DE19649954A1 - Fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing compositions based on alcohol, process for their preparation and their use - Google Patents

Fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing compositions based on alcohol, process for their preparation and their use

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Michael Dr Horn
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Abstract

Alcohol-based, fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing compositions are obtained by hydrolysis of fluoroalkyl- organosilanes of formula R<1>-Y-(CH2)2SiHx(R<2>)y(OR)3-x-y (I), where R, R<2> = linear, branched or cyclic 1-8C alkyl, or aryl; R<1> = mono-, oligo- or per- fluorinated 1-9C alkyl or aryl; Y = CH2, O or S; x, y = 0, 1 or 2; and x+y = not more than 2. The reaction is carried out for 0.5-24 hours at 0-120 degrees C with good stirring in an alcoholic medium containing water together with a weak mono- or poly-basic acid and/or a weak base or an acid or basic salt, with a molar ratio of water:(I) = (2-500):1. Also claimed is the above process for the production of these compositions.

Description

Die Erfindung betrifft Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Alkoholbasis, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung.The invention relates to fluoroalkyl-functional organopolysiloxane-containing Alcohol-based compositions, a process for their preparation and their Use.

Organosilane der allgemeinen Formel R'-Si(R'')3, mit R' als fluoriertem organischen Rest und R'' als Chlor- oder Methoxy- bzw. Ethoxy-Rest, finden vielfältige Anwen­ dungen, z. B. zum Aufbringen hydrophob sowie oleophob wirkender Schichten auf Oberflächen. Solche Beschichtungen bzw. Imprägnierungen können z. B. über Tauch-, Tränk-, Sprüh- oder Bewalzungsvorgänge auf dem entsprechenden Werkstück erzeugt werden.Organosilanes of the general formula R'-Si (R '') 3 , with R 'as the fluorinated organic radical and R''as the chlorine or methoxy or ethoxy radical, find diverse applications, for. B. for applying hydrophobic and oleophobic layers on surfaces. Such coatings or impregnations can, for. B. generated by dipping, soaking, spraying or rolling processes on the corresponding workpiece.

Es ist auch bekannt, daß öl- und wasserabweisende Beschichtungen von Oberflächen meist Glasoberflächen, mit Hilfe von Fluoralkylalkoxysilanen hergestellt werden. Die Beschichtungen können beispielsweise als schmutzabweisende Ausrüstung von Flachglas verwendet werden. Die beschriebenen Verfahren basieren auf Sol-Gel-Prozessen, wobei zusammen mit dem Fluoralkylalkoxysilan feinste anorganische Partikel erzeugt und eingesetzt werden. Die Applikation solcher Systeme ist technisch aufwendig und verwendet meist komplexe organische Lösemittelgemische und Zusatzstoffe. Darüber hinaus enthalten solche Systeme Chlor und sind ferner nur über einen relativ kurzen Zeitraum einsatzfähig (EP-OS 0 658 525, EP-OS 0 629 673, US 5 424 130).It is also known that oil and water repellent coatings on surfaces mostly glass surfaces, with the help of fluoroalkylalkoxysilanes. The Coatings can be used, for example, as dirt-repellent finishing Flat glass can be used. The procedures described are based on Sol-gel processes, with the finest inorganic together with the fluoroalkylalkoxysilane Particles are generated and used. The application of such systems is technical complex and mostly uses complex organic solvent mixtures and Additives. In addition, such systems contain chlorine and are also only about can be used for a relatively short period of time (EP-OS 0 658 525, EP-OS 0 629 673, US 5,424,130).

Da die genannten Verfahren auf den anwendungstechnisch und ökonomisch aufwendigen Sol-Gel-Prozessen basieren, ist deren kommerzielle Verwertung daher bis heute auf Nischenbereiche beschränkt. Zudem bestehen bezüglich der Verarbeitbarkeit und damit der nachträglichen Wirksamkeit solcher Fluoralkylsilan-haltigen Zubereitungen auf einer Substratoberfläche enge zeitliche Grenzen, die sich ebenfalls auf eine breitere praktische Nutzung negativ auswirken. Neben dem teilweisen bis völligen Verlust der Haftwirkung kann es zu einer langsamen Phasentrennung bis zum schichtförmigen Absetzen einer Fluoralkylsilan-haltigen Phase kommen.Since the above-mentioned processes are based on application technology and economics complex sol-gel processes, their commercial utilization is therefore up restricted to niche areas today. There are also workability issues and thus the subsequent effectiveness of such fluoroalkylsilane-containing Preparations on a substrate surface have narrow time limits, which can also negatively impact wider practical use. In addition to the partial to  complete loss of adhesion can lead to a slow phase separation until layered settling of a fluoroalkylsilane-containing phase.

Somit wirken sich bei solchen Verfahren die komplizierten Applikationsverfahren und darüber hinaus auch die Verwendung von Lösemitteln, wie chlorierte Kohlenwasserstoffe oder Fluorkohlenwasserstoffe, nachteilig aus (EP-OS 0 491 251, EP-OS 0 493 747).Thus, the complicated application processes and in addition, the use of solvents such as chlorinated Hydrocarbons or fluorocarbons, disadvantageous from (EP-OS 0 491 251, EP-OS 0 493 747).

Bei den bekannten lösemittelbasierenden Systeme ist ferner zu beachten, daß einige Systeme zwar im nicht hydrolysierten Zustand langzeitstabil sind, sich jedoch in hydrolysierter Form, bedingt durch die fortschreitende Polykondensation der Silanolfunktionen, durch eine auf maximal einige Tage begrenzte Wirksamkeit auszeichnen. Durch eine fortlaufende Verringerung des Gehaltes an Silanolgruppen reduziert sich ferner der Anteil möglicher chemischer Bindung zu einer Substratoberfläche, der sich als Konsequenz in unbefriedigender Haftung des Überzuges an der Substratoberfläche äußert.In the known solvent-based systems, it should also be noted that some Systems are long-term stable in the non-hydrolyzed state, but are in hydrolyzed form, due to the progressive polycondensation of the Silanol functions, through an effectiveness limited to a maximum of a few days award. By continuously reducing the silanol group content further reduces the proportion of possible chemical bonding to one Substrate surface, which is the consequence of unsatisfactory adhesion of the Coating expresses on the substrate surface.

