DE10260377A1 - Hydrophobing additive, hydrophobized sheet and a method for hydrophobing - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Hydrophobierungsadditiv, insbesondere für Aminoplast-Laminate, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Siloxanverbindung als wässriges disperses System, insbesondere eine Emulsion oder eine Dispersion, enthält. DOLLAR A Das so erhaltene hydrophobierte Flächengebilde, insbesondere Laminat, weist ausgzeichnete Eigenschaften auf. Es vereint in vorteilhafter Weise dauerhafte wasserabweisende Eigenschaften mit den positiven Eigenschaften des Aminoplasten wie beispielsweise Kratzfestigkeit, Flammfestigkeit oder chemische Inertheit.The invention relates to a hydrophobization additive, in particular for aminoplast laminates, characterized in that it contains at least one siloxane compound as an aqueous disperse system, in particular an emulsion or a dispersion. DOLLAR A The hydrophobic fabric thus obtained, in particular laminate, has excellent properties. It advantageously combines permanent water-repellent properties with the positive properties of the aminoplast, such as scratch resistance, flame resistance or chemical inertness.

Description

Die Erfindung betrifft ein Hydrophobierungsadditiv, insbesondere für Aminoplast-Laminate; weiterhin betrifft die Erfindung ein hydrophobiertes Flächengebilde und ein Verfahren zur Herstellung eines hydrophobierten Flächengebildes, insbesondere eines Aminoplast-Laminates.The invention relates to a water repellent additive, especially for Aminoplast laminates; the invention further relates to a hydrophobized sheet and a method for producing a hydrophobized sheet, in particular an aminoplast laminate.

Grundsätzlich kann das Hydrophobierungsadditiv für Flächengebilde aller An eingesetzt werden, wobei im folgenden beispielhaft vor allem auf Aminoplastflächen eingegangen wird.Basically, the water repellent additive for fabrics All are used, with examples below especially on aminoplast surfaces is received.

Aminoplaste im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche Harze, welche als Aminkomponente Melamin, Harnstoff, Dicyandiamid, Cyanamid, Guanamin, Sufonamid, Anilin oder substituierte Melamine und Harnstoffe oder Mischungen dieser Komponenten enthalten.Aminoplasts in the sense of the present Invention are those resins which, as amine component, melamine, Urea, dicyandiamide, cyanamide, guanamine, sufonamide, aniline or substituted melamines and ureas or mixtures of these components contain.

Unter Aminoplast-Laminaten im Sinne der Erfindung werden solche Laminate verstanden, bei denen eines oder mehrere mit wässrigen Aminoplastvorkondensaten imprägnierte saugfähige Flächengebilde zu einem Mehrschichtlaminat verpresst und dabei vollständig ausgehärtet werden.Among aminoplast laminates in the sense The invention understands such laminates in which one or more with aqueous Impregnated aminoplast precondensates absorbent sheet pressed into a multilayer laminate and fully cured in the process.

Aufgrund ihrer exzellenten chemischen und mechanischen Eigenschaften eignen sich Aminoplast-Laminate ausgezeichnet für Anwendungen, bei denen unter anderem hohe Anforderungen an die Kratzfestigkeit, Flammfestigkeit, mechanische Stabilität, Glanz, Umweltfreundlichkeit und chemische Inertheit gestellt werden. Für spezielle Anwendungen im Innenbereich, beispielsweise im Sanitär- oder Küchenbereich, besonders jedoch für den gesamten Bereich der Außenanwendungen ist zusätzlich die dauerhaft wasserabweisende, das heißt hydrophobierte Eigenschaft der Laminat-Oberflächen von entscheidender Bedeutung.Because of their excellent chemical and mechanical properties are ideal for aminoplast laminates for applications, where, among other things, high requirements for scratch resistance, Flame resistance, mechanical stability, gloss, environmental friendliness and chemical inertness. For special applications in Indoors, for example in the sanitary or kitchen area, but especially for the entire field of outdoor applications is additional the permanently water-repellent, i.e. hydrophobic, property of the laminate surfaces vital.

Die aus dem Stand der Technik bekannten Methoden, Aminoplast-Laminate gegenüber Temperatur-, Feuchtigkeits- und Lichteinwirkung beständig zu machen, haben entscheidende Nachteile.The methods known from the prior art, Opposite aminoplast laminates The effects of temperature, moisture and light are constantly increasing have decisive disadvantages.

In der DE 3630315 A1 wird beispielsweise ein Verfahren beschrieben, bei welchem auf eine mit einem Melamin-Formaldehydharz getränkte Papierbahn ein Schutzüberzug aus Acrylharz aufgerakelt wird und die Papierbahn nach Ausbildung einer geschlossenen Schutzschicht mit dem Träger zu einem Laminat verpresst wird.In the DE 3630315 A1 For example, a method is described in which a protective coating made of acrylic resin is knife-coated onto a paper web impregnated with a melamine-formaldehyde resin and the paper web is pressed to form a laminate after the formation of a closed protective layer with the carrier.

Ähnliche Lacküberzüge sind beispielsweise in der DE 1 937 758 A1 beschrieben, wobei die Decklackschicht aus einer strahlenhärtbaren Mischung von Melamin-Formaldehyd-Harz und Acrylatharz besteht und der so lackierte Träger anschließend verpresst wird.Similar coatings are for example in the DE 1 937 758 A1 described, wherein the top coat layer consists of a radiation-curable mixture of melamine-formaldehyde resin and acrylate resin and the thus coated support is then pressed.

