DE19816136A1 - Nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen - Google Patents

Nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen

Info

Publication number
DE19816136A1
DE19816136A1 DE19816136A DE19816136A DE19816136A1 DE 19816136 A1 DE19816136 A1 DE 19816136A1 DE 19816136 A DE19816136 A DE 19816136A DE 19816136 A DE19816136 A DE 19816136A DE 19816136 A1 DE19816136 A1 DE 19816136A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alcohol
nanostructured
sol
composition
hydrolysis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19816136A
Other languages
English (en)
Inventor
Ertugrul Arpac
Gerhard Jonschker
Hermann Schirra
Helmut Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Leibniz Institut fuer Neue Materialien Gemeinnuetzige GmbH
Original Assignee
Leibniz Institut fuer Neue Materialien Gemeinnuetzige GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7864255&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE19816136(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Leibniz Institut fuer Neue Materialien Gemeinnuetzige GmbH filed Critical Leibniz Institut fuer Neue Materialien Gemeinnuetzige GmbH
Priority to DE19816136A priority Critical patent/DE19816136A1/de
Priority to CA002327312A priority patent/CA2327312A1/en
Priority to PL343590A priority patent/PL213503B1/pl
Priority to PCT/EP1999/002396 priority patent/WO1999052964A2/de
Priority to DE59911048T priority patent/DE59911048D1/de
Priority to JP2000543519A priority patent/JP4597368B2/ja
Priority to BR9909521-1A priority patent/BR9909521A/pt
Priority to KR1020007011168A priority patent/KR20010042528A/ko
Priority to EP99920614.7A priority patent/EP1086162B2/de
Priority to US09/647,971 priority patent/US6620514B1/en
Priority to HU0101496A priority patent/HUP0101496A3/hu
Priority to CZ20003683A priority patent/CZ20003683A3/cs
Priority to CNB998063444A priority patent/CN1145659C/zh
Priority to MXPA00009735A priority patent/MXPA00009735A/es
Priority to AU38138/99A priority patent/AU3813899A/en
Priority to ES99920614.7T priority patent/ES2232135T5/es
Priority to AT99920614T priority patent/ATE282058T1/de
Publication of DE19816136A1 publication Critical patent/DE19816136A1/de
Priority to NO20004877A priority patent/NO331461B1/no
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/006—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce glass through wet route
    • C03C1/008—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce glass through wet route for the production of films or coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
    • C03C17/009—Mixtures of organic and inorganic materials, e.g. ormosils and ormocers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
    • C03C2214/12—Polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Abstract

Beschrieben wird ein Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung für die Bereitstellung von nanostrukturierten Formkörpern und Schichten, umfassend die Kontaktierung eines wäßrigen und/oder alkoholischen Sols einer Verbindung eines aus Silicium und den Haupt- und Nebengruppen-Metallen ausgewählten Elements mit über hydrolysierbare Alkoxygruppen verfügenden Spezies, die mindestens ein organisch modifiziertes Alkoxysilan oder ein davon abgeleitetes Vorkondensat einschließen, unter Bedingungen, die zu einer (Weiter)hydrolyse der Spezies führen, und die anschließende Entfernung von gebildetem und gegebenenfalls bereits ursprünglich vorhandenem Alkohol, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol in einer solchen Menge entfernt wird, daß der Restalkohol-Gehalt in der Zusammensetzung nicht mehr als 20 Gew.-% ausmacht.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen und insbesondere nanostrukturierte Formkörper und Schichten, die sich für optische Zwecke eignen.
In der Literatur sind Verfahren zur Herstellung von transparenten Werkstoffen, welche aus organisch-anorganischen Kompositen bestehen und bei denen wasser­ haltige Vorstufen eingesetzt werden, bereits für Beschichtungszwecke beschrieben.
Insbesondere beschreibt JP-A-53-6339 die Synthese eines Komposits, bei welcher ausgehend von einem reaktiv-organisch modifizierten Silan und einem inert­ organisch modifizierten Silan die Hydrolyse in Anwesenheit von wäßrigem Kieselsol sowie Phosphorsäure als Katalysator für die Hydrolyse durchgeführt wird. Dabei wird der in der Kondensationsreaktion entstandene Alkohol nicht entfernt.
JP-A-63-37168 beschreibt die Synthese eines Komposits aus in einem wäßrigen Medium dispergierten und radikalisch vernetzenden Monomeren auf Acrylat-Basis und organisch modifizierten Silanen, wobei der organische Rest dieser Silane ebenfalls ein radikalisch vernetzendes System darstellt, in Anwesenheit von kolloidaler Kieselsäure und nicht-ionischen Tensiden. Hydrolyse- und Kondensationsreaktion werden in einem eigenen Verfahrensschritt durchgeführt. Auch hier wird der in der Kondensationsreaktion entstandene Alkohol nicht entfernt.
Eine ähnliche Beschreibung findet sich in JP-A-63-37167 für ein System, bei dem die Silan-Komponente über kationisch vernetzende Reste verfügt.
US-A-541 1787 beschreibt die Synthese eines Komposits aus in Wasser dispergierten polymeren Bindemitteln, mindestens einer Aminosilan-Komponente und kolloidalen Teilchen mit einer Teilchengröße von weniger als 20 nm. Auch in diesem Fall wird der durch die Hydrolyse des Silans entstandene Alkohol nicht entfernt.
In US-A-4799963 wird die Herstellung von Kompositen auf Silan-Basis beschrieben, in die zusätzlich kolloidale Kieselsäure oder nanoskaliges Ceroxid eingearbeitet werden.