Es bestand daher die Aufgabe, silanbasierende Systeme bereitzustellen, die in einfacher und wirtschaftlicher Weise herstellbar und im wesentlichen frei von Chlor sind, ferner über einen längeren Zeitraum hinreichende Stabilität besitzen und mit denen man in einem einfach auszuführenden Imprägnierverfahren eine gleichzeitig hydrophobe wie auch oleophobe Schicht auf Substratoberflächen erzeugen kann.The task was therefore to provide silane-based systems that are simpler and are economical to manufacture and substantially free of chlorine, furthermore have sufficient stability over a long period of time and with which one can an easy to carry out impregnation process a hydrophobic like can also produce oleophobic layers on substrate surfaces.

Die gestellte Aufgabe wird erfindungsgemäß entsprechend den Angaben der Patentansprüche gelöst.The object is achieved according to the information in the Claims resolved.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß Organosiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Alkoholbasis, welche Si-gebundene Fluoralkyl-Funktionen enthalten, dann in einfacher und wirtschaftliche Weise als Chlor-freie, homogene, klare und über mehrere Monate stabile Lösungen zugänglich sind, wenn man mindestens ein Fluor­ alkyl-funktionelles Organosilan der allgemeinen Formel I
Surprisingly, it was found that alcohol-based organosiloxane-containing compositions which contain Si-bonded fluoroalkyl functions can then be obtained in a simple and economical manner as chlorine-free, homogeneous, clear and stable solutions for several months if at least one fluoroalkyl is used -functional organosilane of the general formula I.

R1-Y-(CH2)2SiHx(R2)y(OR)3-x-y (I)
R 1 -Y- (CH 2 ) 2 SiH x (R 2 ) y (OR) 3-xy (I)

worin R1 eine mono-, oligo- oder perfluorierte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 9 C-Atomen oder eine mono-, oligo- oder perfluorierte Aryl-Gruppe, Y eine CH2-, O- oder S-Gruppe, R2 eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe und R eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe darstellen und x=0, 1 oder 2 und y=0, 1 oder 2 mit (x+y)≦2 sind,
unter guter Durchmischung in einem alkoholischen Medium, das neben Wasser eine schwache ein- oder mehrbasige Säure oder eine schwache Base oder eine schwache ein- oder mehrbasige Säure und eine schwache Base oder ein saures oder basisches Salz enthält, bei einer Temperatur im Bereich zwischen 0 und 120°C und über einen Zeitraum von 0,5 bis 24 Stunden gezielt hydrolysiert, wobei man das Wasser und das Alkoxysilan gemäß Formel I in einem molaren Verhältnis von 2 bis 500 : 1 einsetzt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen lassen sich ferner in einfacher Weise mit hervorragender Wirkung zur gleichzeitigen Hydrophobierung und Oleophobierung von Substratoberflächen einsetzen.wherein R 1 is a mono-, oligo- or perfluorinated alkyl group with 1 to 9 carbon atoms or a mono-, oligo- or perfluorinated aryl group, Y is a CH 2 , O or S group, R 2 is a represent linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 C atoms or an aryl group and R represents a linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 C atoms or an aryl group and x = 0.1 or 2 and y = 0, 1 or 2 with (x + y) ≦ 2,
with thorough mixing in an alcoholic medium which, in addition to water, contains a weak mono- or polybasic acid or a weak base or a weak mono- or polybasic acid and a weak base or an acidic or basic salt, at a temperature in the range from 0 to 120 ° C and specifically hydrolyzed over a period of 0.5 to 24 hours, using the water and the alkoxysilane according to formula I in a molar ratio of 2 to 500: 1. The compositions according to the invention can also be used in a simple manner with excellent action for the simultaneous hydrophobization and oleophobization of substrate surfaces.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Fluoralkyl-funktionelle Organosiloxan-haltige Zusammensetzung auf Alkoholbasis die erhältlich ist durch eine gezielte Hydrolyse mindestens eines Fluoralkyl-funktionellen Organosilans der allgemeinen Formel I
The present invention therefore relates to a fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing alcohol-based composition which can be obtained by targeted hydrolysis of at least one fluoroalkyl-functional organosilane of the general formula I.

R1-Y-(CH2)2SiHx(R2)y(OR)3-x-y (I),
R 1 -Y- (CH 2 ) 2 SiH x (R 2 ) y (OR) 3-xy (I),