Die US-A 4801495 beschreibt ebenfalls das Ausbringen einer strahlungshärtbaren Acrylat-Lackschicht auf einen mit Aminoplastharz imprägnierten Träger. Nach der Ausbildung der Lackschicht durch Elektronenstrahlhärtung erfolgt das Verpressen zum Laminat.The US-A 4801495 also describes the application of a radiation-curable acrylate lacquer layer on a support impregnated with aminoplast resin. After the lacquer layer has been formed by electron beam curing, it is pressed into the laminate.

Der Nachteil solcher geschlossenen Lacküberzüge ist, dass diese keine ausreichende Kratzfestigkeit aufweisen und weiterhin nicht die geforderte chemische Inertheit beispielsweise gegenüber organischen Lösungsmitteln oder Reinigungsmitteln aufweisen. Darüber hinaus wird oft trotz Vernetzer keine gute Haftfestigkeit zwischen dem imprägnierten Träger und der Decklackschicht erreicht, so dass sich die witterungsbeständige Schicht entweder wieder ablöst oder mechanisch zerstört wird.The disadvantage of such closed Paint coats is that they do not have sufficient scratch resistance and continue to do so not the required chemical inertness, e.g. towards organic ones solvents or detergents. In addition, it is often used in spite of crosslinkers not good adhesion between the impregnated support and the top coat reached, so that the weather-resistant layer either comes off or mechanically destroyed becomes.

Der gravierendste Nachteil jedoch besteht darin, dass bei Ausbringen eines Lacküberzuges auf ein mit einem Aminoplasten imprägniertes Flächengebilde die exzellenten chemischen und mechanischen Eigenschaften des Aminoplasten vom geschlossenen Lackfilm überdeckt werden und somit im Laminat nicht zum Tragen kommen können.The most serious disadvantage, however consists in the fact that when applying a lacquer coating on a with a Impregnated aminoplast sheet the excellent chemical and mechanical properties of the aminoplast covered by the closed lacquer film and therefore cannot be used in the laminate.

Es stellte sich demnach die Aufgabe, ein Hydrophobierungsmittel für Aminoplaste zu entwickeln, welches die genannten Nachteile nicht aufweist.So the task was a water repellent for To develop aminoplasts, which does not have the disadvantages mentioned having.

Darüber hinaus ist entscheidend, dass die in der Industrie für die Laminatherstellung bestehenden Anlagen ohne kostenintensiven Umrüstungsaufwand, wie beispielsweise für EX-Schutz nötig, eingesetzt werden können.Furthermore, it is crucial that those in the industry for the laminate production of existing systems without cost-intensive Conversion effort, such as for Explosion protection required can be.

Dies bedingt, dass die Hydrophobierungsmittel einfach appliziert werden können und beim anschließenden Verpressen zum Laminat keine optische Veränderung wie zum Beispiel Trübung, Verfärbung oder Mattwerden der Laminatoberfläche verursachen.This means that the water repellents can be easily applied and the subsequent one No optical changes such as clouding, discoloration or pressing into the laminate Matting of the laminate surface cause.

Ein erfindungsgemäßes Hydrophobierungsadditiv, insbesondere für Aminoplast-Laminate, weist unerwartete Eigenschaften auf, das alle diese Anforderungen erfüllt, wenn es als ein wässriges disperses System, insbesondere eine Emulsion oder eine Dispersion, mit mindestens einer Siloxanverbindung vorliegt. Das Hydrophobierungsadditiv kann z. B. durch Sprühen auf das zu imprägnierende Aminoplast-Flächengebilde aufgebracht werden.A water repellent additive according to the invention, especially for Aminoplast laminates, has unexpected properties, all of them fulfills these requirements if it's as a watery disperse system, in particular an emulsion or a dispersion, with at least one siloxane compound. The water repellent additive can e.g. B. by spraying on the thing to be impregnated Aminoplast sheet be applied.

Als Carbonylverbindung können die Aminoplastharze Aldehyde der Kettenlänge C1 bis C10 bzw. Mischungen dieser Kettenlänge aus verschiedenen Aldehyden, wie beispielsweise Formaldehyd, Acetaldehyd, Trimethylolacetaldehyd, Acrolein, Benzaldehyd, Furfural, Glyoxal, Glutaraldehyd, Phthalaldehyd, Terephthalaldehyd, Isobutyraldehyd, Aceton oder Ketone, wie beispielsweise Methylethylketon und Diethylketon enthalten. Insbesondere kann Formaldehyd verwendet werden. Aminoplastharze können auch, beispielsweise mit Methanol, verethert sein, wobei die Aminoplastharze partiell verethert sein können. Sie können gegebenenfalls auch Modifikationsmittel wie beispielsweise Plastifikatoren enthalten.As the carbonyl compound, the aminoplast resins can be aldehydes of chain length C 1 to C 10 or mixtures of this chain length of various aldehydes, such as formaldehyde, acetaldehyde, trimethylol acetaldehyde, acrolein, benzaldehyde, furfural, glyoxal, glutaraldehyde, phthalaldehyde, terephthalaldehyde, isobutyraldehyde, acetone or ketone such as methyl ethyl ketone and diethyl ketone. In particular, formaldehyde can be used. Aminoplast resins can also be etherified, for example with methanol, it being possible for the aminoplast resins to be partially etherified. If necessary, they can also contain modifiers such as plasticizers th.

Aminoplastharze werden in Form wässriger Lösungen, sogenannter wässriger Aminoplastvorkondensate, weiterverarbeitet. Die wässrigen Aminoplastvorkondensate enthalten üblicherweise Zusatzstoffe wie beispielsweise Härter, Netz- oder Trennmittel.Aminoplast resins are in the form of aqueous solutions, so-called watery Aminoplast precondensates, processed. The watery Aminoplast precondensates usually contain additives such as for example hardener, Wetting or release agent.

