DE19744561A1 - Powder-form paint for automobile body - Google Patents

Powder-form paint for automobile body

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DE19744561A1
DE19744561A1 DE19744561A DE19744561A DE19744561A1 DE 19744561 A1 DE19744561 A1 DE 19744561A1 DE 19744561 A DE19744561 A DE 19744561A DE 19744561 A DE19744561 A DE 19744561A DE 19744561 A1 DE19744561 A1 DE 19744561A1
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Abstract

New paint is claimed which is in powder form and contains tri(alkoxycarbonylamino)triazine and polycarboxylic acids, preferably linear, aliphatic dicarboxylic acids and/or carboxy-functional polyester as crosslinker. Powder-form paint comprises: (a) an epoxy-containing binder with 30-45 (30-35) wt.% glycidyl-containing monomers and optionally vinyl aromatic compounds, preferably styrene; (b) tri(alkoxycarbonylamino)triazine and polycarboxylic acids, preferably linear, aliphatic dicarboxylic acids and/or carboxy-functional polyester as crosslinker; and (c) optionally catalysts, aids and other additives.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Pulverklarlack und eine wäßrige Pulverklarlack-Dispersion, die sich insbesondere als Überzug für mit Wasserbasislack beschichtete Automobilkarosserien eignet.The present invention relates to a powder clearcoat and an aqueous Powder clearcoat dispersion, which can be used in particular as a coating for Water-based paint coated automobile bodies is suitable.

Für die Beschichtung von Automobilkarosserien werden heute vorzugsweise Flüssiglacke verwendet. Diese verursachen zahlreiche Umweltprobleme aufgrund ihres Lösemittelgehaltes. Dies gilt auch für die Fälle des Einsatzes von Wasserlacken.For the coating of automobile bodies are preferred today Liquid paints used. These cause numerous environmental problems due to their solvent content. This also applies to the use of Water-based paints.

Aus diesem Grund sind in den letzten Jahren vermehrte Anstrengungen unternommen worden, für die Beschichtung Pulverlacke zu verwenden. Die Ergebnisse sind jedoch bisher nicht zufriedenstellend, insbesondere zeigen Pulverklarlacke noch Schwächen hinsichtlich der Chemikalienbeständigkeit und der Vergilbung. Epoxy/Carboxy vernetzte Pulverklarlacke zeigen einen deutlich schlechtere Anätzbeständigkeit gegenüber Wasser, Baumharz und Schwefelsäure.For this reason, efforts have increased in recent years undertaken to use powder coatings for the coating. The However, results have so far not been satisfactory, in particular show Powder clearcoats still weaknesses in terms of chemical resistance and of yellowing. Epoxy / carboxy crosslinked powder clearcoats clearly show one poorer etch resistance to water, tree resin and Sulfuric acid.

Viele Entwicklungen haben inzwischen das Ziel, Pulverlacke in Form wäßriger Dispersionen zu entwickeln, die sich mit Flüssiglacktechnologien verarbeiten lassen. Aus der US-Patentschrift 4268542 ist beispielsweise ein Verfahren bekannt, bei dem eine Pulverlack-Slurry verwendet wird, die sich für die Beschichtung von Automobilen eignet. Hierbei wird zunächst eine herkömmliche Pulverschicht auf die Karosserie aufgetragen und als zweite Schicht die Klarlack-Slurry. Bei dieser Klarlack-Slurry auf Basis von Acrylatharzen werden ionische Verdicker verwendet, welche zu einer relativ ho­ hen Empfindlichkeit der applizierten Lackschicht gegen Feuchtigkeit, insbeson­ dere gegen Schwitzwasser, führen. Ferner weisen diese in einem der Beispiele einen Gehalt von 0,5 bis 30% an glycidylhaltigen Monomeren auf. Zudem muß mit hohen Einbrenntemperaturen (über 160°C) gearbeitet werden. Many developments meanwhile have the goal of powder coatings in the form of watery To develop dispersions that process with liquid coating technologies to let. For example, a method is known from US Pat. No. 4,268,542 known, in which a powder coating slurry is used, which is suitable for Coating of automobiles is suitable. Here, first one conventional powder layer applied to the body and second Layer the clearcoat slurry. With this clear lacquer slurry based on Acrylate resins are used ionic thickeners, which lead to a relatively high hen sensitivity of the applied lacquer layer to moisture, in particular against condensation. Furthermore, these point in one of the examples a content of 0.5 to 30% of glycidyl-containing monomers. In addition, must with high baking temperatures (over 160 ° C).  

Im folgenden wird der Begriff Pulverklarlack-Dispersion als Synonym für Pulver-Klarlack-Slurry verwendet.In the following, the term powder clear coat dispersion is used as a synonym for Powder clear coat slurry used.

Aus der DE-OS 196 13 547 ist eine wäßrige Pulverlack-Dispersion bekannt, die die genannten Anforderungen erfüllt. Die dort beschriebene Pulverklarlackdispersion zeigt jedoch nach der Applikation und Vernetzung ebenso wie die bisher bekannten festen Pulverklarlacke geringe Werte hinsichtlich der Anätzbeständigkeit gegenüber Wasser, Baumharz und Schwefelsäure auf. Außerdem zeigt das System eine Neigung zur Vergilbung.From DE-OS 196 13 547 an aqueous powder coating dispersion is known which meets the requirements mentioned. The one described there However, powder clearcoat dispersion shows after application and crosslinking as well as the previously known solid powder clearcoats low values with regard to the resistance to etching against water, tree resin and Sulfuric acid. The system also shows a tendency to yellowing.

Die vorliegende Erfindung hat sich nunmehr die Aufgabe gestellt, einen Pulverklarlack zur Verfügung zu stellen, die eine gegenüber bisherigen Pulverklarlacken oder Pulverklarlackdispersionen deutlich bessere Anätzbeständigkeit und eine reduzierte Vergilbungsneigung nach der Vernetzung aufweisen. Der Pulverklarlack soll hierbei sowohl in fester Form als auch als Dispersion der Applikation zugeführt werden können.The present invention has now set itself the task To provide powder clearcoat, which is a compared to previous Powder clearcoats or powder clearcoat dispersions significantly better Resistance to etching and a reduced tendency to yellowing after crosslinking exhibit. The powder clearcoat should be both in solid form and as Dispersion can be supplied to the application.

Diese Aufgabe wird gelöst durch einen Pulverklarlack enthaltend
This object is achieved by containing a powder clearcoat

  • a) wenigstens ein epoxidhaltiges Bindemittel mit einem Gehalt von 30 bis 45%, vorzugsweise 30 bis 35% an glycidylhaltigen Monomeren ggf. mit einem Gehalt an vinylaromatischen Verbindungen, vorzugsweise Styrol,a) at least one epoxy binder containing 30 to 45%, preferably 30 to 35% of glycidyl-containing monomers, optionally with containing vinyl aromatic compounds, preferably styrene,
  • b) Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin und Polycarbonsäuren, vorzugsweise geradkettige, aliphatische Dicarbonsäuren und/oder carboxyfunktionelle Polyester als Vernetzungsmittel undb) Tris (alkoxycarbonylamino) triazine and polycarboxylic acids, preferably straight-chain, aliphatic dicarboxylic acids and / or carboxy-functional Polyester as crosslinking agent and
  • c) ggf. Katalysatoren, Hilfsstoffe, pulverklarlacktypische Additive, wie Entgasungsmittel, Verlaufsmittel, UV-Absorber, Radikalfänger, Antioxidantien.c) optionally catalysts, auxiliaries, additives typical of powder clearcoat, such as Degassing agents, leveling agents, UV absorbers, radical scavengers, Antioxidants.