In den genannten Literaturstellen finden sich keine Hinweise über den Wirkungs­ mechanismus und auch nur wenig Angaben über die Topfzeit der darin beschriebenen Systeme. Ebenso fehlen meist die Angaben über Restlösungsmittel- Gehalte, wobei aber ein rechnerisches Nachvollziehen der Synthesen auf Rest­ lösungsmittel-Gehalte von größer als 10 Volumen-% schließen läßt.
Auf der Basis des soeben beschriebenen Standes der Technik wurde untersucht, inwieweit durch eine gezielte Beschichtung von kolloidalen Systemen mit funktionellen Silanen eine Reduzierung der Wasserempfindlichkeit, d. h. des Fort­ schreitens der Hydrolyse- und Kondensationsreaktion, erzielbar ist und inwieweit damit stabile Systeme für die Herstellung von Formkörpern und Schichten herstellbar sind, die sich auch für die industrielle Anwendung eignen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war somit die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung von nanostrukturierten Formkörpern und Schichten, vorzugsweise solchen, die für optische Zwecke geeignet sind, über stabile wasserlösliche Zwischenstufen.
Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß wäßrige, elektrostatisch stabilisierte (und dadurch extrem konzentrationsempfindliche) kolloidale Suspensionen mit reaktiven monomeren oder oligomeren Komponenten (Silanen oder Vorkondensaten derselben) beschichtet werden können und dadurch beim Aufkonzentrieren den von Stern beschriebenen Effekt (Z. Elektrochem., 508 (1924)) der Aggregation zweier gleichsinnig geladener Teilchen bei deren Annäherung, insbesondere aber auch die ansonsten spontan ablaufenden chemischen Reaktionen zwischen reaktiven Oberflächengruppen zweier Teilchen, nicht zeigen. Die Aufkonzentrierung und Verschiebung des Reaktionsgleichgewichts auf die Produktseite unter Bildung der Oberflächenkondensate wird durch das im Vakuum durchgeführte Entfernen des in der Kondensationsreaktion entstandenen Alkohols (in der Regel Methanol oder Ethanol) erreicht, wobei sich bei sehr hoher Lagerstabilität der Kondensate (< 14 Tage) relativ geringe Restlösungsmittel-Gehalte (in der Regel nicht mehr als 20 Gew.-% und insbesondern nicht mehr als 10 Gew.-%) ergeben.
Durch die Reversibilität der Bindung Oberflächenmodifizierungsmittel-Teilchen (z. B. Wasserstoff-Brückenbindung oder Metall-Sauerstoff-Bindung (-Al-O-Si-, -Ti-O-Si­ usw., siehe z. B. Chem. Mat. 7 (1995), 1050-52) kann bei Zuführung von Wärme der oben beschriebene Prozeß umgekehrt werden, so daß eine Vernetzung der Partikel unter Verfestigung erfolgen kann. Eine weitere Reaktion kann auch über entsprechend ausgewählte organische Gruppen am Oberflächenmodifizierungsmittel erfolgen (z. B. Reaktion dieser Gruppen untereinander).
So können z. B. wäßrige Sole, wie z. B. Böhmit-, TiO2-, ZrO2- oder SiO2-Sole, aber auch andere wäßrige Sole von Verbindungen der Haupt- und Nebengruppen-Metalle mit organisch modifizierten Alkoxysilanen derart umgesetzt werden, daß nach dem Abziehen des Lösungsmittels und gegebenenfalls der anschließenden Dispergierung des flüssigen Rückstandes in Wasser klare Lösungen erhalten werden, die über einen längeren Zeitraum stabil sind. Dieses Abziehen des Lösungsmittels (Alkohols) ist erforderlich, um die Reaktion der Beschichtung der Teilchen mit den organisch modifizierten Alkoxysilanen so weit zu führen, daß ein hydrolyse- und kondensationsstabiles flüssiges System entsteht. Diese Systeme können mit üblichen Verfahren beispielsweise für Beschichtungszwecke eingesetzt und je nach funktioneller Gruppe am organisch modifizierten Alkoxysilan gegebenenfalls mit Hilfe entsprechender Katalysatoren thermisch oder photochemisch gehärtet werden. Bei der thermischen Härtung bilden sich anorganische Netzwerke und bei Verwendung entsprechender organischer Gruppen parallel dazu auch organische Verknüpfungen. Die resultierenden Nanokomposite zeichnen sich durch eine hohe Transparenz aus. Wenn sie als Schicht verwendet werden, zeigen sie eine gute Haftung auf sehr vielen Substraten und außerordentlich hohe Kratzfestigkeit.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung für die Bereitstellung von nanostrukturierten Formkörpern und Schichten, welches die Kontaktierung eines wäßrigen und/oder alkoholischen Sols einer Verbindung eines aus Silicium und den Haupt- und Neben­ gruppen-Metallen ausgewählten Elements mit über hydrolysierbare Alkoxygruppen verfügenden Spezies, die mindestens ein organisch modifiziertes Alkoxysilan oder ein davon abgeleitetes Vorkondensat einschließen, unter Bedingungen, die zu einer (Weiter)hydrolyse der Spezies führen, und die anschließende Entfernung von gebildetem und gegebenenfalls bereits ursprünglich vorhandenem Alkohol umfaßt und dadurch gekennzeichnet ist, daß der Alkohol in einer solchen Menge entfernt wird, daß der Restalkohol-Gehalt der Zusammensetzung nicht mehr als 20 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 15 Gew.-% und insbesondere nicht mehr als 10 Gew.-% ausmacht.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch die durch das obige Verfahren erhältlichen Zusammensetzungen und die Verwendung derselben für die Herstellung von nanostrukturierten Formkörpern und mit nanostrukturierten Schichten versehenen Substraten.
Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheidet sich von ähnlichen Verfahren des Standes der Technik insbesondere dadurch, daß ein beträchtlicher Teil des im System vorhandenen Lösungsmittels (Alkohols) aus dem System entfernt wird. Hierdurch wird das Hydrolyse- und Kondensationsgleichgewicht auf die Produktseite verschoben und eine Stabilisierung des entsprechenden flüssigen Systems erreicht. In der Regel werden mindestens 30 Gew.-%, insbesondere mindestens 50 Gew.-% und bevorzugt mindestens 70 Gew.-% der Theorie des durch Hydrolyse von Alkoxy­ gruppen entstandenen Alkohols entfernt. Besonders bevorzugt werden mindestens 80 Gew.-% und noch bevorzugter 90 Gew.-% dieses Alkohols entfernt. In dieser Berechnung ist der gegebenenfalls ursprünglich vorhandene Alkohol (z. B. aus dem Sol-Ausgangsmaterial) nicht eingeschlossen (es wird davon ausgegangen, daß die entsprechende Alkoholmenge zu 100% entfernt wird), wohl aber die Menge an Alkohol, die bereits bei der Herstellung der gegebenenfalls eingesetzten Vorkondensate entstanden ist. Dadurch wird in der Regel erreicht, daß 10 - 80% (vorzugsweise 20-50%) aller anwesenden kondensationsfähigen (hydrolysierten) Gruppen des Silans eine Kondensationsreaktion eingehen.
Die Entfernung des Alkohols aus dem Reaktionssystem erfolgt vorzugsweise unter vermindertem Druck, damit eine zu starke thermische Belastung des Systems vermieden werden kann. In der Regel sollte bei der Entfernung des Alkohols aus dem System eine Temperatur von 60°C, insbesondere 50°C und besonders bevorzugt 40°C, nicht überschritten werden.
Im folgenden werden die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Ausgangs­ materialien näher beschrieben.
Bei dem eingesetzten Sol kann es sich sowohl um ein wäßriges als auch ein alkoholisches oder ein wäßrig/alkoholisches Sol handeln. Bevorzugt werden rein wäßrige Sole eingesetzt. Wird ein Sol mit Alkohol-Gehalt eingesetzt, handelt es sich bei dem Alkohol vorzugsweise um einen solchen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, d. h. Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol und die Butanole.
Das erfindungsgemäße Sol enthält eine oder mehrere Verbindungen (vorzugsweise eine Verbindung) eines oder mehrerer Elemente, die aus Silicium und den Haupt- und Nebengruppen-Metallen ausgewählt sind. Bei den Haupt- und Nebengruppen- Metallen handelt es sich vorzugsweise um solche aus der dritten und vierten Haupt­ gruppe (insbesondere Al, Ga, Ge und Sn) und der dritten bis fünften Nebengruppe des Periodensystems (insbesondere Ti, Zr, Hf, V, Nb und Ta). Es können jedoch auch andere Metallverbindungen zu vorteilhaften Ergebnissen führen, wie beispielsweise solche von Zn, Mo und W.
Bei den entsprechenden Elementverbindungen handelt es sich vorzugsweise um Oxide, Oxidhydrate, Sulfide, Selenide oder Phosphate, wobei Oxide und Oxidhydrate besonders bevorzugt sind. Demgemäß handelt es sich bei den im erfindungsgemäß eingesetzten Sol vorhandenen Verbindungen insbesondere (und bevorzugt) um SiO2, Al2O3, AlOOH (insbesondere Böhmit), TiO2, ZrO2 und Mischungen derselben.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Sol weist in der Regel einen Feststoffgehalt von 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 und besonders bevorzugt 15 bis 30 Gew.-%, auf.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Spezies mit hydrolysierbaren Alkoxygruppen schließen mindestens ein organisch modifiziertes Alkoxysilan bzw. ein davon abgeleitetes Vorkondensat ein. Organisch modifizierte Alkoxysilane, die erfindungsgemäß bevorzugt werden, sind solche der allgemeinen Formel (I):
R'4-xSi(OR)x (I)
in welcher die Reste R, gleich oder verschieden voneinander (vorzugsweise gleich), gegebenenfalls substituierte (vorzugsweise unsubstituierte) Kohlenwasserstoff­ gruppen mit 1 bis 8, bevorzugt 1 bis 6 und besonders bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen darstellen (insbesondere Methyl oder Ethyl), die Reste R', gleich oder verschieden voneinander, jeweils eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasser­ stoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen und x 1, 2 oder 3 ist.
Beispiele für Reste R' in der obigen Formel sind Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, Alkenylaryl-Reste (vorzugsweise mit jeweils 1 bis 12 und insbesondere 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und cyclische Formen einschließend), die durch Sauerstoff-, Schwefel-, Stickstoffatome oder die Gruppe NR'' (R'' = Wasser­ stoff oder C1-4-Alkyl) unterbrochen sein können und einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe der Halogene und der gegebenenfalls substituierten Amino-, Amid-, - Carboxy-, Mercapto-, Isocyanato-, Hydroxy-, Alkoxy-, Alkoxy­ carbonyl-, Acryloxy-, Methacryloxy- oder Epoxygruppen tragen können.
Besonders bevorzugt befindet sich unter den obigen Alkoxysilanen der allgemeinen Formel (1) mindestens eines, in welchem mindestens ein Rest R' über eine Gruppierung verfügt, die eine Polyadditions- (einschließlich Polymerisations-) oder Polykondensationsreaktion eingehen kann.