Es ist auch möglich, das Verpressen mit einer oder mehrerer Zwischenschichten wie beispielsweise Kernpapieren oder einem oder mehreren Trägermaterialien, beispielsweise Pressspanplatten, durchzuführen.It is also possible to use a pressing or several intermediate layers such as core papers or one or more carrier materials, for example chipboard.

Das für die Imprägnierung des Flächengebildes verwendete wässrige Aminoplastvorkondensat kann z. B. ein UV-Additiv enthalten. Beispielsweise wird ein UV-Additiv enthaltend eine in einem wässrige Aminoplastvorkondensat lösliche, sterisch gehinderte Nitroxylverbindung sowie gegebenenfalls zusätzlich ein nicht radikalisches, sterisch gehindertes Amin und gegebenenfalls einen in einem wässrigen Aminoplastvorkondensat löslichen UV-Absorber aus der Gruppe der ortho-Hydroxyphenylbenzotriazole oder ein substituiertes 1,3,5- Triazin verwendet.That for the impregnation of the fabric used aqueous Aminoplast precondensate can e.g. B. contain a UV additive. For example a UV additive containing one in an aqueous aminoplast precondensate soluble sterically hindered nitroxyl compound and optionally additionally non-radical, sterically hindered amine and optionally one in an aqueous aminoplast precondensate soluble UV absorber from the group of ortho-hydroxyphenylbenzotriazoles or a substituted 1,3,5-triazine used.

Dabei wird als Nitroxylverbindung besonders bevorzugt 4-Hydroxy- 2,2,6,6- tetramethylpiperidinyloxy und als UV-Absorber besonders bevorzugt Natrium 3-(2H-benzotriazol-2-yl-)-5-sec-butyl-4-hydroxybenzolsulfonat verwendet.It is called a nitroxyl compound particularly preferably 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy and particularly preferred as UV absorber sodium 3- (2H-benzotriazol-2-yl -) - 5-sec-butyl-4-hydroxybenzenesulfonate used.

Das saugfähige Flächengebilde enthält bevorzugt Cellulose und / oder Lignocellulose und liegt beispielsweise in Form von Papier, Pappe, Gewebe oder Vlies, Holzfurnieren, Holzfaserplatten oder Holzspanplatten vor.The absorbent sheet preferably contains Cellulose and / or lignocellulose and is, for example, in Form of paper, cardboard, woven or non-woven, wood veneer, fibreboard or chipboard.

Die Ausführungsform der erfindungsgemäßen Siloxanverbindung stammt aus der Gruppe der kettenförmigen Siloxan-Polymere der allgemeinen Formel:

Figure 00050001
wobei
R = Alkyl-, Alkenyl-, Isoalkyl-, Cycloalkyl mit 1 bis 18 C-Atomen und / oder Arylgruppen mit 6 bis 12 C-Atomen;
Methoxy-, Ethoxy-, 2-Methoxyethoxy- und /oder Propoxygruppen;
Hydroxyl-, Hydroxyethoxypropyl- und / oder Hydroxyalkylgruppen;
Aminopropylfunktionelle Gruppen der Formel (CH2)3-NH2-, (CH2)3-NHR'- oder (CH2)3-NH-(CH2)2-NH2- oder -(CH2)3-NH(CH2)2-NH-(CH2)2-NH2 worin R' eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 18 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe mit 6 bis 12 C-Atomen bedeutet;
Trifluorpropyl-, Aryl-, Tetramethylpiperidinyloxypropyl- und / oder Hydroxylgruppen
und wobei n = 5 bis 500, bevorzugt 10 bis 100 ist.The embodiment of the siloxane compound according to the invention comes from the group of chain siloxane polymers of the general formula:
Figure 00050001
in which
R = alkyl, alkenyl, isoalkyl, cycloalkyl with 1 to 18 C atoms and / or aryl groups with 6 to 12 C atoms;
Methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy and / or propoxy groups;
Hydroxyl, hydroxyethoxypropyl and / or hydroxyalkyl groups;
Aminopropyl functional groups of the formula (CH 2 ) 3 -NH 2 -, (CH 2 ) 3 -NHR'- or (CH 2 ) 3 -NH- (CH 2 ) 2 -NH 2 - or - (CH 2 ) 3 -NH (CH 2 ) 2 -NH- (CH 2 ) 2 -NH 2 wherein R 'is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 C atoms or an aryl group having 6 to 12 C atoms;
Trifluoropropyl, aryl, tetramethylpiperidinyloxypropyl and / or hydroxyl groups
and where n = 5 to 500, preferably 10 to 100.

Besonders bevorzugt sind silanolterminierte Polydimethylsiloxane, silanolterminierte Diphenylsiloxane, silanolterminierte Polytrifluoropropylmethylsiloxane, silanolterminierte Diphenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymere oder hydroxylterminierte Polydimethylsiloxane. Insbesondere bevorzugt sind weiterhin aminopropylterminierte Polydimethylsiloxane oder auch Aminopropylmethylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymere.Silanol-terminated polydimethylsiloxanes are particularly preferred, silanol-terminated diphenylsiloxanes, silanol-terminated polytrifluoropropylmethylsiloxanes, silanol-terminated diphenylsiloxane-dimethylsiloxane copolymers or hydroxyl-terminated polydimethylsiloxanes. Particularly preferred are also aminopropyl-terminated polydimethylsiloxanes or also aminopropylmethylsiloxane-dimethylsiloxane copolymers.

Im Hydrophobierungsadditiv können gegebenenfalls zusätzlich auch cyclische Siloxanverbindungen enthalten sein.In the water repellent additive, if necessary additionally cyclic siloxane compounds may also be present.

