens.The Treating textile in the context of the invention Process can be carried out according to common methods of textile treatment perform, for example, by one or more times Spraying, sprinkling, squeezing, dousing or printing. In particular, one can treat textile with Help with a foulard. Preference is also the Application by knife coating in the sense of a coating process.

Die Flottenaufnahme kann man so wählen, dass eine Flottenaufnahme von 5 Gew.-% bis 85 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 70 Gew.-% resultiert.The Fleet recording can be chosen so that a fleet recording from 5% to 85% by weight, preferably from 10 to 70% by weight.

Das erfindungsgemäße Textilherstellungsverfahren kann man in gängigen Maschinen durchführen, die für die Ausrüstung von Textilien eingesetzt werden, insbesondere Foulards. Besonders geeignet sind Foulards mit senkrechtem Textileinzug, die als wesentliches Element zwei aufeinander gepresste Rollen enthalten, durch die das Textil geführt wird. Oberhalb der Rollen ist die Flüssigkeit eingefüllt und benetzt das Textil. Durch den Druck wird das Textil abgequetscht und ein konstanter Auftrag gewährleistet. Bevorzugt sind Foulards, die eine Wanne aufweisen, in der man das Textil mit wässriger Formulierung tränkt, und an die ein waagerechtes Rollenpaar angeschlossen ist, durch die das Textil geführt wird. Durch den Druck wird das Textil abgequetscht und ein konstanter Auftrag gewährleistet.The The textile production process according to the invention can one can perform in common machines for the equipment of textiles are used, in particular Foulards. Particularly suitable are foulards with vertical textile feed, which contain as an essential element two rollers pressed against each other the textile is led. Above the rollers is the Liquid filled and wets the textile. By pressing the textile is squeezed and a constant Order guaranteed. Preferred are foulards, the one Have the tub in which the textile with aqueous formulation soaks and connected to a pair of horizontal rollers is, through which the textile is led. By the pressure the textile is squeezed off and a constant order is guaranteed.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bringt man eine vorzugsweise wässrige Formulierung, die Copolymer (A) enthält, mit einer Rakel auf, beispielsweise einer Messerrakel, einer Luftrakel oder einer Rollrakel.In another preferred embodiment of the present invention Invention brings a preferably aqueous formulation, the copolymer contains (A), with a doctor blade, for example a knife blade, an air knife or a roller blade.

Im Anschluss an das eigentliche erfindungsgemäße Textilherstellungsverfahren kann man das mit Copolymer (A) behandelte Textil nach in Textilindustrie üblichen Methoden trocknen.in the Connection to the actual inventive Textile manufacturing process can be treated with the copolymer (A) Dry textile according to usual methods in textile industry.

Zum Trocknen kann man beispielsweise bei Atmosphärendruck arbeiten. Man kann jedoch stattdessen auch bei reduziertem Druck arbeiten, beispielsweise bei einem Druck im Bereich von 1 bis 850 mbar.To the Drying can be done, for example, at atmospheric pressure. But you can work at reduced pressure instead, for example, at a pressure in the range of 1 to 850 mbar.

Zum Trocknen kann man mit einem gegebenenfalls erwärmten Gasstrom arbeiten, insbesondere mit einem gegebenenfalls erhitzten Inertgasstrom wie beispielsweise Stickstoff. Wünscht man einen erwärmten Gasstrom anzuwenden, so sind beispielsweise Temperaturen im Bereich von 30 bis 200°C, bevorzugt 120 bis 180°C, besonders bevorzugt 140 bis 170°C geeignet.To the Drying can be carried out with an optionally heated gas stream work, in particular with an optionally heated inert gas stream such as nitrogen. If you want a heated gas stream For example, temperatures are in the range of 30 to 200 ° C, preferably 120 to 180 ° C, especially preferably 140 to 170 ° C suitable.