worin R1 eine mono-, oligo- oder perfluorierte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 9 C-Atomen oder eine mono-, oligo- oder perfluorierte Aryl-Gruppe, Y eine CH2-, O- oder S-Gruppe, R2 eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe und R eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe darstellen und x=0, 1 oder 2 und y=0, 1 oder 2 mit (x+y)≦2 sind,
bei einer Temperatur im Bereich zwischen 0 und 120°C über einen Zeitraum von 0,5 bis 24 Stunden und unter guter Durchmischung in einem alkoholischen Medium, das neben Wasser eine schwache ein- oder mehrbasige Säure oder eine schwache Base oder eine schwache ein- oder mehrbasige Säure und eine schwache Base oder ein saures oder basisches Salz enthält, wobei das eingesetzte Wasser und das eingesetzte Alkoxysilan in einem molaren Verhältnis von 2 bis 500 : 1 stehen.wherein R 1 is a mono-, oligo- or perfluorinated alkyl group with 1 to 9 carbon atoms or a mono-, oligo- or perfluorinated aryl group, Y is a CH 2 , O or S group, R 2 is a represent linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 C atoms or an aryl group and R represents a linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 C atoms or an aryl group and x = 0.1 or 2 and y = 0, 1 or 2 with (x + y) ≦ 2,
at a temperature in the range between 0 and 120 ° C over a period of 0.5 to 24 hours and with thorough mixing in an alcoholic medium which, in addition to water, a weak mono- or polybasic acid or a weak base or a weak one or contains polybasic acid and a weak base or an acidic or basic salt, the water used and the alkoxysilane used being in a molar ratio of 2 to 500: 1.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen weisen vorzugsweise einen pH-Wert zwischen 2 und 12, besonders vorzugsweise einen pH-Wert zwischen 3 bis 10, auf und besitzen geeigneterweise eine Viskosität von weniger als 10 000 mPa.s. Der Gehalt an Alkoholen in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt vorzugsweise 40 bis 99,999 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, wobei diese Fluoralkyl-funk­ tionelle Organosiloxane vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, und ganz besonders vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthält.Compositions according to the invention preferably have a pH between 2 and 12, particularly preferably have a pH between 3 and 10, and suitably a viscosity of less than 10,000 mPa.s. The content of Alcohols in compositions according to the invention is preferably 40 to 99.999 wt .-%, based on the total composition, this fluoroalkyl funk tional organosiloxanes, preferably in amounts of 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.01 to 5% by weight, and very particularly preferably 0.1 to 2 wt .-%, based on the composition contains.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner das Verfahren zur Herstellung einer Fluoralkyl-funktionellen Organosiloxan-haltigen Zusammensetzung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man mindestens ein Fluoralkyl-funktionelles Organosilan der allgemeinen Formel I
The present invention furthermore relates to the process for the preparation of a composition containing fluoroalkyl-functional organosiloxane, which is characterized in that at least one fluoroalkyl-functional organosilane of the general formula I

R1-Y-(CH2)2SiHx(R2)y(OR)3-x-y (I)R 1 -Y- (CH 2 ) 2 SiH x (R 2 ) y (OR) 3-xy (I)

worin R1 eine mono-, oligo- oder perfluorierte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 9 C-Atomen
oder eine mono-, oligo- oder perfluorierte Aryl-Gruppe,
Y eine CH2-, O- oder S-Gruppe, R2 eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe und R eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe darstellen und x=0, 1 oder 2 und y=0, 1 oder 2 mit (x+y)≦2 sind,
unter guter Durchmischung in einem alkoholischen Medium, das neben Wasser eine schwache ein- oder mehrbasige Säure oder eine schwache Base oder eine schwache ein- oder mehrbasige Säure und eine schwache Base oder ein saures oder basisches Salz enthält, bei einer Temperatur im Bereich zwischen 0 und 120°C und über einen Zeitraum von 0,5 bis 24 Stunden, vorzugsweise 1 bis 12 Stunden, besonders vorzugsweise über einen Zeitraum von 2 bis 6 Stunden, gezielt hydrolysiert, wobei man das Wasser und das Alkoxysilan in einem molaren Verhältnis von 2 bis 500 : 1 einsetzt.wherein R 1 is a mono-, oligo- or perfluorinated alkyl group with 1 to 9 carbon atoms
or a mono-, oligo- or perfluorinated aryl group,
Y is a CH 2 , O or S group, R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 carbon atoms or an aryl group and R is a linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 represent carbon atoms or an aryl group and x = 0, 1 or 2 and y = 0, 1 or 2 with (x + y) ≦ 2,
with thorough mixing in an alcoholic medium which, in addition to water, contains a weak mono- or polybasic acid or a weak base or a weak mono- or polybasic acid and a weak base or an acidic or basic salt, at a temperature in the range from 0 to 120 ° C and over a period of 0.5 to 24 hours, preferably 1 to 12 hours, particularly preferably over a period of 2 to 6 hours, specifically hydrolyzed, wherein the water and the alkoxysilane in a molar ratio of 2 to 500 : 1 starts.

Die Dosierung des Fluoralkyl-funktionellen Organosilans der allgemeinen Formel I erfolgt beim erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt portionsweise mit zeitlichen Unterbrechungen. Man kann den Vorgang der Dosierung aber auch kontinuierlich mit zeitlichen Unterbrechungen durchführen oder die diskontinuierliche und kontinuierliche Vorgehensweise der Dosierung miteinander in geeigneter Weise kombinieren.The dosage of the fluoroalkyl-functional organosilane of the general formula I in the process according to the invention is preferably carried out in portions with time Interruptions. The dosing process can also be carried out continuously perform time interruptions or the discontinuous and continuous Combine the dosing procedure in a suitable manner.

Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem Temperaturbereich zwischen 0 und 120°C, vorzugsweise in einem Temperaturbereich zwischen 10 und 80°C, besonders vorzugsweise zwischen 20 und 60°C, durchgeführt Geeigneterweise erfolgt die Umsetzung unter Rühren.The reaction is generally in a temperature range between 0 and 120 ° C, preferably in a temperature range between 10 and 80 ° C, particularly preferably between 20 and 60 ° C, carried out suitably Implementation with stirring.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren stellt man den pH-Wert zwischen 2 und 12 im Reaktionsmedium geeigneterweise durch Einsatz einer schwachen ein- oder mehrbasigen Säure oder einer schwachen Base oder einer schwachen ein- oder mehrbasigen Säure und einer schwachen Base oder eines sauren oder basischen Salzes ein.In the process according to the invention, the pH is adjusted between 2 and 12 im Reaction medium suitably by using a weak one or polybasic acid or a weak base or a weak one or polybasic acid and a weak base or an acidic or basic salt a.