Bei dieser zur Polyadditions- oder Polykondensationsreaktion befähigten Gruppierung handelt es sich vorzugsweise um eine Epoxygruppe oder (vorzugs­ weise aktivierte) Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen (insbesondere Doppel­ bindungen), wobei eine (Meth)acrylatgruppe ein besonders bevorzugtes Beispiel für die letztgenannten Gruppierungen ist.
Demgemäß sind besonders bevorzugte organisch modifizierte Alkoxysilane der allgemeinen Formel (1) zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung solche, in denen x 2 oder 3 und insbesondere 3 ist und ein Rest (der einzige Rest) R' für ω-Glycidyloxy-C2-6-alkyl oder ω-(Meth)acryloxy-C2-6alkyl steht.
Konkrete Beispiele für derartige Silane sind 3-Glycidoxypropyltri(m)ethoxysilan, 3,4-Epoxybutyltrimethoxysilan und 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan sowie 3- (Meth)acryloxypropyltri(m)ethoxysilan und 2-(Meth)acryloxyethyltri(m)ethoxysilan. Weitere Beispiele für geeignete Verbindungen mit x = 1 oder 2 sind 3-Glycidoxy­ propyldimethyl(m)ethoxysilan, 3-Glycidoxypropylmethyldi(m)ethoxysilan, 3-(Meth)- acryloxypropylmethyldi(m)ethoxysilan und 2-(Meth)acryloxyethylmethyldi(m)ethoxy­ silan.
Weitere Alkoxysilane, die gegebenenfalls als solche, bevorzugt aber in Kombination mit Alkoxysilanen mit den obigen zur Polyadditions- bzw. Polykondensationsreaktion befähigten Gruppierungen eingesetzt werden können, sind beispielsweise Tetra­ methoxysilan, Tetraethoxysilan, Tetra-n-propoxysilan, Tetra-n-butoxysilan, Cyclo­ hexyltrimethoxysilan, Cyclopentyltrimethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Phenylethyl­ trimethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, n-Propyltrimethoxysilan, Cyclohexylmethyl­ dimethoxysilan, Dimethyldimethoxysilan, Diisopropyldimethoxysilan, Phenylmethyl­ dimethoxysilan, Phenylethyltriethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Phenylmethyldi­ ethoxysilan und Phenyldimethylethoxysilan.
Insbesondere wenn den erfindungsgemäßen nanostrukturierten Formkörpern und Schichten schmutz- und wasserabweisende Eigenschaften und eine niedrige Ober­ flächenenergie verliehen werden sollen, können zusammen mit dem organisch modifizierten Alkoxysilan auch Silane eingesetzt werden, die über direkt an Silicium gebundene fluorierte Alkyl-Reste mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen (und vorzugsweise mindestens 3 Fluoratomen) verfügen, wobei die Kohlenstoffatome in α- und β-Stellung zum Silicium vorzugsweise keine Fluoratome tragen, z. B. (Tridecafluor-1,1,2,2-tetrahydrooctyl)methyldiethoxysilan, (Tridecafluor-1,1,2,2-tetra­ hydrooctyl)triethoxysilan, (Heptadecafluor-1,1,2,2-tetrahydrndecyl)methyldiethoxy silan und (Heptadecafluor-1,1,2,2-tetrahydrodecyl)triethoxysilan.
Selbstverständlich können die Spezies mit hydrolysierbaren Alkoxygruppen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden, zusätzlich zu den obigen Silanen (insbesondere den organisch modifizierten) auch von Silanen verschiedene Spezies umfassen. Beispiele hierfür sind Alkoxide (vorzugsweise mit C1-4-Alkoxygruppen) von Aluminium, Titan, Zirkonium, Tantal, Niob, Zinn, Zink, Wolfram, Germanium und Bor. Konkrete Beispiele für derartige Verbindungen sind Aluminium-sek.-butylat, Titaniso­ propoxid, Titanpropoxid, Titanbutoxid, Zirkoniumisopropoxid, Zirkoniumpropoxid, Zirkoniumbutoxid, Zirkoniumethoxid, Tantalethoxid, Tantalbutoxid, Niobethoxid, Niobbutoxid, Zinn-t-butoxid, Wolfram(VI)ethoxid, Germaniumethoxid, Germanium­ isopropoxid und Di-t-butoxyaluminotriethoxysilan.
Insbesondere bei den reaktionsfähigeren Alkoxiden (z. B. von Al, Ti, Zr usw.) kann es sich empfehlen, diese in kompexierter Form einzusetzen, wobei Beispiele für geeignete Komplexierungsmittel z. B. ungesättigte Carbonsäuren und β-Dicarbonyl- Verbindungen, wie z. B. Methacrylsäure, Acetylaceton und Acetessigsäureethylester, sind. Werden von den organisch modifizierten Alkoxysilanen verschiedene Spezies mit hydrolysierbaren Alkoxygruppen eingesetzt, so beträgt das Molverhältnis der organisch modifizierten Alkoxysilane zu den davon verschiedenen Spezies vorzugsweise mindestens 2 : 1, insbesondere mindestens 5 : 1 und besonders bevorzugt mindestens 10 : 1.
Wenn im erfindungsgemäßen Verfahren die bevorzugt eingesetzten organisch modifizierten Alkoxysilane mit zu einer Polykondensations- bzw. Polyadditions­ reaktion befähigter Gruppierung eingesetzt werden, ist es bevorzugt, der entsprechenden Zusammensetzung auch eine Starterkomponente einzuverleiben, wobei das Molverhältnis von Starter zu organischer Gruppe in der Regel 0,15 : 1 nicht übersteigt.