Im Anschluss an das eigentliche erfindungsgemäße Textilherstellungsverfahren und gegebenenfalls das Trocknen kann man thermisch behandeln, und zwar kontinuierlich oder diskontinuierlich. Die Dauer der thermischen Behandlung kann man in weiten Grenzen wählen. Üblicherweise kann man über die Dauer von etwa 10 Sekunden bis etwa 30 Minuten, insbesondere 30 Sekunden bis 5 Minuten thermisch behandeln. Zur Durchführung einer thermischen Behandlung erhitzt man auf Temperaturen von bis zu 180°C, bevorzugt bis zu 150°C. Natürlich ist es erforderlich, die Temperatur der thermischen Behandlung an die Empfindlichkeit des Textils anzupassen.in the Connection to the actual inventive Textile manufacturing process and optionally drying can thermally treated, continuously or discontinuously. The duration of the thermal treatment can be within wide limits choose. Usually one can over the Duration of about 10 seconds to about 30 minutes, especially 30 Thermally treat for up to 5 minutes. To carry out A thermal treatment is heated to temperatures of up to at 180 ° C, preferably up to 150 ° C. Naturally it is necessary to indicate the temperature of the thermal treatment to adjust the sensitivity of the textile.

Geeignete Methode zur thermischen Behandlung ist beispielsweise eine Heißlufttrocknung, insbesondere Trocknen im Spannrahmen, weiterhin Bügeln, Kalandrieren, Krumpfen, Sanforisieren und Monforisieren.suitable Method for thermal treatment, for example, a hot air drying, especially drying in the tenter frame, continue ironing, Calendering, shrinking, sanforizing and monforating.

Nach der Durchführung des erfindungsgemäßen Textilherstellungsverfahrens erhält man erfindungsgemäßes Textil, das man konfektionieren kann.To the implementation of the invention Textile production process is obtained according to the invention Textile that can be made up.

Erfindungsgemäßes Textil kann beispielsweise im Bereich von 0,5 bis 5 Gew.-% Copolymer (A) aufweisen, bezogen auf das Warengewicht, wenn man es durch ein Ausziehverfahren aufgebracht hat.inventive Textile may, for example, in the range of 0.5 to 5 wt .-% copolymer (A), based on the weight of the goods, if you put it through a Extraction method has applied.

Erfindungsgemäßes Textil kann eine Auflage im Bereich von 0,5 g/m2 bis 5 g/m2 Copolymer (A) aufweisen, wenn man es durch ein Beschichtungsverfahren aufgebracht hat.Textile according to the invention may have a coverage in the range of 0.5 g / m 2 to 5 g / m 2 copolymer (A) when applied by a coating process.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man vor der eigentlichen Behandlung von Textil mit Copolymer (A) einen Haftvermittler (Primer) aufbringen. Beispiele für insbesondere für Baumwolle geeignete Haftvermittler sind Polyglycidylmethacrylat und Polyglycidylacrylat. Um eine verbesserte Haftung von Copolymer (A) auf Synthesefasern zu erreichen, sind Amino-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppen enthaltende an sich bekannte Binderpolymere als Primer geeignet.In one embodiment of the present invention, it is possible to apply a primer before the actual treatment of textile with copolymer (A). Examples of suitable adhesion promoters, in particular for cotton, are polyglycidyl methacrylate and polyglycidyl acrylate. To achieve improved adhesion of copolymer (A) to synthetic fibers, amino, hydroxyl or carboxyl groups are included de known binder polymers suitable as a primer.

In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man an sich bereits konfektioniertes Textil mit Copolymer (A) behandeln, beispielsweise durch Besprühen mit einer wässrigen Formulierung von Copolymer (A).In another embodiment of the present invention is it possible to make already pre-made textile with copolymer (A) treat, for example, by spraying with an aqueous Formulation of copolymer (A).