Geeigneterweise setzt man beim erfindungsgemäßen Verfahren als schwache Base ein Organosilan der allgemeinen Formel II
Suitably, an organosilane of the general formula II is used as the weak base in the process according to the invention

H2N(CH2)f(NH)g(CH2)h-Si(CH3)i(OR)3-i (II)H 2 N (CH 2 ) f (NH) g (CH 2 ) h -Si (CH 3 ) i (OR) 3-i (II)

worin 0≦f≦6, g=0 falls f=0 und g=1 falls f<1, 0≦h≦6, 0≦i≦1 und R eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe sind,
besonders bevorzugt werden Aminopropyltriethoxysilan sowie Aminopropyltrimethoxysilan sowie Aminopropylmethyldiethoxysilan sowie Aminopropylmethyldimethoxysilan,
oder ein Alkylamin der allgemeinen Formel III
where 0 ≦ f ≦ 6, g = 0 if f = 0 and g = 1 if f <1, 0 ≦ h ≦ 6, 0 ≦ i ≦ 1 and R is a linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 C Atoms or an aryl group,
aminopropyltriethoxysilane and aminopropyltrimethoxysilane and aminopropylmethyldiethoxysilane and aminopropylmethyldimethoxysilane are particularly preferred,
or an alkylamine of the general formula III

H3-zNR3 z (III)H 3-z NR 3 z (III)

worin R3 eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine lineare, verzweigte oder cyclische Aminoalkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe darstellt, z=1, 2 oder 3 ist und Gruppen R3 gleich oder verschieden sind,
beispielsweise Mono-, Di- oder Trialkylamine, wobei als Alkyl-Gruppe solche mit 1 bis 3 C-Atomen bevorzugt sind, ein.wherein R 3 represents a linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 C atoms or a linear, branched or cyclic aminoalkyl group with 1 to 8 C atoms or an aryl group, z = 1, 2 or 3 and groups R 3 are the same or different,
for example mono-, di- or trialkylamines, those having 1 to 3 carbon atoms being preferred as the alkyl group.

Auch kann man beim erfindungsgemäßen Verfahren schwache Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Zitronensäure, einsetzen. Bei gleichzeitigem Einsatz schwacher Säuren und schwacher Basen ist es beim erfindungsgemäßen Verfahren nicht erforderlich, ein äquimolares Verhältnis zwischen Säure und Base einzuhalten.Weak acids, such as Use formic acid, acetic acid, propionic acid or citric acid. At at the same time using weak acids and weak bases The method according to the invention does not require an equimolar ratio between Adhere to acid and base.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann man als saure Salze beispielsweise Alkalihydrogensulfat oder -dihydrogenphosphat oder Aluminiumacetat, oder als basische Salze beispielsweise Magnesiumhydroxid oder Alkaliacetat oder Alkalihydrogencarbonat oder Alkalicarbonat, einsetzen.In the process according to the invention, for example, acid salts can be used Alkali hydrogen sulfate or dihydrogen phosphate or aluminum acetate, or as basic salts, for example magnesium hydroxide or alkali acetate or Use alkali hydrogen carbonate or alkali carbonate.

Als Reaktionsmedium verwendet man beim erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise den zur Alkoxy-Gruppe des eingesetzten Organosilans korrespondierenden Alkohol, wobei man als Alkohol geeigneterweise Methanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, i-Butanol, t-Butanol und/oder 2-Methoxyethanol, insbesondere aber Ethanol einsetzt. The reaction medium used in the process according to the invention preferably the alkoxy group of the organosilane used corresponding alcohol, where alcohol is suitably methanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol and / or 2-methoxyethanol, but especially uses ethanol.  

Darüber hinaus bevorzugt man beim erfindungsgemäßen Verfahren lineare Perfluoralkylalkoxysilane, wie z. B. Perfluordodecyl-/Perfluordecyl-/Per­ fluoroctyltrialkoxysilane, insbesondere Perfluoroctyltriethoxysilan, sowie solche Fluoralkyl-funktionelle Organosilane, die gemäß Formel I CF3(CF2)7-, CF3(C6H4)-, C6F5- oder RfCH2CH2(C=O)- mit Rf=CnF2n+1 und n=2 bis 18 als Gruppe R enthalten, beispielsweise F13C6(CH2)2Si(OC2H5)3, besonders bevorzugt sind Tridecafluor-1,1,2,2-tetra­ hydrooctyltrimethoxysilan sowie Tridecafluor-1,1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilan sowie 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-Heptadecafluor-1,1,2,2-tetra­ hydrodecyltriethoxysilan oder entsprechende Gemische.In addition, linear perfluoroalkylalkoxysilanes, such as, for. B. perfluorododecyl / perfluorodecyl / per fluoroctyltrialkoxysilane, especially perfluorooctyltriethoxysilane, as well as those fluoroalkyl-functional organosilanes which according to formula I CF 3 (CF 2 ) 7 -, CF 3 (C 6 H 4 ) -, C 6 F 5 - or R f CH 2 CH 2 (C = O) - with R f = C n F 2n + 1 and n = 2 to 18 as group R, for example F 13 C 6 (CH 2 ) 2 Si (OC 2 H 5 ) 3 , particularly preferred are tridecafluoro-1,1,2,2-tetra hydrooctyltrimethoxysilane and tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilane and 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7, 8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluoro-1,1,2,2-tetra hydrodecyltriethoxysilane or corresponding mixtures.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Produkte sind stabile und in der Regel klare Lösungen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen lassen sich geeigneterweise mit Alkoholen in jedem Verhältnis verdünnen. Darüber hinaus kann eine erfindungsgemäße Zusammensetzung auch Wasser in Mengen bis zu 5 Gew.-% enthalten.Products manufactured by the process according to the invention are stable and stable Usually clear solutions. The compositions according to the invention can be suitably dilute with alcohols in any ratio. Furthermore, can a composition according to the invention also water in amounts of up to 5% by weight contain.