Bevorzugt werden hierbei folgende Mengenverhältnisse:
The following quantitative ratios are preferred:

  • a) 60-80 Teilea) 60-80 parts
  • b) 15-30 Teileb) 15-30 parts
  • c) 3-10 Teile.c) 3-10 parts.

Als epoxifunktionelles Bindemittel für den festen Pulverklarlack sind beispielsweise epoxidgruppenhaltige Polyacrylatharze geeignet, die durch Copolymerisation von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer das mindestens eine Epoxidgruppe im Molekül enthält, mit mindestens einem weiteren ethylenisch ungesättigten Monomer, das keine Epoxidgruppe im Molekül enthält, herstellbar sind, wobei mindestens eines der Monomere ein Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure ist. Derartige epoxidgruppenhaltige Polyacrylatharze sind z. B. bekannt aus EP-A-299 420, DE-B-22 14 650. DE-B- 27 49 576, US-A-4,091,048 und US-A-3,781,379.As an epoxy functional binder for the solid powder clearcoat For example, suitable epoxy group-containing polyacrylate resins Copolymerization of at least one ethylenically unsaturated monomer which contains at least one epoxy group in the molecule, with at least one another ethylenically unsaturated monomer that has no epoxy group in the Contains molecule, can be produced, at least one of the monomers Is ester of acrylic acid or methacrylic acid. Such epoxy groups Polyacrylate resins are e.g. B. known from EP-A-299 420, DE-B-22 14 650. DE-B- 27 49 576, US-A-4,091,048 and US-A-3,781,379.

Als Beispiele für ethylenisch ungesättigte Monomere, die keine Epoxidgruppe im Molekül enthalten, werden Alkylester der Acryl- und Methacrylsäure, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome im Alkylrest enthalten, insbesondere Methylacrylat. Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und 2-Ethylhexylmethacrylat genannt. Weitere Beispiele für ethylenisch ungesättigte Monomere, die keine Epoxidgruppen im Molekül enthalten, sind Säureamide, wie z. B. Acrylsäure- und Methacrylsäureamid, vinylaromatische Verbindungen, wie Styrol, Methylstyrol und Vinyltoluol, Nitrile, wie Acrylnitril und Methacrylnitril, Vinyl- und Vinylidenhalogenide, wie Vinylchlorid und Vinylidenfluorid, Vinylester, wie z. B. Vinylacetat und hydroxylgruppenhaltige Monomere, wie z. B. Hydroxyethylacrylat und Hydroxyethylmethacrylat.As examples of ethylenically unsaturated monomers that do not have an epoxy group contained in the molecule, alkyl esters of acrylic and methacrylic acid, the 1st contain up to 20 carbon atoms in the alkyl radical, in particular methyl acrylate. Methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, Butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and 2-ethylhexyl methacrylate called. Other examples of ethylenically unsaturated monomers that do not Epoxy groups contained in the molecule are acid amides, such as. B. acrylic acid and Methacrylic acid amide, vinyl aromatic compounds, such as styrene, Methylstyrene and vinyltoluene, nitriles, such as acrylonitrile and methacrylonitrile, Vinyl and vinylidene halides, such as vinyl chloride and vinylidene fluoride, Vinyl esters such as B. vinyl acetate and hydroxyl-containing monomers, such as e.g. B. hydroxyethyl acrylate and hydroxyethyl methacrylate.

Die in den epoxidfunktionellen Bindemitteln eingesetzten epoxidfunktionellen Monomere sind vorzugsweise Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat und Allylglycidylether.The epoxy-functional binders used in the epoxy-functional binders Monomers are preferably glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and Allyl glycidyl ether.

Das epoxidgruppenhaltige Polyacrylatharz weist üblicherweise ein Epoxidäquivalentgewicht von 400 bis 2500, vorzugsweise 420 bis 700 ein zahlenmittleres Molekulargewicht (gelpermeationschromatographisch unter Verwendung eines Polystyrolstandards bestimmt) von 2.000 bis 20.000 vorzugsweise von 3.000 bis 10.000, und eine Glasübergangstemperatur (TG) von 30 bis 80, vorzugsweise von 40 bis 70, besonders bevorzugt von 40 bis 60°C auf (gemessen mit Hilfe der Differential Scanning Calorimetrie (DSC)). The epoxy group-containing polyacrylate resin usually has an epoxy equivalent weight of 400 to 2500, preferably 420 to 700, a number average molecular weight (determined by gel permeation chromatography using a polystyrene standard) from 2,000 to 20,000, preferably from 3,000 to 10,000, and a glass transition temperature (T G ) from 30 to 80, preferably from 40 to 70, particularly preferably from 40 to 60 ° C (measured with the aid of differential scanning calorimetry (DSC)).

Ganz besonders bevorzugt werden ca. 50°C. Zum Einsatz können auch Gemi­ sche aus zwei oder mehr Acrylatharzen kommen.Approx. 50 ° C. is very particularly preferred. Gemi come from two or more acrylic resins.

Das epoxidgruppenhaltige Polyacrylatharz kann nach allgemein gut bekannten Methoden durch Polymerisation hergestellt werden.The epoxy group-containing polyacrylate resin can be generally known Methods can be prepared by polymerization.

Als Komponente (b) werden Tris(Alkoxycarbonylamino)Triazine gemäß der US-PS 4 939 213, der US-PS 5 084 541 und der EP 0 624 577 eingesetzt.As component (b) are tris (alkoxycarbonylamino) triazines according to the U.S. Patent 4,939,213, U.S. Patent 5,084,541 and EP 0 624 577 are used.

Hierbei handelt es sich um Tris(Alkoxycarbonylamino)Triazine der Formel
These are tris (alkoxycarbonylamino) triazines of the formula

wobei R=Methyl, Butyl-, Ethylhexyl-Gruppen bedeuten. Ebenso können Derivate der genannten Verbindungen zum Einsatz kommen.where R = methyl, butyl, ethylhexyl groups. Derivatives can also be used of the compounds mentioned are used.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Methyl-, Butyl-Mischester. Diese haben gegenüber der reinen Methylestern den Vorzug der besseren Löslichkeit, in Polymerschmelzen und Butyl-Ethylhexyl-Mischester. Bevorzugt sind erfindungsgemäß auch die reinen Butylester.The methyl, butyl mixed esters are preferred according to the invention. Have this over the pure methyl esters the advantage of better solubility, in Polymer melts and butyl-ethylhexyl mixed esters. Are preferred according to the invention also the pure butyl esters.