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Textilien, die bei Temperaturen im Bereich von 0°C bis 40°C hydrophob wirken, bei Temperaturen im Bereich von 40 bis 55° waschbar sind und bei einer Behandlung bei einer Temperatur oberhalb von 65°C bis 85°C wieder hydrophob wirken. Erfindungsgemäßes Textil schmutzt nicht leicht an, ist aber bei Temperaturen im Bereich von 40 bis 55°C hydrophil und lässt sich gut waschen. Bei Temperaturen oberhalb von 65° bis 85°C schaltet erfindungsgemäßes Textil wieder auf hydrophob.One Another object of the present invention are textiles that at temperatures in the range of 0 ° C to 40 ° C hydrophobic act, washable at temperatures in the range of 40 to 55 ° and when treated at a temperature above 65 ° C to 85 ° C again hydrophobic act. Inventive textile does not easily soil, but is at temperatures in the range of 40 to 55 ° C hydrophilic and can be washed well. Switches at temperatures above 65 ° to 85 ° C textile according to the invention again to hydrophobic.

Dabei soll unter hydrophob verstanden werden, dass der intrinsische Kontaktwinkel des betreffenden Copolymers, das Block (b) zugrunde liegt, mit Wasser bei Zimmertemperatur mindestens 90° beträgt. Unter hydrophil soll dementsprechend verstanden werden, dass der intrinsische Kontaktwinkel des betreffenden Homo- oder Copolymers, das Block (a) zugrunde liegt, mit Wasser bei Zimmertemperatur geringer als 90°; bevorzugt geringer als 85° ist. Die jeweiligen intrinsischen Kontaktwinkel werden beispielsweise an Filmen des betreffenden statistischen Copolymers, das Block (a) zugrunde liegt, bzw. an Filmen des betreffenden Homo- oder Copolymers, das Block (b) zugrunde liegt, bestimmt.there should be understood to mean hydrophobic that the intrinsic contact angle of the relevant copolymer, the block (b) is based, with water at room temperature is at least 90 °. Under hydrophilic Accordingly, it should be understood that the intrinsic contact angle the homo- or copolymer concerned, which is based on block (a), with water at room temperature lower than 90 °; prefers is less than 85 °. The respective intrinsic contact angles are used, for example, on films of the relevant random copolymer, the block (a) is based, or on films of the relevant homo- or Copolymer, the block (b) is based determined.

Erfindungsgemäßes Textil ist abriebstabil, das heißt, die vorstehend beschriebenen Eigenschaften bleiben auch nach mehreren Wasch- und Trocknungszyklen erhalten.inventive Textile is resistant to abrasion, that is, those described above Properties remain even after several washing and drying cycles receive.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei erfindungsgemäßem Textil um solches, das man durch das vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Verfahren, insbesondere durch das vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Textilherstellungsverfahren, hergestellt hat.In an embodiment of the present invention textile according to the invention is such the one by the invention described above Method, in particular by the invention described above Textile manufacturing process has produced.

Erfindungsgemäßes Textil weist bei Zimmertemperatur eine gute Hydrophobie auf. Bei Temperaturen um 60°C herum ändert sich die Orientierung der Polymerseitenketten von Copolymer (A) auf Textil, und die Textiloberfläche wirkt hydrophil. Unter Bedingungen der Feinwäsche in der Waschmaschine kann also die Waschflotte erfindungsgemäßes Textil benetzen und tief eingedrungenen Schmutz beseitigen. Beim anschließenden Trocknen auf der Wäscheleine oder insbesondere im Wäschetrockner, beispielsweise bei Temperaturen um 70°C, oder spätestens nach dem Bügeln orientieren sich die Polymerseitenketten von Copolymer (A) wieder um, und das betreffende erfindungsgemäße Textil wirkt wieder hydrophob.inventive Textile has good hydrophobicity at room temperature. at Temperatures around 60 ° C change the orientation the polymer side chains of copolymer (A) on textile, and the textile surface acts hydrophilic. Under conditions of delicates in the Washing machine can thus the wash liquor according to the invention Moisten textile and eliminate deeply penetrated dirt. At the then drying on the clothesline or especially in the tumble dryer, for example at temperatures around 70 ° C, or at the latest after ironing The polymer side chains of copolymer (A) orient themselves again to, and the relevant textile according to the invention again hydrophobic.