Erfindungsgemäß erhaltene Fluoralkyl-funktionelle Organosiloxane enthalten aufgrund ihrer oligomeren Struktur bevorzugt eine hohe Konzentration an Silanolfunktionen, die sie in hervorragender Weise zur Reaktion mit hydroxylgruppenhaltigen Substratoberflächen befähigt. Beschichtungen und Imprägnierungen mit diversen Substraten ergaben ausgezeichnete öl- und gleichzeitig wasserabweisende Eigenschaften, - auch nach Temperatur-, Tensid- und UV-Behandlung, vgl. Beispiele. In entsprechenden Untersuchungen konnte zudem auf verschiedenen Materialien gezeigt werden, daß auch nach <6 Monaten keine Verringerung der Wirksamkeit bzw. eine Destabilisierung erfindungsgemäßer Zusammensetzungen erkennbar war.Fluoroalkyl-functional organosiloxanes obtained according to the invention contain due to their oligomeric structure prefers a high concentration of silanol functions that they excellent for reacting with hydroxyl groups Capable of substrate surfaces. Coatings and impregnations with various Substrates gave excellent oil and water repellency Properties, - even after temperature, surfactant and UV treatment, cf. Examples. In corresponding studies, it was also possible to use different materials demonstrated that there was no reduction in efficacy or a destabilization of compositions according to the invention was discernible.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß hergestellten Zusammensetzungen erfolgt mit deutlichen Vorteilen gegenüber den eingangs beschriebenen Produkten. Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann man in einfacher und hervorragender Weise zugleich eine hydrophobierende, oleophobierende, schmutz- und farbabweisende Wirkung auf den unterschiedlichsten Substratoberflächen, insbesondere auf Glas - z. B. Flachglas, Glasfasern, Glasperlen, Füllstoffen und Pigmenten, Metallen, Kunststoffen, Lacken und Farben, Textil­ fasern - einschließlich Baumwolle, Holz, Papier, Mineralfasern sowie mineralischen Baustoffen - z. B. Kalksandstein, Beton, Ziegel oder Keramik, erzielen. Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch als Trennmittel, als Vernetzer, als Haftvermittler, insbesondere für Fluorpolymere, wie z. B. Teflon oder auf Fluorpolymeren basierenden Lacken, sowie als Zusatzstoffe für Farben und Lacke Verwendung finden. Entsprechende Verfahren zur Oberflächenbehandlung unter Einsatz erfindungsgemäßer Zusammensetzungen können im allgemeinen mit geringem zeitlichen und technischen Aufwand durchgeführt werden.The use of the inventive or manufactured according to the invention Compositions are made with clear advantages compared to the beginning described products. When using the composition according to the invention you can use a hydrophobic, oleophobic, dirt and color repellent effect on the most varied Substrate surfaces, especially on glass - e.g. B. flat glass, glass fibers, glass beads, Fillers and pigments, metals, plastics, lacquers and paints, textiles  fibers - including cotton, wood, paper, mineral fibers and mineral building materials - e.g. B. Limestone, concrete, brick or ceramic. In addition, the Compositions according to the invention also as release agents, as crosslinking agents, as Adhesion promoter, especially for fluoropolymers, such as. B. Teflon or on Fluoropolymer-based paints, as well as additives for paints and varnishes Find use. Appropriate procedures for surface treatment under Compositions according to the invention can generally be used with little time and technical effort are carried out.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Fluoralkyl-funktionellen Organosiloxan-haltigen Zusammensetzungen auf Alkoholbasis für die gleichzeitige Hydrophobierung und Oleophobierung sowie zur schmutz- und farbabweisenden Ausrüstung von Oberflächen, von Kunststoffen, von Metallen, von mineralischen Baustoffen, für den Schutz von Bauten und Fassaden für die Beschichtung von Glasfasern, für die Silanisierung von Füllstoffen und Pigmenten, für die Verbesserung der rheologischen Eigenschaften von Polymerdispersionen und Emulsionen, für die Hydrophobierung und Oleophobierung sowie zur schmutz- und farbabweisenden Ausrüstung von Textilien, Leder, Zellulose- und Stärkeprodukten sowie als Trennmittel, als Vernetzer, als Haftvermittler sowie als Zusatzstoffe für Farben und Lacke.The present invention therefore also relates to the use of the fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing Alcohol-based compositions for simultaneous waterproofing and Oleophobic and for dirt and paint-repellent finishing of Surfaces, of plastics, of metals, of mineral building materials, for the Protection of buildings and facades for the coating of glass fibers for the Silanization of fillers and pigments, for the improvement of rheological Properties of polymer dispersions and emulsions, for hydrophobization and Oleophobization and for dirt and color-repellent finishing of textiles, Leather, cellulose and starch products as well as release agents, as crosslinkers, as Adhesion promoter and as additives for paints and varnishes.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispielenäher erläutert, ohne den Gegenstand der vorliegenden Erfindung zu beschränken:The invention is further illustrated by the following examples, without the subject matter to limit the present invention:

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

In einem 250 ml Becherglas werden bei Raumtemperatur 10 g H2O (0,56 mol) unter Rühren mit 5 g HCOOH (rein; 0,11 mol) vermischt und danach 160 g Ethanol (3,5 mol) zugegeben, wobei sich ein pH-Wert von ca. 3,5-4 einstellt. Hierauf werden 10 g VPS 8261 (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluor-1,1,2,2-tetra­ tetrahydrooctyltriethoxysilan) zugetropft (0,02 mol) und anschließend 5 h gerührt (keine weitere pH-Änderung). Danach wird mit 915 g Ethanol (19,9 mol) auf ein Gesamtgewicht von 1000 g aufgefüllt.10 g of H 2 O (0.56 mol) are mixed with 5 g of HCOOH (pure; 0.11 mol) in a 250 ml beaker at room temperature and then 160 g of ethanol (3.5 mol) are added, with a pH value of approx. 3.5-4. 10 g of VPS 8261 (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-1,1,2,2-tetra tetrahydrooctyltriethoxysilane) are then added dropwise (0, 02 mol) and then stirred for 5 h (no further pH change). It is then made up to a total weight of 1000 g with 915 g of ethanol (19.9 mol).

Man erhält eine klare, farblose Lösung mit einem Gehalt von 1,0 Gew.-% VPS 8261, die eine Lagerstabilität von mindestens 6 Monaten aufweist.A clear, colorless solution with a content of 1.0% by weight VPS 8261 is obtained, which has a shelf life of at least 6 months.