Die Tris(Alkoxycarbonylamino)Triazine und deren Derivate können erfindungsgemäß auch im Gemisch mit herkömmlichen Vernetzungsmitteln eingesetzt werden (Komponente C). Hier kommen insbesondere von den Tris(Alkoxycarbonylamino)Triazinen verschiedene blockierte Polyisocyanate in Betracht. Ebenso sind Aminoplastharze z. B. Melamine, einsetzbar.The tris (alkoxycarbonylamino) triazines and their derivatives can according to the invention also in a mixture with conventional crosslinking agents are used (component C). Here come especially from the Tris (alkoxycarbonylamino) triazines various blocked polyisocyanates in Consideration. Likewise, aminoplast resins are e.g. B. melamine, can be used.

Im Prinzip kann jedes für transparente Decklacke geeignete Aminoplastharz oder eine Mischung aus solchen Aminoplastharzen eingesetzt werden.In principle, any amino resin or suitable for transparent topcoats can a mixture of such aminoplast resins can be used.

Derartige Harze sind dem Fachmann gut bekannt und werden von vielen Firmen als Verkaufsprodukte angeboten. Aminoplastharze sind Kondensationsprodukte aus Aldehyden, insbesondere Formaldehyd und beispielsweise Harnstoff, Melamin Guanamin und Benzoguanamin. Die Aminoplastharze enthalten Alkohol-, vorzugsweise Methylolgruppen, die in der Regel teilweise oder vollständig mit Alkoholen verethert sind.Such resins are well known to the person skilled in the art and are used by many companies as Sales products offered. Aminoplast resins are made from condensation products Aldehydes, especially formaldehyde and for example urea, melamine Guanamine and benzoguanamine. The aminoplast resins contain alcohol, preferably methylol groups, which are usually partially or completely with Alcohols are etherified.

Als weitere Vernetzer sind Carbonsäuren, insbesondere gesättigte, geradkettige, aliphatische Dicarbonsäuren mit 3 bis 20 C-Atomen im Molekül geeignet. Ganz besonders bevorzugt wird Dodecan-1,12-disäure eingesetzt. Zur Modifizierung der Eigenschaften der fertigen Pulverklarlacke können ggf. noch andere Carboxylgruppen enthaltende Vernetzer eingesetzt werden. Als Beispiele hierfür seien gesättigte verzweigte oder ungesättigte geradkettige Di- und Polycarbonsäuren sowie Polymere mit Carboxylgruppen genannt. Carboxylic acids, in particular saturated, straight-chain, Aliphatic dicarboxylic acids with 3 to 20 carbon atoms in the molecule are suitable. All Dodecane-1,12-diacid is particularly preferably used. For modification The properties of the finished powder clearcoats may also be different Crosslinkers containing carboxyl groups are used. As examples of this be saturated branched or unsaturated straight-chain di- and Polycarboxylic acids and polymers with carboxyl groups called.  

Ferner sind auch Pulverklarlacke geeignet, die einen epoxifunktionellen Vernetzer und ein säurefunktionelles Bindemittel enthalten.Powder clearcoats which have an epoxy-functional coating are also suitable Crosslinker and an acid functional binder included.

Als säurefunktionelles Bindemittel sind beispielsweise saure Polyacrylatharze geeignet, die durch Copolymerisation von mindestens einem ethylenisch ungesättigten Monomer, das mindestens eine Säuregruppe im Molekül enthält, mit mindestens einem weiteren ethylenisch ungesättigten Monomer, das keine Säuregruppe im Molekül enthält, herstellbar sind.Examples of acid-functional binders are acidic polyacrylate resins suitable by the copolymerization of at least one ethylenically unsaturated monomer containing at least one acid group in the molecule, with at least one other ethylenically unsaturated monomer that is not Contains acid group in the molecule, can be prepared.

Das epoxidgruppenhaltige Bindemittel bzw. der carboxylgruppenhaltige Vernetzer und das Carboxyl- bzw. das Bindemittel werden üblicherweise in einer solchen Menge eingesetzt, daß pro Äquivalent Epoxidgruppen 0,5 bis 1,5, vorzugsweise 0,75 bis 1,25 Äquivalente Carboxylgruppen vorliegen. Die Menge an vorliegenden Carboxylgruppen kann durch Titration mit einer alkoholischen KOH-Lösung ermittelt werden.The epoxy group-containing binder or the carboxyl group-containing binder Crosslinkers and the carboxyl or binder are usually described in such an amount that 0.5 to 1.5 per equivalent of epoxy groups, preferably 0.75 to 1.25 equivalents of carboxyl groups are present. The amount on existing carboxyl groups can by titration with an alcoholic KOH solution can be determined.

Erfindungsgemäß enthält das Bindemittel vinylaromatische Verbindungen, insbesondere Styrol. Um die Gefahr der Rißbildung bei der Bewitterung zu begrenzen, liegt der Gehalt jedoch nicht über 35 Gew.-%. Bevorzugt werden 10 bis 25 Gew.-%.According to the invention, the binder contains vinyl aromatic compounds, especially styrene. To reduce the risk of cracking during weathering limit, however, the content is not more than 35 wt .-%. 10th are preferred up to 25% by weight.

Die festen Pulverlacke enthalten ggf. einen oder mehrere geeignete Katalysatoren für die Epoxidharz-Aushärtung. Geeignete Katalysatoren sind Phosphoniumsalze organischer oder anorganischer Säuren, quarternäre Ammoniumverbindungen Amine, Imidazol und Imidazolderivate. Die Katalysatoren werden im allgemeinen in Anteilen von 0,001 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Epoxidharzes und des Vernetzungsmittels, eingesetzt.The solid powder coatings may contain one or more suitable catalysts for epoxy resin curing. Suitable catalysts are phosphonium salts organic or inorganic acids, quaternary ammonium compounds Amines, imidazole and imidazole derivatives. The catalysts are in the generally in proportions of 0.001% to about 2% by weight, based on the total weight of the epoxy resin and the crosslinking agent used.

Beispiele für geeignete Phosphonium-Katalysatoren sind Ethyltriphenylphosphoniumiodid, Ethyltriphenylphosphoniumchlorid, Ethyltriphenylphosphoniumthiocyanat, Ethyltriphenylphosphornum-Acetat- Essigsäurekomplex, Tetrabutylphosphoniumiodid, Tetra­ butylphosphoniumbromid und Tetrabutylphosphonium-Acetat- Essigsäurekomplex. Diese sowie weitere geeignete Phosphonium-Katalysatoren sind z. B. beschrieben in US-PS 3,477,990 und US-PS 3,341,580.Examples of suitable phosphonium catalysts are Ethyltriphenylphosphonium iodide, ethyltriphenylphosphonium chloride, Ethyltriphenylphosphonium thiocyanate, ethyltriphenylphosphornum acetate- Acetic acid complex, tetrabutylphosphonium iodide, tetra butylphosphonium bromide and tetrabutylphosphonium acetate  Acetic acid complex. These and other suitable phosphonium catalysts are z. B. described in U.S. Patent 3,477,990 and U.S. Patent 3,341,580.