Der Schalteffekte hydrophob-hydrophil sind mehrfach reversibel, erfindungsgemäßes Textil verliert diese Eigenschaften auch nach mindestens 10 Haushaltswäschen (40°C) nicht. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei erfindungsgemäßem Textil um mit Copolymer (A) behandelte Baumwolle oder Baumwollmischgewebe, die ein Waschbeständigkeit von 40 Mehrfachwäschen bei 60°C aufweist.Of the Switching effects hydrophobic-hydrophilic are multiply reversible, according to the invention Textile loses these properties even after at least 10 household washes (40 ° C) not. In one embodiment of the present invention Invention is inventive Textile over copolymer (A) treated cotton or cotton blend fabric, the washability of 40 multiple washes at 60 ° C has.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Textilien als oder zur Herstellung von Sportbekleidung, die auch Wanderbekleidung umfasst, wie Jacken, Hemden, Hosen, T-Shirts und Leibchen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Textilien als oder zur Herstellung von Schutzbekleidung, beispielsweise Regenjacken, Regenhosen oder Arbeitsbekleidung, bevorzugt von solcher Arbeitsbekleidung, bei denen eine möglichst vollständige Reinigung erforderlich ist, beispielsweise im Sanitätswesen oder bei der Lebensmittelherstellung oder Lebensmittelverarbeitung.One Another object of the present invention is the use of textiles according to the invention as or for the production of sportswear, including hiking clothing, such as jackets, Shirts, pants, T-shirts and camisole. Another object of the present invention is the use of the invention Textiles as or for the production of protective clothing, for example Rain jackets, rain pants or workwear, preferably of such Workwear where as complete as possible Cleaning is required, for example in the medical service or in food production or food processing.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Copolymere, umfassend die folgenden Strukturelemente:

  • (a) mindestens einen Block, aufgebaut aus Polyethylenoxid, das insgesamt bis maximal 20 Gew.-%, bevorzugt bis maximal 10 Gew.-% ein oder mehrere höhere Alkylenoxide eingebaut enthalten kann,
  • (b) mindestens einen Block, aufgebaut aus mindestens einem C3-C20-Alkylenoxid, der insgesamt bis maximal 20 Gew.-% Ethylenoxid, bevorzugt bis maximal 10 Gew.-% und besonders bevorzugt bis maximal 5 Gew.-% Ethylenoxid eingebaut enthalten kann,
  • (c') mindestens einen Ankerblock, der aus mindestens einem Epoxid mit mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe oder mindestens einem Molekül mit Succinimideinheiten oder Bernsteinsäureanhydrideinheiten, jeweils substituiert oder nicht substituiert, aufgebaut ist, gewählt aus
    Figure 00160001
    wobei R1 gewählt aus C1-C4-Alkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, besonders bevorzugt Methyl..
A further subject of the present invention are copolymers comprising the following structural elements:
  • (a) at least one block composed of polyethylene oxide, which may contain up to a maximum of 20% by weight, preferably up to a maximum of 10% by weight, of one or more higher alkylene oxides incorporated,
  • (B) at least one block, composed of at least one C 3 -C 20 alkylene oxide, the total up to a maximum of 20 wt .-% ethylene oxide, preferably up to 10 wt .-% and most preferably up to 5 wt .-% ethylene oxide incorporated can contain
  • (c ') at least one anchor block which is composed of at least one epoxide having at least one further functional group or at least one molecule with succinimide units or succinic anhydride units, in each case substituted or unsubstituted, selected from
    Figure 00160001
    where R 1 is selected from C 1 -C 4 -alkyl, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, particularly preferably methyl.

Dabei beziehen sich die Höchstwerte in Gew.-% auf den jeweiligen Block (a) bzw. Block (b).there the maximum values in% by weight refer to the respective Block (a) or block (b).