Liegen die Siloxanverbindungen als wässrige Emulsionen vor, so werden als Emulgatoren bevorzugt nicht-ionogene Emulgatoren wie Polyethylenglykole, Polypropylenglykole oder auch Block-Copolymere aus PEG und PPG verwendet. Das Hydrophobierungsadditiv kann gegebenenfalls zusätzlich Dispergatoren enthalten.Are the siloxane compounds as aqueous Emulsions before, are preferred as non-ionic emulsifiers Emulsifiers such as polyethylene glycols, polypropylene glycols or also Block copolymers of PEG and PPG are used. The water repellent additive can optionally also use dispersants contain.

Die Siloxanverbindung soll im Hydrophobierungsadditiv gleichmäßig und fein genug verteilt sein, so dass beim nachträglichen Aufsprühen des Hydrophobierungsadditivs auf das imprägnierte Flächengebilde eine gleichmäßige Verteilung der Siloxanverbindung im Aminoplast-Vorkondensat gewährleistet ist.The siloxane compound is said to be in the water repellent additive evenly and be finely distributed so that when spraying the Hydrophobing additives on the impregnated fabric an even distribution the siloxane compound is guaranteed in the aminoplast precondensate.

Bevorzugte Aminoplastharze sind Melaminharze, Harnstoffharze oder Melamin-Harnstoffharze.Preferred aminoplast resins are melamine resins, Urea resins or melamine urea resins.

Die Menge der Siloxanverbindung im Hydrophobierungsadditiv beträgt bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.%, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an Hydrophobierungsadditiv.The amount of the siloxane compound in the Hydrophobing additive is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 1% by weight, based on the total amount of water repellent additive.

Die Molekulargewichte der im Hydrophobierungsadditiv enthaltenen Siloxanverbindungen betragen etwa 400 bis 40000 g/mol, bevorzugt etwa 1000 bis 4000 g/mol.The molecular weights of those in the water repellent additive contained siloxane compounds are about 400 to 40,000 g / mol, preferably about 1000 to 4000 g / mol.

Für die Herstellung des erfindungsgemäßen Aminoplast-Laminates wird ein trockenes saugfähiges Flächengebilde mit einem wässrigen, bevorzugterweise ein UV-Additiv sowie gegebenenfalls Zusatzstoffe wie beispielsweise Netz- oder Trennmittel und Plastifikatoren sowie Härter enthaltendes Aminoplastvorkondensat imprägniert.For the production of the aminoplast laminate according to the invention a dry absorbent sheet with a watery, preferably a UV additive and optionally additives such as wetting or release agents and plasticizers as well Harder containing aminoplast precondensate impregnated.

Das imprägnierte Flächengebilde wird vor der weiteren Verarbeitung getrocknet. Dabei ist es möglich, das getrocknete Flächengebilde erneut mit dem wässrigen Aminoplastvorkondensat zu tränken und anschließend erneut zu trocknen.The impregnated fabric is before the next Processing dried. It is possible to use the dried fabric again with the watery Soak aminoplast precondensate and subsequently dry again.

Im Anschluss an die Trocknung wird das erfindungsgemäße Hydrophobierungsadditiv auf die Oberfläche des imprägnierten Flächengebildes aufgesprüht. Dabei beträgt die aufgebrachte Menge an Siloxanverbindung etwa 400-800, bevorzugt etwa 500-600 mg/m2. Das Aufsprühen kann von oben über herkömmliche Sprühsysteme in Kombination mit Laminatanlagen erfolgen.After drying, the hydrophobicizing additive according to the invention is sprayed onto the surface of the impregnated fabric. The amount of siloxane compound applied is about 400-800, preferably about 500-600 mg / m 2 . Spraying can be done from above using conventional spray systems in combination with laminate systems.

Bei einem Verfahren zur Herstellung eines hydrophobierten Aminoplast-Laminaten wird nach dem Aufsprühen des Hydrophobierungsadditivs das hydrophobierte Flächengebilde getrocknet. Das hydrophobierte Flächengebilde wird anschließend beispielsweise mit weiteren mit Aminoplastvorkondensat imprägnierten und getrockneten Flächengebilden bei üblichen Druck- und Temperaturbedingungen zu einem Mehrschichtlaminat verpresst und dabei vollständig ausgehärtet. Das Verpressen kann auch mit einer oder mehrerer Zwischenschichten, wie beispielsweise Kernpapieren oder einem oder mehrerer Trägermaterialien, wie beispielsweise Pressspanplatten, durchgeführt werden. Mit Vorteil enthält das Aminoplastvorkondensat mindestens ein UV-Additiv.In a manufacturing process of a hydrophobized aminoplast laminate is sprayed on Hydrophobing additive dried the hydrophobized fabric. The Hydrophobized fabrics will then for example with others impregnated with aminoplast precondensate and dried fabrics in usual Pressure and temperature conditions pressed into a multi-layer laminate and completely hardened. The pressing can also be carried out with one or more intermediate layers, such as core papers or one or more carrier materials, such as chipboard. The aminoplast precondensate advantageously contains at least one UV additive.

Das so erhaltene hydrophobierte Laminat weist ausgezeichnete Eigenschaften auf. Es vereint in vorteilhafter Weise dauerhafte wasserabweisende Eigenschaften mit den positiven Eigenschaften des Aminoplasten wie beispielsweise Kratzfestigkeit, Flammfestigkeit oder chemische Inertheit.The hydrophobized laminate thus obtained has excellent properties. It unites in an advantageous way permanent water-repellent properties with the positive properties of aminoplast such as scratch resistance, flame resistance or chemical inertness.