VergleichsbeispielComparative example

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, ersetzt jedoch HCOOH durch 1-molare HCl (pH≦1), so erfolgt beginnend nach 48 bis 72 h eine milchige Eintrübung sowie darauf innerhalb von 2 Wochen eine deutliche Phasentrennung. Nach dieser Zeit offenbart sich die Zusammensetzung nur noch leicht trübe, jedoch mit einer durchscheinenden, wachsartigen Schicht, die sich an Boden und Wänden von sowohl Glas- als auch Kunststoffbehältern absetzt.The procedure is as described in Example 1, but HCOOH is replaced by 1 molar HCl (pH ≦ 1), a milky clouding occurs after 48 to 72 h as well then a clear phase separation within 2 weeks. After this time the composition is only slightly cloudy, but with a translucent, waxy layer that stretches from both the floor and walls Glass and plastic containers sold.

Beispiel 2Example 2

In einem 250 ml Becherglas werden bei Raumtemperatur 10 g H2O (0,56 mol) unter Rühren mit 4,0 g CH3COOH (rein, 0,09 mol) vermischt und 2,0 g (rein; 0,03 mol) Isobutylamin zugegeben, wobei sich ein pH-Wert von 4,5-5 einstellt. Danach wird mit 50 g Ethanol (1,1 mol) aufgefüllt, 5 g 3,3,4,4,5,6,6,7,7,8,8,9,10,10,10-Hepta­ decafluor-1,1,2,2-tetrahydrodecyltriethoxysilan zugetropft (0,008 mol) und anschließend 5 h gerührt (keine weitere pH-Änderung) Hierauf wird mit 429 g Ethanol (94,4 mol) auf ein Gesamtgewicht von 500 g aufgefüllt.In a 250 ml glass beaker, 10 g H 2 O (0.56 mol) are mixed with 4.0 g CH 3 COOH (pure, 0.09 mol) and 2.0 g (pure; 0.03 mol) with stirring ) Isobutylamine added, with a pH of 4.5-5. It is then made up with 50 g of ethanol (1.1 mol), 5 g of 3,3,4,4,5,6,6,7,7,8,8,9,10,10,10-hepta decafluor-1 , 1,2,2-tetrahydrodecyltriethoxysilane was added dropwise (0.008 mol) and then stirred for 5 h (no further pH change). The mixture was then made up to a total weight of 500 g with 429 g of ethanol (94.4 mol).

Man erhält eine klare, farblose Lösung mit einem Gehalt von 1,0 Gew.-% 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-Heptadecafluor-1,1,2,2-tetra­ hydrodecyltriethoxysilan, die eine Lagerstabilität von mindestens 6 Monaten aufweist.A clear, colorless solution with a content of 1.0% by weight is obtained. 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluoro-1,1,2,2-tetra hydrodecyltriethoxysilane, which has a shelf life of at least 6 months having.

Beispiel 3Example 3

In einem 250 ml Becherglas werden bei Raumtemperatur 25 g H2O (1,4 mol) unter Rühren mit 5 g HCOOH (rein; 0,11 mol) vermischt, 10 g DYNASYLAN® 1203 (3-Aminopropyltriethoxysilan) zugetropft (0,07 mol) und danach 50 g Ethanol (1,1 mol) zugegeben. Es stellt sich ein pH-Wert von ca. 8,0 ein. Danach werden 5 g VPS 8261 (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluor-1,1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilan) (0,01 mol) zugetropft und anschließend 5 h gerührt (keine weitere pH-Änderung). Danach wird mit 655 g Ethanol (8,8 mol) auf ein Gesamtgewicht von 750 g aufgefüllt. Man erhält eine klare, farblose Lösung mit einem Gehalt von 0,67 Gew.-% VPS 8261, die eine Lagerstabilität von mindestens 4 Monaten aufweist.25 g of H 2 O (1.4 mol) are mixed with 5 g of HCOOH (pure; 0.11 mol) in a 250 ml beaker at room temperature, 10 g of DYNASYLAN® 1203 (3-aminopropyltriethoxysilane) are added dropwise (0.07 mol) and then 50 g of ethanol (1.1 mol) were added. A pH of approximately 8.0 is established. Then 5 g of VPS 8261 (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilane) (0.01 mol ) added dropwise and then stirred for 5 h (no further pH change). It is then made up to a total weight of 750 g with 655 g of ethanol (8.8 mol). A clear, colorless solution with a content of 0.67% by weight of VPS 8261 is obtained, which has a storage stability of at least 4 months.

Beispiel 4Example 4

In einem 250 ml Becherglas werden bei Raumtemperatur 15 g DYNASYLAN® 1203 (3-Aminopropyltriethoxysilan) (0,045 mol) mit 5 g VPS 8261 (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluor-1,1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilan) (0,07 mol) sowie 50 g Ethanol (1,1 mol) vermischt. Danach wird unter fortgesetztem Rühren 25 g H2O zugegeben. Es stellt sich ein pH-Wert von ca. 9-10 ein. Man läßt anschließend noch 5 h rühren (keine weitere pH-Änderung) und füllt dann mit 405 g Ethanol (8,8 mol) auf ein Gesamtgewicht von 500 g auf.15 g DYNASYLAN® 1203 (3-aminopropyltriethoxysilane) (0.045 mol) with 5 g VPS 8261 (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8, 8,8-tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilane) (0.07 mol) and 50 g of ethanol (1.1 mol) were mixed. 25 g of H 2 O are then added with continued stirring. A pH of approx. 9-10 is set. The mixture is then stirred for a further 5 hours (no further pH change) and then made up to a total weight of 500 g with 405 g of ethanol (8.8 mol).

Man erhält eine klare, farblose Lösung mit einem Gehalt von 1,0 Gew.-% VPS 8261, die eine Lagerstabilität von mindestens 4 Monaten aufweist.A clear, colorless solution with a content of 1.0% by weight VPS 8261 is obtained, which has a shelf life of at least 4 months.