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden höhere Alkylenoxide in Block (a) gewählt aus Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid, Pentenoxid und Hexenoxid.In an embodiment of the present invention higher alkylene oxides in block (a) selected from propylene oxide, Butylene oxide, styrene oxide, pentene oxide and hexene oxide.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Block (a) ein mittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1.000 bis 50.000 g/mol auf.In one embodiment of the present invention, block (a) has an average molecular weight M w in the range of 1,000 to 50,000 g / mol.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Block (b) ein mittleres Molekulargewicht MW im Bereich von 1.000 bis 50.000 g/mol auf.In one embodiment of the present invention, block (b) has an average molecular weight M W in the range of 1,000 to 50,000 g / mol.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Block (c') einen Polymerisationsgrad (Zahlenmittel) im Bereich von 1 bis 10 auf.In an embodiment of the present invention Block (c ') has a degree of polymerization (number average) in the range of 1 to 10 on.

Weitere strukturelle Ausgestaltungen von erfindungsgemäßen Copolymeren sind vorstehend beschrieben.Further structural embodiments of inventive Copolymers are described above.

Mit Hilfe von erfindungsgemäßen Copolymeren lässt sich das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Textil besonders gut durchführen.With Help of copolymers according to the invention the process according to the invention for the preparation Of textile perform particularly well.

Die Herstellung von erfindungsgemäßen Copolymeren ist vorstehend beschrieben und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The Preparation of copolymers according to the invention is described above and also subject matter of the present Invention.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verbindung der Formel

Figure 00170001
im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch erfindungsgemäßes Comonomer genannt, sowie ein Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäßem Comonomer. Es lässt sich beispielsweise erfindungsgemäß durch Kondensation (Veresterung) von N-Hydroxysuccinimid mit Glycidsäure
Figure 00170002
in einem oder mehreren Schritten synthetisieren, wobei man die Kondensation durch Zugabe von Wasser bindenden Mitteln wie beispielsweise Triphenylphosphin, Diethylazodicarboxylat oder Carbodiimiden erheblich verbessern kann.Another object of the present invention is the compound of the formula
Figure 00170001
in the context of the present invention also called comonomer according to the invention, as well as a process for the preparation of inventive comonomer. It can be, for example, according to the invention by condensation (esterification) of N-hydroxysuccinimide with glycidic acid
Figure 00170002
synthesize in one or more steps, wherein the condensation can be significantly improved by the addition of water-binding agents such as triphenylphosphine, diethylazodicarboxylate or carbodiimides.

In einer Variante geht man so vor, dass man äquimolare Mengen N-Hydroxysuccinimid, Glycidsäure und Triphenylphosphinoxid in einem Lösungsmittel, beispielsweise in Tetrahydrofuran (THF), löst und unter Kühlung mit einem Überschuss, bezogen auf Glycidsäure, an Diethylazodicarboxylat versetzt. Nach der Reaktion und Aufarbeitung kann man das erfindungsgemäße Monomer isolieren.In a variant one proceeds in such a way that one equimolar quantities N-hydroxysuccinimide, glycidic acid and triphenylphosphine oxide in a solvent, for example in tetrahydrofuran (THF), dissolves and under cooling with an excess, relative to glycidic acid, added to diethyl azodicarboxylate. After the reaction and work-up, the inventive Insulate monomer.

Die Erfindung wird durch Arbeitsbeispiele erläutert.The Invention will be explained by working examples.

Arbeitsbeispiel:Working Example:

Man löste äquimolare Mengen N-Hydroxysuccinimid, Glycidsäure und Triphenylphosphin in Tetrahydrofuran (THF), und versetzte unter Kühlung mit einem 10 Gew.-% Oberschuss, bezogen auf Glycidsäure, an Diethylazodicarboxylat. Nach Rühren bei Zimmertemperatur wurde das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der Rückstand in Toluol aufgenommen, mit wässriger Natriumhydrogencarbonatlösung und Wasser gewaschen. Nach Trocknen über MgSO4 und Abdestillieren der organischen Phase wurde das Rohprodukt durch Umkristallisieren aus einer Mischung von n-Hexan/Benzol gereinigt.Equimolar amounts of N-hydroxysuccinimide, glycidic acid and triphenylphosphine in tetrahydrofuran (THF) were dissolved, and diethyl azodicarboxylate was added under cooling with a 10% by weight excess, based on glycidic acid. After stirring at room temperature, the solvent was removed in vacuo and the residue taken up in toluene, washed with aqueous sodium bicarbonate solution and water. After drying over MgSO 4 and distilling off the organic phase, the crude product was purified by recrystallization from a mixture of n-hexane / benzene.