Besonders vorteilhaft ist die über die funktionellen Gruppen der Siloxanverbindung erreichte chemische Einbindung des Hydrophobierungsadditivs in den Aminoplasten, welche eine ausgezeichnete Haftfestigkeit zwischen den bei den Komponenten gewährleistet.The one that is particularly advantageous functional groups of the siloxane compound reached chemical Integration of the hydrophobization additive in the aminoplasts, which excellent adhesive strength between the components guaranteed.

Ein weiterer Vorteil ist, dass das erfindungsgemäße Hydrophobierungsadditiv ohne Umrüstungsaufwand in herkömmlichen Laminatanlagen eingesetzt werden kann, da es frei von organischen Lösungsmitteln ist und deshalb beim Press- und Trockenvorgang keine schädlichen oder explosiven Dämpfe frei werden.Another advantage is that Water repellent additive according to the invention without retrofitting in conventional Laminate lines can be used because it is free from organic solvents and is therefore not harmful during the pressing and drying process or explosive vapors get free.

Unerwarteterweise weist das mit dem erfindungsgemäßen Hydrophobierungsadditiv besprühte Laminat nach dem Verpressen auch die für Laminate geforderte optisch intakte, dass heißt glänzende, farbechte und fleckfreie Oberfläche auf. Dies ist unerwartet, da bei den beim Verpressen angewandten Druck- und Temperaturbedingungen ein punktuelles Austreten der Siloxane aus der Laminatoberfläche befürchtet werden muss, was die für dekorative Oberflächen geforderten optischen Eigenschaften nicht mehr gewährleisten würde.Unexpectedly, that points to the Water repellent additive according to the invention sprayed laminate after pressing also for Laminates required optically intact, that means shiny, color-fast and stain-free surface on. This is unexpected, since the pressure applied during the pressing and temperature conditions a selective leakage of the siloxanes feared from the laminate surface must what the decorative surfaces no longer guarantee the required optical properties would.

Das so erhaltene erfindungsgemäße Laminat kann sowohl für Außen- als für Innenanwendungen wie beispielsweise für Möbeloberflächen etwa im Sanitär- oder Küchenbereich, für Fußböden oder Fassadengestaltungen jeglicher An verwendet werden.The laminate according to the invention thus obtained can be used for both Outside- as for Indoor applications such as for furniture surfaces in sanitary or Kitchen area, for floors or facade designs any type can be used.

Bei gewünschter Anwendung der Laminate vorwiegend im Außenbereich kann durch Verwendung eines ein UV-Additiv enthaltendes Aminoplastvorkondensate (zum Beispiel Weathe®dure Ruvln, Agrolinz Melamin Italia) in Kombination mit dem Hydrophobierungsadditiv eine erhöhte Witterungsbeständigkeit erzielt werden.If the laminates are used predominantly outdoors, the use of an aminoplast precondensate containing a UV additive (e.g. Weathe ® dure Ruvln, Agrolinz Melamin Italia) in combination with the hydrophobic additive can result in increased weather resistance.

Die Wirkung des erfindungsgemäßen Hydrophobierungsadditivs wird anhand dreier Beispiele dargestellt: The effect of the waterproofing additive according to the invention is illustrated using three examples:

Beispiel 1:Example 1:

Hydrophobierungwaterproofing

500 g Melamin/Formaldehyd-Harz (Fa. Agrolinz Melamin Italia) werden in 500 g Wasser gelöst, anschließend werden 3 g des Netzmittels Melpan Null7 und 6 g des Härters Melpan A462 zugefügt. Diese wässrige Aminoplastvorkondensat-Mischung wird gerührt, bis eine klare Lösung erhalten wird.500 g melamine / formaldehyde resin (Fa. Agrolinz Melamin Italia) are dissolved in 500 g of water, then be 3 g of Melpan Null7 wetting agent and 6 g of Melpan A462 hardener were added. This aqueous Aminoplast precondensate mixture is stirred until a clear solution is obtained becomes.

Mit dieser Lösung wird ein braunes Dekorpapier (Dichte 80 g/m2) imprägniert. Das imprägnierte Dekorpapier wird anschließend eine Stunde an der Luft, dann für 90 sec lang bei 120 °C im Trockenschrank bis zu einer Restfeuchte von etwa 7-8 Gew. % getrocknet. Diese einmalige Imprägnierung ergab einen Gesamtharzauftrag von ca. 140 Gew. % bezogen auf die Masse des ursprünglich eingesetzten trockenen braunen Dekorpapiers.A brown decorative paper (density 80 g / m 2 ) is impregnated with this solution. The impregnated decorative paper is then air-dried for one hour, then for 90 seconds at 120 ° C. in a drying cabinet to a residual moisture of about 7-8% by weight. This unique impregnation resulted in a total resin application of approximately 140% by weight based on the mass of the dry brown decorative paper originally used.

Das so imprägnierte und getrocknete Dekorpapier wird anschließend mit dem Hydrophobierungsadditiv, einer 1 %igen wässrigen Diaminopropyldimethylsiloxan-Dispersion besprüht, wobei die Menge an Siloxandispersion 500-600 mg/m2 beträgt. Nach 10 min Trocknen an der Luft wird dieses imprägnierte und besprühte Dekorpapier mit vier Lagen eines mit Melamin/Formaldehyd-Harz imprägnierten Kraftkernpapieres und einem ebenfalls mit einem Melamin/Formaldehyd-Harz imprägnierten Gegenzugpapier zu einem Mehrschichtlaminat verpresst. Dabei werden folgende Pressbedingungen angewandt: Pressdauer 2 min, Presstemperatur 150 °C, Pressdruck 80 kg/cm2, Rückkühlung auf 70 °C.The decorative paper impregnated and dried in this way is then sprayed with the hydrophobization additive, a 1% aqueous diaminopropyldimethylsiloxane dispersion, the amount of siloxane dispersion being 500-600 mg / m 2 . After air drying for 10 minutes, this impregnated and sprayed decorative paper is pressed with four layers of a core paper impregnated with melamine / formaldehyde resin and a backing paper also impregnated with a melamine / formaldehyde resin to form a multilayer laminate. The following press conditions are used: press duration 2 min, press temperature 150 ° C, press pressure 80 kg / cm 2 , recooling to 70 ° C.