Beispiel 5Example 5

Mit den Lösungen der Beispiele 1 bis 4 wurden Beschichtungen von Glasplatten, Stahlplatten, Aluminiumfolien, Kupferplatten, Kartonagen, Papier, Polyester, bzw. Imprägnierungen von Zellstoff Holz Leder und Baumwolle durchgeführt.The solutions of Examples 1 to 4 were used to coat glass plates, Steel plates, aluminum foils, copper plates, cardboard, paper, polyester, or Impregnation of wood pulp leather and cotton carried out.

Dazu wurden die Substratproben in die anwendungsfertigen Lösungen der Beispiele bis 4 für ca. 5 min. eingetaucht und nach Entnahme die Lösemittel bei 120°C in einem Trockenschrank über eine Zeit von ca. 30 Minuten entfernt.For this purpose, the substrate samples were put into the ready-to-use solutions of the examples to 4 for about 5 min. immersed and after removal of the solvents at 120 ° C in one Drying cabinet removed over a period of approx. 30 minutes.

Danach zeigten die Substratproben ein signifikantes hydro- und oleophobes Verhalten. Dies offenbarte sich u. a. durch folgende Eigenschaften:
Abperleffekt von Thermoöl, Siliconöl, Wasser, Randwinkel <100°, "anti-graffiti", "anti-soiling", "anti-fouling". Diese Eigenschaften bleiben auch nach mehrmonatiger Lagerung bei Raumtemperatur, wechselnden Feuchtegehalten und unter Tageslichteinfluß erhalten.The substrate samples then showed significant hydro- and oleophobic behavior. This was evident from the following properties, among others:
Pearl effect of thermal oil, silicone oil, water, contact angle <100 °, "anti-graffiti", "anti-soiling", "anti-fouling". These properties are retained even after storage for several months at room temperature, changing moisture levels and under the influence of daylight.

Claims (15)