Geeignete Imidazol-Katalysatoren sind beispielsweise 2-Styrylimidazol, 1-Benzyl-2-methylimidazol, 2-Methylimidazol und 2-Butylimidazol. Diese sowie weitere Imidazol-Katalysatoren sind z. B. beschrieben in dem belgischen Patent Nr. 756,693.Suitable imidazole catalysts are, for example, 2-styrylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2-methylimidazole and 2-butylimidazole. This as well further imidazole catalysts are e.g. B. described in the Belgian patent No. 756,693.

Außerdem können die festen Pulverlacke ggf. noch Hilfsmittel und Additive enthalten. Beispiele hierfür sind Verlaufsmittel, Antioxidantien, UV-Absorber, Radikalfänger, Rieselhilfen und Entgasungsmittel, wie beispielsweise Benzoin.In addition, the solid powder coatings can optionally also contain auxiliaries and additives contain. Examples of these are leveling agents, antioxidants, UV absorbers, Free radical scavengers, trickle aids and degassing agents such as benzoin.

Die Herstellung der festen Pulverlacke erfolgt nach bekannten Methoden (vgl. z,.B. Produkt-Information der Firma BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990) durch Homogenisieren und Dispergieren, beispielsweise mittels eines Extruders, Schneckenkneters u. ä. Nach Herstellung der Pulverlacke werden diese durch Vermahlen und ggf. durch Sichten und Sieben für die Dispergierung vorbereitet.The solid powder coatings are produced by known methods (cf. e.g. Product information from BASF Lacke + Farben AG, "Powder coatings", 1990) by homogenizing and dispersing, for example by means of an extruder, screw kneader u. Ä. After making the They become powder coatings by grinding and, if necessary, sifting and screening prepared for dispersion.

Der Pulverklarlack kann auch als wäßrige Dispersion vorliegen, die eine Komponente A in Form des festen Pulverlacks und eine wäßrige Komponente B enthält. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um eine wäßrige Pulverklarlackdispersion enthaltend eine feste, pulverförmige Komponente A und eine wäßrige Komponente B, wobei
Komponente A ein Pulverklarlack ist enthaltend
The powder clearcoat can also be in the form of an aqueous dispersion which contains component A in the form of the solid powder coating and an aqueous component B. This is preferably an aqueous powder clearcoat dispersion comprising a solid, powdery component A and an aqueous component B, where
Component A contains a powder clearcoat

  • a) wenigstens ein epoxidhaltiges Bindemittel mit einem Gehalt von 30 bis 45%, vorzugsweise 30 bis 35% an glycidylhaltigen Monomeren ggf. mit einem Gehalt an vinylaromatischen Verbindungen, vorzugsweise Styrol,a) at least one epoxy binder containing 30 to 45%, preferably 30 to 35% of glycidyl-containing monomers, optionally with containing vinyl aromatic compounds, preferably styrene,
  • b) Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin und Polycarbonsäuren, vorzugsweise geradkettige, aliphatische Dicarbonsäuren und/oder carboxyfunktionelle Polyester als Vernetzungsmittel und b) Tris (alkoxycarbonylamino) triazine and polycarboxylic acids, preferably straight-chain, aliphatic dicarboxylic acids and / or carboxy-functional Polyester as crosslinking agent and  
  • c) ggf. Katalysatoren, Hilfsstoffe, pulverklarlacktypische Additive, wie Entgasungsmittel, Verlaufsmittel, UV-Absorber, Radikalfänger, Antioxidantien undc) optionally catalysts, auxiliaries, additives typical of powder clearcoat, such as Degassing agents, leveling agents, UV absorbers, radical scavengers, Antioxidants and

Komponente B. eine wässrige Dispersion ist enthaltend
Component B. contains an aqueous dispersion

  • a) wenigstens einen nicht-ionischen Verdicker unda) at least one non-ionic thickener and
  • b) ggf. Katalysatoren, Hilfsstoffe, Entschäumungsmittel, Dispersionshilfsmittel, Netzmittel,
    vorzugsweise carboxyfunktionelle Dispergiermittel, Antioxidantien, UV-Absorber,
    Radikalfänger, geringe Mengen Lösemittel, Verlaufsmittel, Biozide und/oder
    Wasserrückhaltemittel.    b) if necessary catalysts, auxiliaries, defoamers, dispersion auxiliaries, wetting agents,
    preferably carboxy-functional dispersants, antioxidants, UV absorbers,
    Free radical scavengers, small amounts of solvents, leveling agents, biocides and / or
    Water retention agent.

Bevorzugt werden erfindungsgemäß folgende Mengenverhältnisse:
Komponente A
The following quantitative ratios are preferred according to the invention:
Component A

  • a) 60-80 Teilea) 60-80 parts
  • b) 15-30 Teileb) 15-30 parts
  • c) 3-10 Teile.c) 3-10 parts.

Komponente B
20-50 Teile Komponente a
80-50 Teile Komponente b
1000-5000 Teile Destilliertes Wasser.Component B
20-50 parts of component a
80-50 parts component b
1000-5000 parts of distilled water.

Die Dispersion enthält vorzugsweise
25-100 Teile Komponente A
100 Teile Komponente B. The dispersion preferably contains
25-100 parts of component A.
100 parts of component B.

Bevorzugt werden nicht-ionische Assoziativ-Verdicker a) eingesetzt. Strukturmerkmale solcher Assoziativ-Verdicker a) sind:Non-ionic associative thickeners a) are preferably used. Structural features of such associative thickeners a) are:

  • aa) ein hydrophiles Gerüst, das eine ausreichende Wasserlöslichkeit sicherstellt undaa) a hydrophilic framework that has sufficient water solubility ensures and
  • ab) hydrophobe Gruppen, die zu einer assoziativen Wechselwirkung im wäßrigen Medium fähig sind.ab) hydrophobic groups that lead to an associative interaction in the aqueous medium are capable.

Als hydrophobe Gruppen werden beispielsweise langkettige Alkylreste wie z. B. Dodecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Reste, oder Alkarylreste, wie z. B. Octyl­ phenyl- oder Nonylphenyl-Reste eingesetzt.Long-chain alkyl radicals such as, for. B. Dodecyl, hexadecyl or octadecyl radicals, or alkaryl radicals, such as, for. B. Octyl phenyl or nonylphenyl radicals used.

Als hydrophile Gerüste werden vorzugsweise Polyacrylate, Celluloseether oder besonders bevorzugt Polyurethane eingesetzt, die die hydrophoben Gruppen als Polymerbausteine enthalten.Polyacrylates, cellulose ethers or are preferably used as hydrophilic frameworks particularly preferably used polyurethanes that the hydrophobic groups as Contain polymer building blocks.