Das so erhaltene Laminat weist eine hoch glänzende, transparente Oberflache auf.The laminate thus obtained has one high gloss, transparent surface.

Im Vergleich zu einem in analoger Weise hergestellten, jedoch unversprühten Laminat konnte weder ein Farbunterschied noch ein Unterschied in den optischen Eigenschaften festgestellt werden.Compared to one in analog A laminate produced in this way, but not sprayed, could neither Color difference still a difference in the optical properties be determined.

Als Maß für die Hydrophobierung dient die Größe des Kontaktwinkels von Wasser. Je höher der Kontaktwinkel desto besser sind die wasserabweisenden Eigenschaften einer Oberfläche. Von dem so erhaltenen hydrophobierten Laminat wird der Kontaktwinkel im Vergleich zu einem nicht besprühten Laminat gemessen (Contact Angle System OCA, Fa. Dataphysics). Der Kontaktwinkel des hydrophobierten Laminates betrug 110°, während derjenige des nicht hydrophobierten Laminates 65° betrug.Serves as a measure of the water repellency the size of the contact angle of water. The higher the contact angle the better the water repellent properties a surface. The contact angle is obtained from the hydrophobized laminate thus obtained measured in comparison to a non-sprayed laminate (Contact Angle System OCA, Dataphysics). The contact angle of the hydrophobized Laminates was 110 °, while that of the non-hydrophobic laminate was 65 °.

Beispiel 2:Example 2:

Witterungsbeständigkeitweatherability

s500 g eines ein UV-Additiv enthaltendes Melamin/Formaldehydharzes (Weathe@dure Ruvln, Agrolinz Melamin Italia) werden in 500 g Wasser gelöst, anschließend werden 3 g des Netzmittels Melpan Null7 und 6 g des Härters Melpan A462 zugefügt. Die erhaltene wässrige Aminoplastvorkondensat-Mischung wird gerührt, bis eine klare Lösung erhalten wird. Mit dieser Lösung wird ein braunes Dekorpapier (Dichte 80 g/m2) imprägniert und anschließend 1 Stunde an der Luft, dann für 90 sec lang bei 120 °C im Trockenschrank bis zu einer Restfeuchte von etwa 7-8 Gew. % getrocknet.500 g of a melamine / formaldehyde resin containing a UV additive (Weathe @ dure Ruvln, Agrolinz Melamin Italia) are dissolved in 500 g of water, then 3 g of the wetting agent Melpan Null7 and 6 g of the hardener Melpan A462 are added. The aqueous aminoplast precondensate mixture obtained is stirred until a clear solution is obtained. A brown decorative paper (density 80 g / m 2 ) is impregnated with this solution and then air-dried for 1 hour, then for 90 seconds at 120 ° C. in a drying cabinet to a residual moisture of about 7-8% by weight.

Das so erhaltene Dekorpapier wird mit dem Hydrophobierungsadditiv, einer 1 %igen wässrigen Diaminopropyldimethylsiloxandispersion besprüht, wobei die Menge an Siloxandispersion 500-600 mg/m2 beträgt. Nach 10 min Trocknung an der Luft wird dieses imprägnierte und besprühte Dekorpapier mit vier Lagen eines mit Melamin/Formaldehyd-Harz imprägnierten Kraftkernpapieres und mit einem ebenfalls mit einem Melamin/Formaldehyd-Harz imprägnierten Gegenzugpapier zu einem Mehrschichtlaminat verpresst. Dabei werden folgende Pressbedingungen angewandt: Pressdauer 2 min, Presstemperatur 150 °C, Pressdruck 80 kg/cm2, Rückkühlung auf 70 °C.The decorative paper thus obtained is sprayed with the hydrophobization additive, a 1% aqueous diaminopropyldimethylsiloxane dispersion, the amount of siloxane dispersion being 500-600 mg / m 2 . After air drying for 10 minutes, this impregnated and sprayed decorative paper is pressed into a multilayer laminate with four layers of kraft core paper impregnated with melamine / formaldehyde resin and with a backing paper also impregnated with a melamine / formaldehyde resin. The following press conditions are used: press duration 2 min, press temperature 150 ° C, press pressure 80 kg / cm 2 , recooling to 70 ° C.

Das so erhaltene Laminat weist eine hoch glänzende, transparente Oberfläche auf.The laminate thus obtained has one high gloss, transparent surface on.

Im Vergleich zu einem in analoger Weise hergestellten, jedoch unversprühten Laminat konnte weder ein Farbunterschied noch ein Unterschied in der optische Oberflächenbeschaffenheit festgestellt werden.Compared to one in analog A laminate produced in this way, but not sprayed, could neither Color difference still a difference in the optical surface quality be determined.

Das so erhaltene modifizierte, UV stabilisierte und hydrophobierte Laminat wird künstlich für 2000 Stunden bewittert (WeatherOmeter CPS 1200). Für die Beurteilung der Witterungsbeständigkeit werden der Glanzverlust und die optische Unversehrtheit als Kriterium herangezogen.The modified UV thus obtained Stabilized and hydrophobized laminate is artificially weathered for 2000 hours (WeatherOmeter CPS 1200). For the assessment of weather resistance will be the loss of gloss and the optical integrity was used as a criterion.