1. Fluoralkyl-funktionelle Organosiloxan-haltige Zusammensetzung auf Alkoholbasis erhältlich durch gezielte Hydrolyse mindestens eines Fluoralkyl-funktionellen Organosilans der allgemeinen Formel I
R1-Y-(CH2)2SiHx(R2)y(OR)3-x-y (I)worin R1 eine mono-, oligo- oder perfluorierte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 9 C-Atomen oder eine mono-, oligo- oder perfluorierte Aryl-Gruppe,
Y eine CH2-, O- oder S-Gruppe, R2 eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe und R eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe darstellen und x=0, 1 oder 2 und y=0, 1 oder 2 mit (x+y)≦2 sind,
bei einer Temperatur im Bereich zwischen 0 und 120°C über einen Zeitraum von 0,5 bis 24 Stunden und unter guter Durchmischung in einem alkoholischen Medium, das neben Wasser eine schwache ein- oder mehrbasige Säure oder eine schwache Base oder eine schwache ein- oder mehrbasige Säure und eine schwache Base oder ein saures oder basisches Salz enthält, wobei das eingesetzte Wasser und das eingesetzte Alkoxysilan in einem molaren Verhältnis von 2 bis 500 : 1 stehen.1. Fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing alcohol-based composition obtainable by targeted hydrolysis of at least one fluoroalkyl-functional organosilane of the general formula I.
R 1 -Y- (CH 2 ) 2 SiH x (R 2 ) y (OR) 3-xy (I) where R 1 is a mono-, oligo- or perfluorinated alkyl group with 1 to 9 carbon atoms or a mono -, oligo- or perfluorinated aryl group,
Y is a CH 2 , O or S group, R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 carbon atoms or an aryl group and R is a linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 represent carbon atoms or an aryl group and x = 0, 1 or 2 and y = 0, 1 or 2 with (x + y) ≦ 2,
at a temperature in the range between 0 and 120 ° C over a period of 0.5 to 24 hours and with thorough mixing in an alcoholic medium which, in addition to water, a weak mono- or polybasic acid or a weak base or a weak one or contains polybasic acid and a weak base or an acidic or basic salt, the water used and the alkoxysilane used being in a molar ratio of 2 to 500: 1. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese einen pH-Wert zwischen 2 und 12 aufweist. 2. Composition according to claim 1, characterized, that it has a pH between 2 and 12.   3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkoholgehalt in der Zusammensetzung 40 bis 99,999 Gew.-% beträgt.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized, that the alcohol content in the composition is 40 to 99.999% by weight. 4. Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß diese im wesentlichen frei von Chlor ist.4. Composition according to at least one of claims 1 to 3, characterized, that it is essentially free of chlorine. 5. Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß diese Fluoralkyl-funktionelle Organosiloxane in Mengen von 0,001 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, enthält.5. Composition according to at least one of claims 1 to 4, characterized, that these fluoroalkyl-functional organosiloxanes in amounts from 0.001 to 30 wt .-%, based on the composition contains. 6. Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß diese eine Viskosität von weniger als 10 000 mPa.s besitzt.6. The composition according to at least one of claims 1 to 5, characterized, that it has a viscosity of less than 10,000 mPa.s. 7. Verfahren zur Herstellung einer Fluoralkyl-funktionellen Organosiloxan-haltigen Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet,
daß man mindestens ein Fluoralkyl-funktionelles Organosilan der allgemeinen Formel I
R1-Y-(CH2)2SiHx(R2)y(OR)3-x-y (I),
worin R1 eine mono-, oligo- oder perfluorierte Alkyl-Gruppe mit 1 bis 9 C-Atomen oder eine mono-, oligo- oder perfluorierte Aryl-Gruppe,
Y eine CH2-, O- oder S-Gruppe, R2 eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe und R eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe darstellen und x=0, 1 oder 2 und y=0, 1 oder 2 mit (x+y)≦2 sind,
unter guter Durchmischung in einem alkoholischen Medium, das neben Wasser eine schwache ein- oder mehrbasige Säure oder eine schwache Base oder eine schwache ein- oder mehrbasige Säure und eine schwache Base oder ein saures oder basisches Salz enthält, bei einer Temperatur im Bereich zwischen 0 und 120°C und über einen Zeitraum von 0,5 bis 24 Stunden gezielt hydrolysiert, wobei man das Wasser und das Alkoxysilan in einem molaren Verhältnis von 2 bis 500 : 1 einsetzt.7. A process for the preparation of a fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing composition as claimed in at least one of claims 1 to 6,
characterized,
that at least one fluoroalkyl-functional organosilane of the general formula I
R 1 -Y- (CH 2 ) 2 SiH x (R 2 ) y (OR) 3-xy (I),
in which R 1 is a mono-, oligo- or perfluorinated alkyl group having 1 to 9 carbon atoms or a mono-, oligo- or perfluorinated aryl group,
Y is a CH 2 , O or S group, R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 carbon atoms or an aryl group and R is a linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 represent carbon atoms or an aryl group and x = 0, 1 or 2 and y = 0, 1 or 2 with (x + y) ≦ 2,
with thorough mixing in an alcoholic medium which, in addition to water, contains a weak mono- or polybasic acid or a weak base or a weak mono- or polybasic acid and a weak base or an acidic or basic salt, at a temperature in the range from 0 to 120 ° C and specifically hydrolyzed over a period of 0.5 to 24 hours, using the water and the alkoxysilane in a molar ratio of 2 to 500: 1. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man den pH-Wert im Reaktionsmedium auf einen Wert zwischen 2 und 12 einstellt.8. The method according to claim 7, characterized, that the pH in the reaction medium to a value between 2 and 12th sets. 9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet daß man als schwache Base ein Organosilan der allgemeinen Formel II
H2N(CH2)f(NH)g(CH2)h-Si(CH3)i(OR)3-i (II)worin 0≦f≦6, g=0 falls f=0 und g=1 falls f<1, 0≦h≦6, 0≦i≦1 und R eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe sind,
oder ein Alkylamin der allgemeinen Formel III
H3-zNR3 z (III)worin R3 eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine lineare, verzweigte oder cyclische Aminoalkyl-Gruppe mit 1 bis 8 C-Atomen oder eine Aryl-Gruppe darstellt, z=1, 2 oder 3 ist und Gruppen R3 gleich oder verschieden sind,
einsetzt. 9. The method according to claim 7 or 8, characterized in that an organosilane of the general formula II as the weak base
H 2 N (CH 2 ) f (NH) g (CH 2 ) h -Si (CH 3 ) i (OR) 3-i (II) where 0 ≦ f ≦ 6, g = 0 if f = 0 and g = 1 if f <1, 0 ≦ h ≦ 6, 0 ≦ i ≦ 1 and R are a linear, branched or cyclic alkyl group with 1 to 8 C atoms or an aryl group,
or an alkylamine of the general formula III
H 3 -z NR 3 z (III) in which R 3 is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 C atoms or a linear, branched or cyclic aminoalkyl group having 1 to 8 C atoms or an aryl Represents group, z = 1, 2 or 3 and groups R 3 are identical or different,
starts. 10. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als schwache Säure Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Zitronensäure einsetzt.10. The method according to at least one of claims 7 to 9, characterized, that formic acid, acetic acid, propionic acid or Citric acid begins. 11. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als saures Salz Alkalihydrogensulfat oder -dihydrogenphosphat oder Aluminiumacetat einsetzt.11. The method according to at least one of claims 7 to 10, characterized, that as an acid salt alkali hydrogen sulfate or dihydrogen phosphate or Aluminum acetate is used. 12. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als basisches Salz Magnesiumhydroxid oder Alkaliacetat oder Alkalihydrogencarbonat oder Alkalicarbonat einsetzt.12. The method according to at least one of claims 7 to 11, characterized, that as a basic salt magnesium hydroxide or alkali acetate or Alkali hydrogen carbonate or alkali carbonate is used. 13. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man den zur Alkoxygruppe des eingesetzten Organosilans korrespondierenden Alkohol einsetzt.13. The method according to at least one of claims 7 to 12, characterized, that one to the alkoxy group of the organosilane used corresponding alcohol is used. 14. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkohol Methanol, Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, i-Butanol, t-Butanol und/oder 2-Methoxyethanol einsetzt.14. The method according to at least one of claims 7 to 13, characterized, that as alcohol methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-Butanol, t-butanol and / or 2-methoxyethanol is used. 15. Verwendung Fluoralkyl-funktioneller Organosiloxan-haltiger Zusammensetzungen auf Alkohol-Basis nach den Ansprüchen 1 bis 14 für die gleichzeitige Hydrophobierung und Oleophobierung sowie zur schmutz- und farbabweisenden Ausrüstung von Oberflächen, von Kunststoffen, von Metallen, von mineralischen Baustoffen, für den Schutz von Bauten und Fassaden, für die Beschichtung von Glasfasern, für die Silanisierung von Füllstoffen und Pigmenten, für die Verbesserung der rheologischen Eigenschaften von Polymer­ dispersionen und Emulsionen, für die Hydrophobierung und Oleophobierung sowie zur schmutz- und farbabweisenden Ausrüstung von Textilien, Leder, Zellulose- und Stärkeprodukten sowie als Trennmittel, als Vernetzer, als Haftvermittler sowie als Zusatzstoffe für Farben und Lacke.15. Use of fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing Alcohol-based compositions according to claims 1 to 14 for the simultaneous hydrophobization and oleophobization as well as for dirt and paint-repellent finishing of surfaces, plastics, metals, of mineral building materials, for the protection of buildings and facades, for the Coating of glass fibers, for the silanization of fillers and Pigments, for the improvement of the rheological properties of polymer dispersions and emulsions, for hydrophobing and oleophobicization  as well as for dirt and color repellent finishing of textiles, leather, Cellulose and starch products as well as release agents, as crosslinkers, as Adhesion promoter and as additives for paints and varnishes.
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