Ganz besonders bevorzugt sind als hydrophile Gerüste Polyurethane, die Po­ lyetherketten als Bausteine enthalten, vorzugsweise aus Polyethylenoxid. Bei der Synthese solcher Polyetherpolyurethane dienen die Di- und oder Po­ lyisocyanate, bevorzugt aliphatische Diisocyanate, besonders bevorzugt ggf. alkylsubstituiertes 1,6-Hexamethylendiisocyanat, zur Verknüpfung der Hydroxylgruppen-terminierten Polyetherbausteine untereinander und zur Verknüpfung der Polyetherbausteine mit den hydrophoben Endgruppenbausteinen, die beispielsweise monofunktionelle Alkohole und/oder Amine mit den schon genannten langkettigen Alkylresten oder Aralkylresten sein können.Polyurethanes, the Po., Are very particularly preferred as hydrophilic frameworks contain lyether chains as building blocks, preferably made of polyethylene oxide. In the synthesis of such polyether polyurethanes, the di- and or or but serve lyisocyanates, preferably aliphatic diisocyanates, particularly preferably optionally alkyl-substituted 1,6-hexamethylene diisocyanate, for linking the Hydroxyl group-terminated polyether building blocks with one another and for Linking the polyether building blocks with the hydrophobic ones End group units, for example monofunctional alcohols and / or Amines with the long-chain alkyl radicals or aralkyl radicals already mentioned could be.

Aus den Komponenten A und B kann durch Naßvermahlung oder durch Einrühren von trocken vermahlenem Pulverlack die wäßrige Pulverklarlackdispersion hergestellt werden. Besonders bevorzugt wird die Naßvermahlung.Components A and B can be used for wet grinding or Stir in dry ground powder coating the aqueous Powder clearcoat dispersion can be produced. The is particularly preferred Wet grinding.

Die vorliegende Erfindung betrifft demgemäß auch ein Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Pulverlackdispersion auf der Basis der beschriebenen Komponente A, die erfindungsgemäß in einer Komponente B dispergien wird. The present invention accordingly also relates to a method for Preparation of an aqueous powder coating dispersion based on the described Component A, which according to the invention is dispersed in a component B.  

D. H., nach der Dispergierung der Komponente A in der Komponente B wird vermahlen, der pH-Wert auf 4,0 bis 7,0, vorzugsweise 5,5 bis 6,5 eingestellt und filtriert.D.H. after component A is dispersed in component B. ground, the pH adjusted to 4.0 to 7.0, preferably 5.5 to 6.5 and filtered.

Die mittlere Korngröße liegt zwischen 1 und 25 µm, vorzugsweise unter 20 µm, besonders bevorzugt bei 3 bis 10 µm. Der Festkörpergehalt der wäßrigen Pulverklarlackdispersion liegt zwischen 15 und 50%.The average grain size is between 1 and 25 µm, preferably less than 20 µm, particularly preferred at 3 to 10 microns. The solids content of the aqueous Powder clearcoat dispersion is between 15 and 50%.

Der Dispersion können vor oder nach der Naßvermahlung bzw. dem Eintragen des trockenen Pulverlackes in das Wasser 0 bis 5 Gew.-% eines Entschäumergemisches, eines Ammonium- und/oder Alkalisalzes, eines carboxylfunktionellen oder nichtionischen Dispergierhilfsmittels, Netzmittels und/oder Verdickergemisches sowie der anderen Additive zugesetzt werden. Vorzugsweise werden Entschäumer, Dispergierhilfs-, Netz- und/oder Verdickungsmittel zunächst in Wasser dispergiert. Dann werden kleine Portionen des Pulverklarlackes eingerührt. Anschließend werden noch einmal Entschäumer, Dispergierhilfs-, Verdickungs- und Netzmittel eindispergiert. Ab­ schließend werden nochmals in kleinen Portionen Pulverklarlacke eingerührt.The dispersion can be added before or after the wet grinding or the entry of the dry powder coating in the water 0 to 5 wt .-% one Defoamer mixture, an ammonium and / or alkali salt, one carboxyl-functional or nonionic dispersing agent, wetting agent and / or thickener mixture and the other additives are added. Defoamers, dispersing agents, wetting agents and / or Thickener first dispersed in water. Then small ones Portions of the powder clear lacquer stirred in. Then be one more time Defoamers, dispersing aids, thickeners and wetting agents dispersed. From finally, clear powder coatings are stirred in again in small portions.

Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt vorzugsweise mit Ammoniak oder Aminen. Der pH-Wert kann hierbei zunächst ansteigen, daß eine stark basische Dispersion entsteht. Der pH-Wert fällt jedoch innerhalb mehrerer Stunden oder Tage wieder auf die oben angeführten Werte.The pH is preferably adjusted with ammonia or Amines. The pH value can initially rise here, that a strongly basic Dispersion arises. However, the pH drops within several hours or Days back to the above values.

Die Pulverklarlackdispersion läßt sich als Überzug von Basislacken, vorzugsweise in der Automobilindustrie, verwenden. Besonders geeignet ist die Klarlackdispersion für Wasserbasislacke auf Basis eines Polyesters, Polyurethanharzes und eines Aminoplastharzes.The powder clearcoat dispersion can be used as a coating for basecoats, preferably used in the automotive industry. The is particularly suitable Clear coat dispersion for water-based paints based on a polyester, Polyurethane resin and an aminoplast resin.

Die Pulverklarlackdispersion läßt sich mit den aus der Flüssiglacktechnologie bekannten Methoden aufbringen. Insbesondere können sie mittels Spritzverfahren aufgebracht werden. Ebenso kommen elektrostatisch unterstützte Hochrotation oder pneumatische Applikation in Betracht. The powder clearcoat dispersion can be used with those from liquid paint technology apply known methods. In particular, you can use Spraying methods are applied. There are also electrostatically assisted ones Rotation or pneumatic application into consideration.  

Die auf die Basislackschicht aufgebrachten Pulverklarlackdispersionen werden regelmäßig vor dem Einbrennen abgelüftet. Dies geschieht zweckmäßigerweise zunächst bei Raumtemperatur und anschließend bei leicht erhöhter Temperatur. In der Regel beträgt die erhöhte Temperatur 40 bis 70°C, vorzugsweise 50 bis 65°C. Das Ablüften wird für 2 bis 10 Minuten, vorzugsweise 4 bis 8 Minuten bei Raumtemperatur durchgeführt. Bei erhöhter Temperatur wird nochmals während derselben Zeitspanne abgelüftet.The powder clearcoat dispersions applied to the basecoat film become flashed off regularly before baking. This is conveniently done first at room temperature and then at a slightly elevated temperature. As a rule, the elevated temperature is 40 to 70 ° C., preferably 50 to 65 ° C. Flash off for 2 to 10 minutes, preferably 4 to 8 minutes carried out at room temperature. At an elevated temperature, again flashed off during the same period.

Das Einbrennen kann bereits bei Temperaturen von 130°C durchgeführt werden. Durchführbar ist das Einbrennen bei 130 bis 180°C, vorzugsweise 135 bis 155°C.The baking can be carried out at temperatures of 130 ° C become. The stoving can be carried out at 130 to 180 ° C., preferably 135 up to 155 ° C.