Das modifizierte Laminat wird mit einem nicht modifizierten Laminat beziehungsweise einem nur UV stabilisierten, jedoch nicht hydrophobierten Laminat verglichen.The modified laminate comes with an unmodified laminate or only UV stabilized, but not compared to hydrophobic laminate.

Beim nicht modifizierten Laminat wurde ein Glanzverlust von 54 % beobacht, während derjenige beim UVstabilisierten und hydrophobierten Laminat nur 5 % betrug. Beim nur UV stabilisierten, jedoch nicht hydrophobierten Laminat betrug der Glanzverlust 11 %.For the unmodified laminate a loss of gloss of 54% was observed, while that in the UV stabilized and hydrophobic laminate was only 5%. With only UV stabilized, however, the non-hydrophobic laminate had a loss of gloss of 11 %.

Bei der optischen Beurteilung wurde beim nicht modifizierten Laminat eine stellenweise Aufhellung/Kreidung festgestellt. Im Gegensatz dazu konnte beim UV-stabilisierten und hydrophobierten Laminat keine optische Veränderung festgestellt werden.During the optical assessment in the case of the unmodified laminate, some lightening / chalking detected. In contrast, the UV stabilized and no optical change can be found in the hydrophobized laminate.

Beispiel 3:Example 3:

Graffiti-TestGraffiti test

Wenn man ein HPL Laminat, welches mit einer witterungsbeständigen Acrylfolie nach derzeitigem Stand der Technik versehen ist, mit dem Graffiti-Lackspray besprüht und die Lack spuren anschließend mit organischen Lösungsmitteln reinigt, wird die Acryloberfläche des Laminats zerstört.If you have an HPL laminate, which with a weatherproof Acrylic film is provided with the current state of the art sprayed with the graffiti paint spray and the paint traces afterwards with organic solvents cleans the acrylic surface of the laminate destroyed.

Analog Beispiel 1 wurde ein hydrophobiertes Mehrschicht-Laminat aus mit Melamin/Formaldehyd-Harz imprägnierten Papieren hergestellt. Auf dieses hydrophobierte Laminat wurde ein Acryllack (Motip Dupli Group) aufgesprüht.Analogous to Example 1, a hydrophobic multi-layer laminate made from paper impregnated with melamine / formaldehyde resin. An acrylic varnish (Motip Dupli Group) sprayed on.

Beim hydrophobierten Laminat wurde ein deutlicher Abperl-Effekt des Acryllackes beobachtet. Nach einer Einwirkzeit von 5 Minuten beziehungsweise von 16 Stunden konnten die Lackspuren sowohl mit Ethanol als auch mit Aceton leicht ohne Rückstände oder Beeinträchtigung des Oberflächenerscheinungsbildes entfernt werden. Im Vergleich dazu wird mit einer Acrylatfolie überzogenes Laminat durch den chemischen Angriff des Acetons beim Graffiti Test matt.With the hydrophobized laminate a clear beading effect of the acrylic varnish was observed. After a The exposure time was 5 minutes or 16 hours the traces of varnish both with ethanol and with acetone slightly without residues or impairment of the surface appearance be removed. In comparison, is covered with an acrylic film Laminate due to the chemical attack of the acetone during the graffiti test frosted.

Claims (15)