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Claims (19)

Verfahren zur Ausrüstung von Textil, dadurch gekennzeichnet, dass man textiles Material mit einer wässrigen Formulierung behandelt, die mindestens ein Polyalkylenoxid-Einheiten aufweisendes Copolymer (A) enthält, das die folgenden Strukturelemente umfasst: (a) mindestens einen Block, aufgebaut aus Polyethylenoxid, das insgesamt bis maximal 20 Gew.-% ein oder mehrere höhere Alkylenoxide eingebaut enthalten kann, (b) mindestens einen Block, aufgebaut aus mindestens einem C3-C20-Alkylenoxid, der insgesamt bis maximal 20 Gew.-% Ethylenoxid eingebaut enthalten kann, (c) mindestens einen Ankerblock, der aus mindestens einem Epoxid mit mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe oder mindestens einem Molekül mit Succinimideinheiten oder Bernsteinsäureanhydrideinheiten, jeweils substituiert oder nicht substituiert, aufgebaut ist.A textile finishing process characterized by treating textile material with an aqueous formulation containing at least one copolymer (A) containing polyalkylene oxide units comprising the following structural elements: (a) at least one block composed of polyethylene oxide, the in total up to a maximum of 20% by weight of one or more higher alkylene oxides may be incorporated, (b) at least one block, composed of at least one C 3 -C 20 -alkylene oxide, which may contain up to a maximum of 20 wt .-% ethylene oxide incorporated in total, (C) at least one anchor block, which is composed of at least one epoxide having at least one further functional group or at least one molecule with Succinimideinheiten or succinic anhydride units, each substituted or unsubstituted. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass höhere Alkylenoxide in Block (a) gewählt werden aus Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid, Pentenoxid und Hexenoxid.Method according to claim 1, characterized in that higher alkylene oxides are chosen in block (a) of propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, pentene oxide and hexene oxide. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Block (a) ein mittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1.000 bis 50.000 g/mol aufweist.A method according to claim 1 or 2, characterized in that block (a) has an average molecular weight M w in the range of 1,000 to 50,000 g / mol. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Block (b) ein mittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1.000 bis 50.000 g/mol aufweist.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that block (b) has an average molecular weight M w in the range of 1,000 to 50,000 g / mol. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Block (c) einen Polymerisationsgrad (Zahlenmittel) im Bereich von 1 bis 10 aufweist.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that block (c) has a degree of polymerization (Number average) in the range of 1 to 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Block (c) aus mindestens einem Epoxid aufgebaut ist, das gewählt wird aus
Figure 00190001
wobei die Variablen wie folgt definiert sind: X1 gewählt aus Halogen und OH, R1 gewählt aus C1-C4-Alkyl.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that block (c) is constructed of at least one epoxide, which is selected from
Figure 00190001
wherein the variables are defined as follows: X 1 selected from halogen and OH, R 1 selected from C 1 -C 4 alkyl. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Copolymer (A) ein Blockcopolymer ist, aufgebaut aus mindestens einem Block (a), mindestens einem Block (b) und mindestens einem Block (c), wobei die Blöcke (a), (b) und (c) in beliebiger Reihenfolge angeordnet sein können.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that copolymer (A) is a block copolymer is composed of at least one block (a), at least one Block (b) and at least one block (c), wherein the blocks (a), (b) and (c) may be arranged in any order. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Copolymer (A) ein Kammpolymer ist, welches im Polymerrückgrat mindestens ein Molekül mit Succinimideinheiten oder Bernsteinsäureanhydrideinheiten, jeweils substituiert oder nicht substituiert, aufweist.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that copolymer (A) is a comb polymer, which in the polymer backbone at least one molecule with succinimide units or succinic anhydride units, each substituted or unsubstituted. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man im Anschluss an die Behandlung mit wässriger Formulierung thermisch behandelt.Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that following the treatment thermally treated with aqueous formulation. Textilien, die bei Temperaturen im Bereich von 0°C bis 40°C hydrophob wirken und oberhalb von 40°C hydrophil wirken und bei Temperaturen im Bereich von 40 bis 55°C waschbar sind.Textiles that are at temperatures in the range of 0 ° C up to 40 ° C hydrophobic and above 40 ° C hydrophilic and at temperatures in the range of 40 to 55 ° C are washable. Textilen nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man sie nach einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9 herstellt.Textile according to claim 10, characterized that you can use them according to a method according to one of the claims 1 to 9 produces. Verwendung von Textilien nach Anspruch 10 oder 11 als oder zur Herstellung von Sportbekleidung und Schutzbekleidung.Use of textiles according to claim 10 or 11 as or for the production of sportswear and protective clothing. Copolymere, umfassend die folgenden Strukturelemente: (a) mindestens einen Block, aufgebaut aus Polyethylenoxid, das insgesamt bis maximal 20 Gew.-% ein oder mehrere höhere Alkylenoxide eingebaut enthalten kann, (b) mindestens einen Block, aufgebaut aus mindestens einem C3-C20-Alkylenoxid, der insgesamt bis maximal 20 Gew.-% Ethylenoxid eingebaut enthalten kann, (c') mindestens einen Ankerblock, der aus mindestens einem Epoxid mit mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe oder mindestens einem Molekül mit Succinimideinheiten oder Bernsteinsäureanhydrideinheiten, jeweils substituiert oder nicht substituiert, aufgebaut ist, gewählt aus
Figure 00200001
wobei die Variablen wie folgt definiert sind: R1 gewählt aus C1-C4-Alkyl.Copolymers comprising the following structural elements: (a) at least one block composed of polyethylene oxide, which may contain in total up to a maximum of 20% by weight incorporated one or more higher alkylene oxides, (B) at least one block, made up of at least one C 3 -C 20 alkylene oxide, which may contain up to 20 wt .-% incorporated in total ethylene oxide, (c ') at least one anchor block, the at least one epoxy with at least one other functional group or at least one molecule having succinimide units or succinic anhydride units, each substituted or unsubstituted, selected from
Figure 00200001
wherein the variables are defined as follows: R 1 selected from C 1 -C 4 alkyl. Copolymere nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass höhere Alkylenoxide in Block (a) gewählt werden aus Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid, Pentenoxid und Hexenoxid.Copolymers according to Claim 13, characterized that higher alkylene oxides are chosen in block (a) are made of propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, pentenoxide and Hexene oxide. Copolymere nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass Block (a) ein mittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1.000 bis 50.000 g/mol aufweist.Copolymers according to Claim 13 or 14, characterized in that block (a) has an average molecular weight M w in the range from 1000 to 50,000 g / mol. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass Block (b) ein mittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1.000 bis 50.000 g/mol aufweist.Method according to one of claims 13 to 15, characterized in that block (b) has an average molecular weight M w in the range of 1000 to 50,000 g / mol. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass Block (c') einen Polymerisationsgrad (Zahlenmittel) im Bereich von 1 bis 10 aufweist.Method according to one of claims 13 to 16, characterized in that block (c ') has a degree of polymerization (Number average) in the range of 1 to 10. Verbindung der Formel
Figure 00210001
Compound of the formula
Figure 00210001
 Verfahren zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man
Figure 00210002
in einem oder mehreren Schritten mit N-Hydroxysuccinimd verestert.Process for the preparation of the compound according to Claim 18, characterized in that
Figure 00210002
esterified in one or more steps with N-hydroxysuccinimd.
DE200910045651 2008-10-17 2009-10-14 Textile finishing process comprises treating textile materials with an aqueous formulation comprising polyalkylene oxide unit-containing copolymer, which comprises blocks formed from polyethylene oxide and alkylene oxide and anchor block Withdrawn DE102009045651A1 (en)

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