Mit dem erfindungsgemaßen Verfahren können Schichtdicken von 30 bis 50 vorzugsweise 35 bis 45 µm erreicht werden. Klarlacke mit vergleichbarer Qualität konnten bisher nach dem Stand der Technik unter Einsatz von Pulverklarlacken nur durch Auftrag von Schichtdicken von 65 bis 80 µm erreicht werden. Es ist insbesondere überraschend, daß mit dem erfindungsgemaß eingesetzten Vernetzer die Anätzbeständigkeit gegenüber Wasser, Baumharz und Schwefelsäure verbessert und die Vergilbungsneigung signifikant reduziert wird.With the method according to the invention, layer thicknesses of 30 to 50 preferably 35 to 45 microns can be achieved. Clear varnishes with comparable Up to now, quality has been able to be achieved using the latest technology Powder clearcoats only by applying layer thicknesses of 65 to 80 µm can be achieved. It is particularly surprising that with the Crosslinkers used according to the invention with respect to the resistance to etching Water, tree resin and sulfuric acid improved and the tendency to yellowing is significantly reduced.

Im folgenden wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die Beispiele näher beschrieben:In the following, the invention will be described with reference to the examples described:

1. Herstellung des Acrylatharzes1. Production of the acrylic resin

21,1 Teile Xylol werden vorgelegt und auf 130°C erwärmt. Zu der Vorlage werden bei 130°C binnen 4 h über zwei getrennte Zulaufbehälter Initiator: 4,5 Teile TBPEH (tert.-Butylperethylhexanoat) gemischt mit 4,86 Teilen Xylol und Monomere:
10,78 Teile Methylmethacrylat, 25,5 Teile n-Butylmethacrylat 17,39 Teile Styrol und 23,95 Teile Glycidylmethacrylat zudosiert. Anschließend wird auf 180°C erwärmt und im Vakuum < 100 mbar das Lösemittel abgezogen. 21.1 parts of xylene are introduced and heated to 130 ° C. Initiator: 4.5 parts of TBPEH (tert-butyl perethylhexanoate) mixed with 4.86 parts of xylene and monomers at 130 ° C. in the course of 4 hours via two separate feed containers.
10.78 parts of methyl methacrylate, 25.5 parts of n-butyl methacrylate, 17.39 parts of styrene and 23.95 parts of glycidyl methacrylate were metered in. The mixture is then heated to 180 ° C. and the solvent is stripped off in vacuo <100 mbar.

2.0 Herstellung des Pulverklarlacks2.0 Production of the powder clearcoat Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

77,5 Teile Acrylatharz, 18,8 Teile Dodecandicarbonsäure, 2 Teile Ti­ nuvin 1130 (UV-Absorber), 0,9 Teile Tinuvin 144 (HALS), 0,4 Teile Additol XL 490 (Verlaufsmittel) und 0,4 Teile Benzoin (Entgasungsmittel) werden innig auf einem Henschel-Fluidmischer vermischt, auf einem BUSS PH- 46 Extruder extrudiert, auf einer Hosohawa ACM 2-Mühle vermahlen und über ein 125 µm Sieb abgesiebt.77.5 parts of acrylic resin, 18.8 parts of dodecanedicarboxylic acid, 2 parts of Ti nuvin 1130 (UV absorber), 0.9 parts Tinuvin 144 (HALS), 0.4 parts Additol XL 490 (leveling agent) and 0.4 part benzoin (Degassing agents) are intimately on a Henschel fluid mixer mixed, extruded on a BUSS PH-46 extruder, on a Hosohawa ACM 2 mill grind and over a 125 µm sieve sieved.

2.1 Beispiel 12.1 Example 1

73,5 Teile Acrylharz, 17,8 Teile Dodecandicarbonsäure, 5,0 Teile Tris(Alkoxycarbonylamino)Triazin, 2 Teile Tinuvin 1130 (UV- Absorber), 0,9 Teile Tinuvin 144 (HALS), 0,4 Teile Additol XL 490 (Verlaufsmittel) und 0,4 Teile Benzoin (Entgasungsmittel) werden innig auf einem Henschel-Fluidmischer vermischt, auf einem BUSS PLK 46 Extruder extrudiert, auf einer Hosokawa ACM 2-Mühle vermahlen und über ein 125 µm Sieb abgesiebt.73.5 parts acrylic resin, 17.8 parts dodecanedicarboxylic acid, 5.0 parts Tris (alkoxycarbonylamino) triazine, 2 parts Tinuvin 1130 (UV Absorber), 0.9 part Tinuvin 144 (HALS), 0.4 part Additol XL 490 (Leveling agent) and 0.4 parts of benzoin (degassing agent) become intimate mixed on a Henschel fluid mixer, on a BUSS PLK 46 Extruder extruded, ground on a Hosokawa ACM 2 mill and sieved through a 125 µm sieve.

2.2 Vergleichsbeispiel 22.2 Comparative example 2 Pulverlack für spätere Verwendung in der PulverdispersionPowder coating for later use in the Powder dispersion

77,5 Teile Acrylatharz, 18,8 Teile Dodecandicarbonsäure, 2 Teile Ti­ nuvin 1130 (UV-Absorber), 0,9 Teile Tinuvin 144 (HALS) und 0,4 Teile Additol XL 490 (Verlaufsmittel) werden innig auf einem Henschel- Fluidmischer vermischt, auf einem BUSS PLK 46 Extruder extrudiert, auf einer Hosohawa ACM 2-Mühle vermahlen und über ein 125 µm Sieb abgesiebt.77.5 parts of acrylic resin, 18.8 parts of dodecanedicarboxylic acid, 2 parts of Ti nuvin 1130 (UV absorber), 0.9 parts Tinuvin 144 (HALS) and 0.4 Parts of Additol XL 490 (leveling agent) are intimately placed on a Henschel Fluid mixer mixed, extruded on a BUSS PLK 46 extruder, ground on a Hosohawa ACM 2 mill and over a 125 µm sieve sieved.

2.3 Beispiel 22.3 Example 2 Pulverlack für spätere Verwendung in der PulverdispersionPowder coating for later use in the powder dispersion

73,5 Teile Acrylharz, 17,8 Teile Dodecandicarbonsäure, 5,0 Teile Tris(Alkoxycarbonylamino)Triazin, 2 Teile Tinuvin 1130 (UV- Absorber), 0,9 Teile Tinuvin 144 (HALS) und 0,4 Teile Additol XL 490 (Verlaufsmittel) werden innig auf einem Henschel-Fluidmischer vermischt, auf einem BUSS PIK 46 Extruder extrudiert, auf einer Hosohawa ACM 2-Mühle vermahlen und über ein 125 µm Sieb abgesiebt.73.5 parts acrylic resin, 17.8 parts dodecanedicarboxylic acid, 5.0 parts Tris (alkoxycarbonylamino) triazine, 2 parts Tinuvin 1130 (UV Absorber), 0.9 part Tinuvin 144 (HALS) and 0.4 part Additol XL 490  (Leveling agent) are intimately on a Henschel fluid mixer mixed, extruded on a BUSS PIK 46 extruder, on one Hosohawa ACM 2 mill grind and over a 125 µm sieve sieved.