Hydrophobierungsadditiv, insbesondere für Aminoplast-Laminate, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Siloxanverbindung als wässriges disperses System, insbesondere eine Emulsion oder eine Dispersion, enthält.Hydrophobing additive, in particular for aminoplast laminates, characterized in that it contains at least one siloxane compound as an aqueous disperse system, in particular an emulsion or a dispersion. Hydrophobierungsadditiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Siloxanverbindung aus der Gruppe der kettenförmigen Siloxan-Polymere der allgemeinen Formel (I)
Figure 00130001
ist, wobei R = Alkyl-, Alkenyl-, Isoalkyl-, Cycloalkyl mit 1 bis 18 C-Atomen und / oder Arylgruppen mit 6 bis 12 C-Atomen; Methoxy-, Ethoxy-, 2-Methoxyethoxy- und /oder Propoxygruppen; Hydroxyl-, Hydroxyethoxypropyl- und / oder Hydroxyalkylgruppen; Aminopropylfunktionelle Gruppen der Formel (CH2)3-NH2-, (CH2)3-NHR'- oder (CH2)3-NH-(CH2)2-NH2- oder -(CH2)3-NH(CH2)2-NH-(CH2)2-NH2 worin R' eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 18 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe mit 6 bis 12 C-Atomen bedeutet; Trifluorpropyl-, Ary1-, Tetramethylpiperidinyloxypropyl- und / oder Hydroxylgruppen und wobei n = 5 bis 500, bevorzugt 10 bis 100 ist.
Hydrophobing additive according to claim 1, characterized in that the at least one siloxane compound from the group of chain-shaped siloxane polymers of the general formula (I)
Figure 00130001
where R = alkyl, alkenyl, isoalkyl, cycloalkyl having 1 to 18 carbon atoms and / or aryl groups having 6 to 12 carbon atoms; Methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy and / or propoxy groups; Hydroxyl, hydroxyethoxypropyl and / or hydroxyalkyl groups; Aminopropyl functional groups of the formula (CH 2 ) 3 -NH 2 -, (CH 2 ) 3 -NHR'- or (CH 2 ) 3 -NH- (CH 2 ) 2 -NH 2 - or - (CH 2 ) 3 -NH (CH 2 ) 2 -NH- (CH 2 ) 2 -NH 2 wherein R 'is a linea re, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms; Trifluoropropyl, Ary1, tetramethylpiperidinyloxypropyl and / or hydroxyl groups and where n = 5 to 500, preferably 10 to 100.
Hydrophobierungsadditiv nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Siloxanverbindung eine silanolterminiertes Polydimethylsiloxan, ein silanolterminiertes Diphenylsiloxan, ein silanolterminiertes Polytrifluoropropylmethylsiloxan, ein silanolterminiertes Diphenylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer, ein hydroxylterminiertes Polydimethylsiloxen, ein aminopropylterminiertes Polydimethylsiloxan oder ein Aminopropyhnethylsiloxan-Dimethylsiloxan-Copolymer ist.Hydrophobing additive according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the at least one siloxane compound silanol-terminated polydimethylsiloxane, a silanol-terminated Diphenylsiloxane, a silanol-terminated polytrifluoropropylmethylsiloxane, a silanol-terminated diphenylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer, a hydroxyl-terminated polydimethylsiloxen, an aminopropyl-terminated Polydimethylsiloxane or an aminopropylethylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer is. Hydrophobierungsadditv nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Aminoplast Melaminharze, Harnstoffharze oder Melamin-Harnstoffharze dienen.Hydrophobing additive according to at least one of the previous claims, characterized in that as aminoplast melamine resins, urea resins or melamine-urea resins. Hydrophobierungsadditiv nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Siloxanverbindung 0,1 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Hydrophobierungsadditivs, enthält.Hydrophobing additive according to at least one of the previous claims, characterized in that the amount of siloxane compound 0.1 up to 10% by weight, based on the total weight of the water repellent additive, contains. Hydrophobierungsadditiv nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Siloxanverbindung 0,5 bis 1 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Hydrophobierungsadditivs, enthält.Hydrophobing additive according to at least one of the previous claims, characterized in that the amount of siloxane compound 0.5 up to 1% by weight, based on the total weight of the water repellent additive, contains. Hydrophobierungsadditiv nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Siloxanverbindung eine Molmasse von 400 bis 40000 g / mol aufweist.Hydrophobing additive according to at least one of the previous claims, characterized in that the siloxane compound has a molecular weight from 400 to 40,000 g / mol. Hydrophobierungsadditiv nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Siloxanverbindung eine Molmasse von 1000 bis 4000 g / mol aufweist.Hydrophobing additive according to at least one of the previous claims, characterized in that the siloxane compound has a molecular weight from 1000 to 4000 g / mol. Hydrophobierungsadditiv nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass bei einem Vorliegen der Siloxanverbindung in einer wässrigen Emulsionen, als Emulgatoren nicht-ionogene Emulgatoren, insbesondere Polyethylenglykole, Polypropylenglykole oder auch Block-Copolymere aus PEG und PPG verwendet sind; beim Vorliegen als Dispersion zusätzliche Dispergatoren verwendet sind.Hydrophobing additive according to at least one of the previous claims, characterized in that when the siloxane compound is present in an aqueous Emulsions, as emulsifiers non-ionogenic emulsifiers, in particular polyethylene glycols, Polypropylene glycols or block copolymers of PEG and PPG are used; additional dispersants used as a dispersion are. Hydrophobiertes Flächengebilde, mit einem Aminoplastvorkondensat imprägniertes und mit dem Hydrophobierungsadditiv nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche besprüht und getrocknet.Hydrophobic fabric, with an aminoplast precondensate impregnated and with the waterproofing additive according to at least one of the preceding Expectations sprayed and dried. Hydrophobiertes Flächengebilde nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Aminoplastvorkondensat ein UV-Additiv, insbesondere eine Nitroxylverbindung enthält.Hydrophobic fabric according to claim 10, characterized in that the aminoplast precondensate is a UV additive, contains in particular a nitroxyl compound. Hydrophobiertes Flächengebilde nach Anspruch 10 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass etwa 400-800 mg/m2 Siloxanverbindung auf die Oberfläche des imprägnierten Flächengebildes aufgebracht, insbesondere aufgesprüht sind.Hydrophobic fabric according to claim 10 or 12, characterized in that about 400-800 mg / m 2 of siloxane compound are applied, in particular sprayed, to the surface of the impregnated fabric. Hydrophobiertes Flächengebilde nach mindestens einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass etwa 500-600 mg/m2 Siloxanverbindung auf die Oberfläche des imprägnierten Flächengebildes aufgebracht, insbesondere aufgesprüht sind.Hydrophobic fabric according to at least one of claims 10 to 12, characterized in that about 500-600 mg / m 2 of siloxane compound are applied, in particular sprayed, onto the surface of the impregnated fabric. Verfahren zur Hydrophobierung eines Flächengebildes, insbesondere zur Herstellung eines hydrophobierten Aminoplast-Laminates, dadurch gekennzeichnet, dass ein Flächengebilde; insbesondere ein mit einem Aminoplastharz imprägniertes Flächengebilde mit dem Hydrophobierungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche besprüht wird, das Flächengebilde getrocknet wird und gegebenenfalls mit einer oder mehrerer Zwischenschichten und gegebenenfalls einem oder mehreren Trägermaterialien verpresst und vollständig ausgehärtet wird.Process for waterproofing a fabric, in particular for the production of a hydrophobized aminoplast laminate, characterized in that a fabric; especially one impregnated with an aminoplast resin sheet is sprayed with the hydrophobizing agent according to one of the preceding claims, the fabric is dried and optionally with one or more intermediate layers and optionally pressed one or more carrier materials and Completely is cured. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Aminoplastharz ein UV-Additiv enthält.A method according to claim 14, characterized in that the aminoplast resin contains a UV additive.
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