Werden z. B. Silane der allgemeinen Formel (I) mit Epoxygruppen eingesetzt, eignen sich als Starter insbesondere Imidazole, Amine, Säureanhydride und Lewis-Säuren. Wenn Imidazole eingesetzt werden sollen, ist 1-Methylimidazol besonders bevorzugt. Andere bevorzugte Beispiele für Imidazol-Starter sind 2-Methylimidazol und 2-Phenylimidazol. Beispiele für Starter aus der Gruppe der primären, sekundären und tertiären Amine sind Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, 1,6-Diaminohexan, 1,6-Bis(dimethylamino)hexan, Tetramethyl­ ethylendiamin, N,N,N',N'',N''-Pentamethyldiethylentriamin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]­ octan, Cyclohexan-1,2-diamin, 2-(Aminomethyl)-3,3,5-trimethylcyclopentylamin, 4,4'- Diaminocyclohexylmethan, 1,3-Bis(aminomethyl)cyclohexan, Bis(4-amino-3-methyl­ cyclohexyl)methan, 1,8-Diamino-p-menthan, 3-(Aminoethyl)-3,3,5-trimethylcyclo­ hexylamin(Isophorondiamin), Piperazin, Piperidin, Urotropin, Bis(4-aminophenyl)- methan und Bis(4-aminophenyl)sulfon. Die als Starter eingesetzten Amine können auch mit Silanen funktionalisiert sein. Beispiele hierfür sind N-(2-Aminoethyl)-3- aminopropyltriethoxysilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan, Amino­ propyltrimethoxysilan und Aminopropyltriethoxysilan. Zusätzlich können Bortrifluorid- Addukte von Aminen, wie beispielsweise BF3-Ethylamin, eingesetzt werden. Weiter kann die organische Vernetzung mit Hilfe von Säureanhydriden (vorzugsweise in Kombination mit tertiären Aminen), wie Ethylbicyclo[2.2.1]hepten-2,3- dicarbonsäureanhydrid, Hexahydronaphthalindicarbonsäureanhydrid, Phthalsäure­ anhydrid, 1,2-Cyclohexandicarbonsäureanhydrid, aber auch [3-(Triethoxysilyl)- propyl]bernsteinsäureanhydrid bewerkstelligt werden. Zusätzlich geeignete Katalysatoren für die Vernetzung von Epoxygruppen im vorliegenden Fall sind (gegebenenfalls vorhydrolysierte) Alkoxide von Aluminium, Titan und Zirkonium, z. B. Al(OC2H4OC4H9)3, sowie organische Carbonsäuren, wie z. B. Propionsäure.
Im Falle der Verwendung von Silanen der obigen Formel (I), die über (Meth)acrylat­ gruppen verfügen, kann der Zusammensetzung ein herkömmlicher thermischer Polymerisationskatalysator oder ein herkömmlicher Photopolymerisationskatalysator zugesetzt werden. Beispiele für bevorzugt eingesetzte thermische Katalysatoren sind Azobisisobutyronitril, Diacylperoxide (z. B. Dibenzoylperoxid und Dilauroylperoxid), Peroxydicarbonate, Alkylperester, Perketale, Alkyl- oder Arylperoxide, Ketonperoxide und Hydroperoxide.
Selbstverständlich ist es auch möglich, der Zusammensetzung rein organische Komponenten einzuverleiben, die mit reaktiven Gruppen an den Silanen der allgemeinen Formel (I) reagieren und so eine weitere Vernetzung bei der Härtung herbeiführen können. Zum Beispiel sind im Falle der Verwendung von Silanen mit (Meth)acrylatgruppe konkrete Beispiele für nützliche Vernetzungsmittel Bisphenol A-Bisacrylat, Bisphenol A-Bismethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylol­ prnpantrimethacrylat, Neopentylglycoldimethacrylat, Neopentylglycoldiacrylat, Diethylenglycoldiacrylat, Diethylenglycoldimethacrylat, Triethylenglycoldiacrylat, Triethylenglycoldimethacrylat, Tetraethylenglycoldiacrylat, Tetraethylenglycoldimeth­ acrylat, Polyethylenglycoldiacrylat, Polyethylenglycoldimethacrylat, 2,2,3,3-Tetra­ fluor-1,4-butandioldiacrylat und -dimethacrylat, 1,1,5,5-Tetrahydroperfluorpentyl-1,5- diacrylat und -dimethacrylat, Hexafluorbisphenol A-Diacrylat und -Dimethacrylat, Octafluorhexandiol-1,6-diacrylat und -dimethacrylat, 1,3-Bis(3-methacryloxypropyl)- tetrakis(trimethylsiloxy)disiloxan, 1,3-Bis(3-acryloxypropyl)tetrakis(trimethylsiloxy)di­ siloxan, 1,3-Bis(3-methacryloxypropyl)tetramethyldisiloxan und 1,3-Bis(3-acryloxy­ propyl)tetramethyldisiloxan.
Werden nanostrukturierte Formkörper und Schichten mit hydrophilen Eigenschaften gewünscht, ist es zum Beispiel möglich, der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zusätzlich Komponenten einzuverleiben, die zu derartigen hydrophilen Eigen­ schaften führen. Hierzu können kovalent an die anorganische Matrix anbindbare Komponenten (z. B. eine Komponente mit freier Hydroxygruppe, wie (Meth)acryl­ säure-2-hydroxyethylester) oder eine frei in der Matrix bewegliche hydrophile Komponente (z. B. ein Tensid) oder eine Kombination der beiden verwendet werden.
Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden Bedingungen, die zu einer (Weiter)- hydrolyse der Spezies mit hydrolysierbaren Alkoxygruppen bzw. der entsprechenden Vorkondensate führen, handelt es sich vorzugsweise um die Anwesenheit von mindestens 0,5 Mol H2O pro hydrolysierbarer Alkoxygruppe. Diese Wassermenge wird in der Regel bereits durch das im Sol vorhandene Wasser bereitgestellt. Ist dies nicht der Fall, sollte die entsprechende Wassermenge separat zugesetzt werden.
Noch bevorzugter ist es, wenn ein Katalysator für die Hydrolyse (und Kondensation) der Alkoxygruppen anwesend ist. Bevorzugte Katalysatoren für diesen Zweck sind saure Katalysatoren, z. B. wäßrige (Mineral)säuren wie z. B. HCl.
Das Mengenverhältnis der eingesetzten Ausgangsmaterialien (Sol und Spezies mit hydrolysierbaren Alkoxygruppen) wird vorzugsweise so gewählt, daß im endgültigen Formkörper bzw. in der endgültigen Schicht (nach Härtung) der vom Sol herrührende Feststoffgehalt 1 bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% des Formkörpers bzw. der Schicht ausmacht.
Das Verfahren der Kontaktierung des wäßrigen und/oder alkoholischen Sols mit den Spezies mit hydrolysierbaren Alkoxygruppen unter Bedingungen, die zu einer Hydrolyse der Spezies mit Alkoxygruppen führen, ist dem Fachmann geläufig und wird in den folgenden Beispielen weiter erläutert. Nach der Entfernung des Lösungsmittels (Alkohols) aus der Zusammensetzung (die in der Regel dazu führt, daß 10 bis 80% und insbesondere 20 bis 5Ö% der hydrolysierbaren Ausgangs- Alkoxygruppen eine Kondensationsreaktion eingegangen sind) kann es sich für bestimmte Zwecke als vorteilhaft erweisen, die resultierende Zusammensetzung durch Zugabe von Wasser auf eine geeignete Viskosität einzustellen. Bevorzugt liegt die Viskosität der Zusammensetzung, insbesondere für Beschichtungszwecke, unter 5000 mPas, insbesondere unter 3000 mPas.
Zur Herstellung von nanostrukturierten Formkörpern und mit nanostrukturierten Schichten versehenen Substraten mit Hilfe der erfindungsgemäßen Zusammen­ setzung bringt man diese entweder in eine Form ein oder auf ein Substrat auf und führt anschließend - gegebenenfalls nach vorangehender Trocknung bei Raum­ temperatur bzw. leicht erhöhter Temperatur, insbesondere im Falle der Herstellung von Schichten - eine thermische (und gegebenenfalls zusätzlich eine photo­ chemische) Härtung durch. Im Falle der Herstellung von Schichten können alle herkömmlichen Beschichtungsverfahren eingesetzt werden, z. B. Tauchen, Fluten, Walzen, Sprühen, Rakeln, Schleudern oder Siebdruck.
Die Aushärtetemperatur liegt in der Regel im Bereich von 90°C bis 300°C, insbesondere 110°C bis 200°C, im Falle der Schichtherstellung insbesondere auch abhängig von der Temperaturbeständigkeit des zu beschichtenden Substrats.
Wie bereits eingangs erwähnt, eignet sich die erfindungsgemäße Zusammensetzung zur Beschichtung der verschiedensten Substrate und zeigt auf diesen auch ohne Oberflächenbehandlung in vielen Fällen eine sehr gute Haftung sowie eine außer­ ordentlich hohe Kratzfestigkeit. Besonders bevorzugte Substrate für die Schicht­ herstellung sind Glas, nicht transparente und transparente Kunststoffe und Metalle. Beispiele für geeignete Kunststoffe sind Polycarbonat, Poly(meth)acrylate, Polystyrol Polyvinylchlorid, Polyethylenterephthalat, Polypropylen und Polyethylen, während ein bevorzugtes Metall-Substrat Aluminium ist.
Demgemäß eignen sich die erfindungsgemäß zugänglichen Zusammensetzungen für eine Vielzahl von Anwendungen. Beispiele hierfür sind insbesondere die folgenden:
Beschichtung zur Erhöhung der Kratz- und Abriebfestigkeit auf:
  • - Decklacken von Haushaltsgegenständen und Transportmitteln
  • - transparenten und nicht-transparenten Polymerbauteilen
  • - metallischen Untergründen
  • - keramischen und Glasuntergründen
Beschichtung zur Verbesserung der Abrieb- und Korrosionsbeständigkeit von Edel- und Nicht-Edelmetallen:
  • - Mg: Motorblöcke, Brillengestelle, Sportgeräte, Felgen, Getriebegehäuse
  • - Al: Transportmittel-Karosserien, Felgen, Fassadenelemente, Möbel, Wärme­ tauscher
  • - Stahl: Preßformen zur Bauteilherstellung, Sanitärarmaturen
  • - Zn: Dachkonstruktionen, Schußwaffen, Airbag-Beschleunigungsmassen
  • - Cu: Türbeschläge, Wärmetauscher, Waschbecken
Beschichtungen zur Verbesserung des Reinigungsverhaltens:
Hinsichtlich Beispielen für diese Anwendung sei auf die DE-A-19544763 verwiesen.
Beschichtungen zur Verbesserung der Bauteilentformung und Verringerung der Anhaftung:
  • - Metall- und Polymertransportbänder
  • - Walzen für Polymerisationsreaktionen
  • - Preßformen zur Herstellung von Polystyrol-Bauteilen
  • - Antigraffiti auf Decklacken und Fassaden.