3. Herstellung der Dispersion3. Preparation of the dispersion

In 400 Teile entsalztes Wasser werden 0,6 Teile Troykyd D777 (Entschäumer), 0,6 Teile Orotan 731 K (Dispergierhilfsmittel), 0,06 Teile Surfiriol TMN 6 (Netzmittel) und 16,5 Teile RM8 (Rohm & Haas, nicht-ionischer Assoziativ-Verdicker auf Polyurethanbasis) dispergiert. Dann werden in kleinen Portionen 94 Teile des Pulverklarlackes eingerührt. Anschließend werden noch einmal 0,6 Teile Troykyd D777, 0,6 Teile Orotan 731 K, 0,06 Teile Surfinol TMN 6 und 16,5 Teile RM8 eindispergiert. Abschließend werden in kleinen Portionen 94 Teile des Pulverklarlackes eingerührt. Das Material wird in einer Sandmühle 3,5 h gemahlen. Die abschließend gemessene durchschnittliche Teilchengröße beträgt 4 µm. Das Material wird durch einen 50 µm Filter filtriert und abschließend werden 0,05% Byk 345 (Verlaufsmittel) zugesetzt.0.6 part of Troykyd D777 is added to 400 parts of demineralized water (Defoamer), 0.6 part of Orotan 731 K (dispersing agent), 0.06 parts Surfiriol TMN 6 (wetting agent) and 16.5 parts RM8 (Rohm & Haas, non-ionic associative thickener based on polyurethane) dispersed. Then 94 portions of the Powder clear lacquer stirred in. Then be one more time 0.6 parts Troykyd D777, 0.6 parts Orotan 731 K, 0.06 parts surfinol TMN 6 and 16.5 parts of RM8 dispersed. In conclusion, in small portions 94 parts of the powder clear lacquer stirred in. The material is ground in a sand mill for 3.5 hours. The final measured average particle size is 4 µm. The material is through filter a 50 µm filter and finally 0.05% Byk 345 (Leveling agent) added.

4. Applikation der Dispersion4. Application of the dispersion

Die Dispersion wird auf mit handelsüblichen Elektrotauchlack (kathodisch) beschichteten Stahltafeln mit einer Becherpistole appliziert. Das Blech wird 5 min. bei Raumtemperatur und 5 Min. bei 60°C abgelüftet. Anschließend wird bei einer Temperatur von 140°C das Blech 30 min. eingebrannt.The dispersion is applied with commercially available electrocoat (Cathodically) coated steel panels applied with a cup gun. The sheet is 5 min. at room temperature and 5 minutes at 60 ° C vented. Then at a temperature of 140 ° C Sheet 30 min. branded.

4.1 Applikation des Pulverklarlackes4.1 Application of the powder clear coat

Der Pulverklarlack wird auf mit handelsüblichen Elektrotauchlack und schwarzem Wasserbasislack beschichteten Stahltafeln mittels elektrostatischer Spritzpistole appliziert. Die Bleche werden anschließend bei einer Temperatur von 140°C 30 min. eingebrannt. The powder clear coat is on with commercially available electrocoat and steel panels coated with black water-based paint electrostatic spray gun applied. The sheets are then at a temperature of 140 ° C for 30 min. branded.  

5.0 Prüfung der Chemikalienbeständigkeit der Pulverklarlacke5.0 Testing the chemical resistance of powder clearcoats

Auf den Prüftafeln wird Baumharz (0,025 ml) und 1%-ige H2SO4 (0,025 ml) aufgetragen und anschließend werden die Tafeln auf einen Gradientenofen (Fa. Byk) 30 min. belastet. Es wird die Temperatur ermittelt, bei der eine erste Schädigung auftritt.Tree resin (0.025 ml) and 1% H 2 SO 4 (0.025 ml) are applied to the test panels and then the panels are placed on a gradient oven (Byk) for 30 minutes. charged. The temperature at which the first damage occurs is determined.

5.1 Prüfung der Vergilbung der Pulverdispersion5.1 Testing the yellowing of the powder dispersion

Von denen nach 4.0 präparierten Proben wird der Gelbwert nach DIN6127 bestimmt.
Vergleich GW + 2,84
Beispiel 2 GW - 1,31.The yellowness index of samples prepared according to 4.0 is determined according to DIN6127.
Comparison GW + 2.84
Example 2 GW - 1.31.

Claims (14)