Beschichtungen für Antibeschlageffekt:
  • - Transportmittelverglasung
  • - Brillengläser
  • - Spiegel (z. B. Badezimmer-, Kfz-Rück- und Kosmetikspiegel)
  • - optische Bauteile (z. B. Spektroskopspiegel und Laserprismen)
  • - Elemente zur Verkapselung (z. B. Gehäuse für meteorologische Geräte).
Beschichtungen für Antireflexeigenschaften:
  • - Polymer- oder Glasabdeckungen von Anzeigeelementen (z. B. Kfz-Armaturen­ bretter, Schaufensterverglasungen).
Beschichtungen für lebensmitteltechnische Anwendungen:
  • - Diffusionssperrschichten (Verhinderung der Diffusion von z. B. Gasen, Acetaldehyd, Blei- oder Alkaliionen, Geruchs- und Geschmacksstoffen).
Beschichtung von Hohlglasartikeln:
  • - Beschichtungen von Getränkeflaschen zur Erhöhung des Berstdruckes
  • - Einfärbung von farblosem Glas mittels einer Beschichtung.
Herstellung von optischen Formkörpern und selbsttragenden Folien:
  • - Nanokomposit-Brillengläser
  • - kratz- und abriebfeste Folien für Verpackungen.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der vorliegenden Erfindung. In allen diesen Beispielen wurde das durch die Hydrolyse entstandene Lösungsmittel (Ethanol) zu mindestens etwa 95% entfernt.
Beispiel 1
27,8 g (0,1 Mol) (3-Glycidyloxypropyl)triethoxysilan (GLYEO) wurden mit 27,8 g Kieselsol (30 gew.-%-ige wäßrige Lösung von SiO2, Levasil® 200S der Firma Bayer) versetzt. Das Gemisch wurde anschließend 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Darauf wurde das durch Hydrolyse entstandene Ethanol destillativ entfernt (Rotationsverdampfer, maximale Badtemperatur 40°C). Der Rückstand wurde mit 1,11 g (0,0005 Mol) N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan (DIAMO) versetzt und eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt.
Mit dem resultierenden System wurden Polycarbonat- und Aluminium-Platten sowie CR-39-Linsen beschichtet. Die Polycarbonat-Platten wurden durch Coronaentladung vorbehandelt. Die beschichteten Polycarbonat- und Aluminium-Platten wurden nach 30-minütiger Aufbewahrung bei Raumtemperatur 4 Stunden bei 130°C ausgehärtet. Die CR-39-Linsen wurden nach 30-minütiger Aufbewahrung bei Raumtemperatur 4 Stunden bei 90°C ausgehärtet.
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden statt DIAMO 3,05 g (0,001 Mol) [3-(Tri­ ethoxysilyl)propyl]bernsteinsäureanhydrid (GF20) eingesetzt. Die Untersuchung der Abriebbeständigkeit von mit dieser Zusammensetzung beschichteten Polycarbonat- Platten ergab bem Taber-Abrasions-Test (Rollenmaterial CS 10F, 1000 Zyklen, Rollenlast 500 g) einen Streulichtverlust von 7%.
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde statt des Kieselsols eine Böhmit- Suspension (2,78 g Disperal® P3 in 25 g destilliertem Wasser) verwendet.
Beispiel 4
Beispiel 3 wurde wiederholt, jedoch wurden als Katalysator statt DIAMO 3,78 g (0,01 Mol) Al(OEtOBu)3 verwendet.
Beispiel 5
27,8 g (0,1 Mol) GLYEO wurden mit 27,8 g des in Beispiel 1 beschriebenen Kieselsols versetzt. Das Gemisch wurde anschließend 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, worauf sich eine Entfernung des durch Hydrolyse entstandenen Ethanols wie in Beispiel 1 beschrieben anschloß. Der Rückstand wurde mit 2,84 g (0,01 Mol) TiO2-haltigem Sol, das wie im folgenden beschrieben hergestellt worden war, versetzt und eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt.
Zur Herstellung des TiO2-haltigen Sols wurden 28,42 g (0,1 Mol) Tetraisopropylonho­ titanat (Ti(OiPr)4) in 60 ml Isopropanol gelöst und mit konzentrierter Salzsäure im Molverhältnis 1 : 1 versetzt. Nach 2-stündigem Rühren bei Raumtemperatur wurden die flüchtigen Bestandteile abrotiert und der Rückstand wurde in 70 ml Wasser aufgenommen.
Beispiel 6
139,0 g (0,5 Mol) GLYEO wurden mit 62,4 g (0,3 Mol) Tetraethoxysilan (TEOS) gemischt. Das Reaktionsgemisch wurde mit einer HCl-sauren Böhmit-Suspension (12,82 g nanoskaliges Böhmitpulver in 128,20 g 0,1 n HCl-Lösung) versetzt und 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das durch Hydrolyse entstandene Ethanol wurde wie in Beispiel 1 beschrieben destillativ entfernt. Darauf wurden der Mischung 3,78 g (0,01 Mol) Al(OEtOBu)3 zugesetzt, woran sich ein 1-stündiges Rühren bei Raumtemperatur anschloß.
Durch Coronaentladung vorbehandelte Polycarbonat-Platten und Plasma­ vorbehandelte CR-39-Linsen wurden mit der so hergestellten Zusammensetzung beschichtet und eine Stunde thermisch bei 130° bzw. 90°C ausgehärtet.