1. Pulverklarlack enthaltend
  • a) wenigstens ein epoxidhaltiges Bindemittel mit einem Gehalt von 30 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 35 Gew.-% an glycidylhaltigen Monomeren ggf. mit einem Gehalt an vinylaromatischen Verbindungen, vorzugsweise Styrol,
  • b) Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin und Polycarbonsäuren, vorzugsweise geradkettige, aliphatische Dicarbonsäuren und/oder carboxyfunktionelle Polyester als Vernetzungsmittel und
  • c) ggf. Katalysatoren, Hilfsstoffe, pulverklarlacktypische Additive wie Entgasungsmittel, Verlaufsmittel, UV-Absorber, Radikalfänger, Antioxidantien.
1. Containing clear powder coating
  • a) at least one epoxy-containing binder with a content of 30 to 45% by weight, preferably 30 to 35% by weight, of glycidyl-containing monomers, optionally with a content of vinyl aromatic compounds, preferably styrene,
  • b) tris (alkoxycarbonylamino) triazine and polycarboxylic acids, preferably straight-chain, aliphatic dicarboxylic acids and / or carboxy-functional polyesters as crosslinking agents and
  • c) if necessary, catalysts, auxiliaries, additives typical of powder clearcoat, such as degassing agents, leveling agents, UV absorbers, radical scavengers, antioxidants.
2. Pulverklarlack nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 0,5-15 Gew.-%, vorzugsweise 2-10 Gew.-% Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin enthält.2. powder clearcoat according to claim 1, characterized in that it contains 0.5-15% by weight, preferably 2-10% by weight Tris (alkoxycarbonylamino) contains triazine. 3. Pulverklarlack nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an vinylaromatischen Verbindungen höchstens 35, vorzugsweise 10-25 Gew.-% beträgt, bezogen auf Komponente a).3. powder clearcoat according to claim 1 or 2, characterized in that the vinyl aromatic content Compounds is at most 35, preferably 10-25 wt .-%, based on component a). 4. Pulverklarlack nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß die epoxidfunktionellen Bindemittel epoxidgruppenhaltige Polyacrylatharze sind, wobei die eingesetzten epoxidfunktionellen Monomere vorzugsweise Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat und Allylglycidylether sind. 4. powder clearcoat according to claims 1-3, characterized in that the epoxy functional binder Polyacrylate resins containing epoxide groups, the ones used epoxy-functional monomers, preferably glycidyl acrylate, Glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether are.   5. Pulverklarlack nach Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß er in Form einer wäßrigen Dispersion vorliegt, die eine Komponente A in Form des festen Pulverlacks, und eine wäßrige Komponente B enthält.5. powder clearcoat according to claims 1-4, characterized in that it is in the form of an aqueous dispersion is present, which is a component A in the form of the solid powder coating, and contains aqueous component B. 6. Pulverklarlack nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß er in einer Komponente B dispergiert ist, die eine wässrige Dispersion ist, enthaltend
  • a) wenigstens einen nicht-ionischen Verdicker und
  • b) ggf. Katalysatoren, Hilfsstoffe, Entschäumungsmittel, Netzmittel, Dispersionshilfsmittel,
    vorzugsweise carboxyfunktionelle Dispergiermittel,Antioxidantien, UV- Absorber,
    Radikalfänger, Biozide, geringe Mengen Lösemittel, Verlaufsmittel, Neutralisierungsmittel, vorzugsweise Amine und/oder
    Wasserrückhaltemittel.
6. powder clearcoat according to claim 5, characterized in that it is dispersed in a component B, which is an aqueous dispersion containing
  • a) at least one non-ionic thickener and
  • b) if appropriate catalysts, auxiliaries, defoamers, wetting agents, dispersion auxiliaries,
    preferably carboxy-functional dispersants, antioxidants, UV absorbers,
    Radical scavengers, biocides, small amounts of solvents, leveling agents, neutralizing agents, preferably amines and / or
    Water retention agent.
7. Pulverklarlack nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß er als wäßrige Dispersion vorliegt, deren pH-Wert zwischen 4,0-7,0, vorzugsweise 5,5 und 6,5 liegt.7. powder clearcoat according to claim 5 or 6, characterized in that it is in the form of an aqueous dispersion whose pH between 4.0-7.0, preferably 5.5 and 6.5. 8. Pulverklarlack nach Anspruch 5-7, dadurch gekennzeichnet, daß die Korngröße höchstens 20 µm, vorzugsweise 3 bis 10 µm ist.8. powder clearcoat according to claim 5-7, characterized in that the grain size is at most 20 µm, preferably Is 3 to 10 µm. 9. Pulverklarlack nach Anspruch 5-8, dadurch gekennzeichnet, daß er als Dispersion in einer Komponente B vorliegt,die als nicht-ionischen Verdicker a) mindestens einen nicht­ ionischen Assoziativ-Verdicker enthält der als Strukturmerkmale:
  • aa) ein hydrophiles Gerüst und
  • ab) hydrophobe Gruppen, die zu einer assoziativen Wechselwirkung im wässrigen Medium fähig sind,
    enthält.
9. Powder clearcoat according to claims 5-8, characterized in that it is present as a dispersion in a component B which, as non-ionic thickener a), contains at least one non-ionic associative thickener which has the following structural features:
  • aa) a hydrophilic scaffold and
  • ab) hydrophobic groups capable of an associative interaction in the aqueous medium,
    contains.
10. Pulverklarlack nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der nicht-ionische Assoziativ-Verdicker a) in der Dispersion als hydrophiles Gerüst aa) Polyurethanketten enthält10. powder clearcoat according to claim 9, characterized in that the non-ionic associative thickener a) in the dispersion as a hydrophilic framework aa) contains polyurethane chains 11. Pulverklarlack nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der nicht-ionische Assoziativ-Verdicker a) in der Dispersion als hydrophiles Gerüst aa) Polyurethanketten mit Polyetherbausteinen enthält11. powder clearcoat according to claim 10, characterized in that the non-ionic associative thickener a) in the dispersion as a hydrophilic framework aa) with polyurethane chains Contains polyether building blocks 12. Verwendung des Pulverklarlacks nach einem der Ansprüche 1-11 zur Herstellung einer Pulverlackdispersion dadurch gekennzeichnet, daß
  • I. aus einer festen, pulverförmigen Komponente A und einer wäßrigen Komponente B eine Dispersion hergestellt wird, wobei
    die Komponente A ein Pulverklarlack ist, enthaltend
    • a) wenigstens ein epoxidhaltiges Bindemittel mit einem Gehalt von 30 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 35 Gew.-% an glycidylhaltigen Monomeren ggf. mit einem Gehalt an vinylaromatischen Verbindungen, vorzugsweise Styrol,
    • b) Tris(alkoxycarbonylamino)Triazin und Polycarbonsäuren, vorzugsweise geradkettige, aliphatische Dicarbonsäuren und/oder carboxyfunktionelle Polyester als Vernetzungsmittel und
    • c) ggfs. Katalysatoren, Hilfsstoffe pulverklarlacktypische Additive, wie Entgasungsmittel, Verlaufsmittel, UV-Absorber, Radikalfänger Antioxidantien und
  • die Komponente B eine wäßrige Dispersion ist enthaltend
    • a) wenigstens einen nicht-ionischen Verdicker und
    • b) ggf. Katalysatoren, Hilfsstoffe, Entschäumungsmittel, Dispersionshilfsmittel, Netzmittel, vorzugsweise carboxyfunktionelle Dispergiermittel, Antioxidantien, UV-Absorber, Verlaufhilfsmittel, Neutralisationsmittel, vorzugsweise Amine, Radikalfänger, geringe Mengen Lösemittel, Biozide und/oder Wasserrückhaltemittel,
  • II. die aus den Komponenten A und B hergestellte Dispersion ggf. vermahlen wird,
  • III. der pH-Wert der Dispersion auf 4,0 bis 7,0, vorzugsweise 5,5 bis 6,5 eingestellt und filtriert wird.
12. Use of the powder clearcoat according to one of claims 1-11 for producing a powder coating dispersion, characterized in that
  • I. a dispersion is prepared from a solid, powdery component A and an aqueous component B, wherein
    component A is a clear powder coating containing
    • a) at least one epoxy-containing binder with a content of 30 to 45% by weight, preferably 30 to 35% by weight, of glycidyl-containing monomers, optionally with a content of vinyl aromatic compounds, preferably styrene,
    • b) tris (alkoxycarbonylamino) triazine and polycarboxylic acids, preferably straight-chain, aliphatic dicarboxylic acids and / or carboxy-functional polyesters as crosslinking agents and
    • c) if necessary. Catalysts, auxiliaries additives typical for clear powder coatings, such as degassing agents, leveling agents, UV absorbers, radical scavengers, antioxidants and
  • component B contains an aqueous dispersion
    • a) at least one non-ionic thickener and
    • b) optionally catalysts, auxiliaries, defoaming agents, dispersion auxiliaries, wetting agents, preferably carboxy-functional dispersants, antioxidants, UV absorbers, leveling agents, neutralizing agents, preferably amines, radical scavengers, small amounts of solvents, biocides and / or water retention agents,
  • II. The dispersion produced from components A and B is optionally ground,
  • III. the pH of the dispersion is adjusted to 4.0 to 7.0, preferably 5.5 to 6.5 and filtered.
13. Verwendung des Pulverklarlacks nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulverklarlackdispersion aus den Komponenten A und B durch Naßvermahlung hergestellt wird.13. Use of the powder clearcoat according to claim 12, characterized in that the powder clearcoat dispersion from the Components A and B is produced by wet grinding. 14. Verwendung des Pulverklarlackes oder der Pulverklarlackdispersion nach einem der Ansprüche 1-11 zur Beschichtung von lackierten und nicht lackierten Automobilkarosserien aus Metallblech und/oder Kunststoff mittels elektrostatisch unterstützter Hochrotation oder pneumatischer Applikation.14. Use of the powder clearcoat or the powder clearcoat dispersion after one of claims 1-11 for coating painted and not painted automobile bodies made of sheet metal and / or plastic by means of electrostatically assisted high rotation or pneumatic Application.
DE19744561A 1997-09-20 1997-10-09 Powder-form paint for automobile body Ceased DE19744561A1 (en)

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