Beispiel 7
29,0 g (0,1 Mol) 3-Methacryloxypropyftriethoxysilan wurden mit 29,0 g des in Beispiel 1 beschriebenen Kieselsols versetzt und 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde die Mischung mit 13,0 g (0,1 Mol) Methacrylsäure-2-hydroxy­ ethylester (als hydrophiler Komponente) versetzt und 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Daran schloß sich eine destillative Entfernung (wie in Beispiel 1 beschrieben) des durch Hydrolyse entstandenen Alkohols aus dem Reaktionsgemisch an. Dem eingeengten Reaktionsgemisch wurden 0,48 g Dibenzoylperoxid (1 Mol-% bezogen auf vorhandene Doppelbindungen) zugesetzt.
Die so hergestellte Zusammensetzung wurde auf durch Coronaentladung vorbehandelte Polymethylmethacrylat-Platten aufgetragen und 4 Stunden thermisch bei 95°C gehärtet.
Beispiel 8
55,6 g 3-Glycidyloxypropyltriethoxysilan wurden mit 0,51 g Tridecafluor-1,1,2,2-tetra­ hydrooctyl-1-triethoxysilan versetzt und gerührt. Die resultierende Mischung würde mit 10,85 g 0,1 n HCl (entsprechend der stöchiometrischen Wassermenge für die Hydrolyse der Alkoxysilane) versetzt. Nach 24-stündigem Rühren bei Raumtemperatur wurden 55,6 g des in Beispiel 1 beschriebenen Kieselsols dazu­ gegeben und es wurde 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der durch die Hydrolyse entstandene Alkohol wurde wie in Beispiel 1 beschrieben am Rotations­ verdampfer entfernt (abrotierte Menge 26,4 g). Darauf wurden 2,22 g DIAMO zugesetzt und es wurde eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt.
Beispiel 9
278,42 g GLYEO wurden mit 54 g 0,1 n HCl unter Rühren 5 Stunden mit 10 g eines Reaktionsproduktes aus 3-Isocyanatopropyltriethoxysilan und Polyethylenglycol-600 bei Raumtemperatur cohydrolysiert. Das bei der Vorhydrolyse entstandene Ethanol wurde am Rotationsverdampfer abgezogen (Badtemperatur 25°C, 30-40 mbar). Anschließend wurden in dieses Gemisch 926 g des in Beispiel 1 beschriebenen Kieselsols eingerührt, worauf 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt wurde. Darauf wurden 11,12 g DIAMO als Starter zugesetzt und es wurde eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Unter starkem Rühren wurden dann 20 g eines nicht­ ionischen Tensids auf Silicon-Basis zugesetzt.
Mit der resultierenden Zusammensetzung beschichtete Floatglas-Substrate wurden im Trockenschrank 4 Stunden bei 130°C ausgehärtet.
Beispiel 10
Beispiel 1 wurde wiederholt, aber statt DIAMO wurden 1,32 g (0,005 Mol) Trimethoxysilylpropyldiethylentriamin (TRIAMO) eingesetzt.
Beispiel 11
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden statt DIAMO 0,74 g (0,01 Mol) Propion­ säure als Starter verwendet.
Beispiel 12
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden statt DIAMO 3,87 g (0,01 Mol) Al(OEtOBu)3 als Starter verwendet.
Beispiel 13
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden statt DIAMO 0,41 g (0,005 Mol) 1-Methylimidazol als Starter verwendet.
Beispiel 14
Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden statt DIAMO 5,27 g (0,01 Mol) einer Mischung verwendet, die durch Vereinigen von 3-Aminopropyltriethoxysilan (AMEO) mit GF20 im Molverhältnis 1 : 1 unter Eiskühlung erhalten worden war.
Beispiel 15
Beispiel 6 wurde wiederholt, jedoch wurden statt der HCl-sauren Böhmit-Suspension 95,5 g des in Beispiel 1 beschriebenen Kieselsols verwendet und die Menge an Katalysator wurde verfünffacht.
Durch Coronaentladung vorbehandelte Polycarbonat-Platten und Plasma­ vorbehandelte CR-39-Linsen wurden mit der resultierenden Zusammensetzung beschichtet und eine Stunde thermisch bei 130°C bzw. 90°C ausgehärtet.
Beispiel 16
27,8 g (0,1 Mol) GLYEO wurden mit 13,5 g 0,1 n HCl versetzt und 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zu diesem Vorhydrolysat wurden 27,8 g Organosol (30 Gew.-% SiO2 in Isopropanol, Bayer PPL 6454-6456) gegeben und 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden das durch Hydrolyse entstandene Ethanol sowie das Lösungsmittel Isopropanol destillativ entfernt. Der Rückstand wurde mit 18,9 g H2O (pH 3,2) versetzt. Anschließend wurden 1,11 g (0,0005 Mol) DIAMO unter starkem Rühren zugegeben und es wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt.
Mit der resultierenden Zusammensetzung wurden Polycarbonat- und Aluminium-Platten sowie CR-39-Linsen beschichtet. Die Polycarbonat-Platten wurden durch Coronaentladung vorbehandelt. Die beschichteten Polycarbonat- und Aluminium-Platten wurden nach 30-minütiger Aufbewahrung bei Raumtemperatur 4 Stunden bei 130°C ausgehärtet. Die CR-39-Linsen wurden nach 30 Minuten bei Raumtemperatur 4 Stunden bei 90°C ausgehärtet.
Beispiel 17
139,0 g (0,5 Mol) GLYEO wurden mit 62,4 g (0,3 Mol) TEOS gemischt und stöchiometrisch mit 0,1 n Salzsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde das durch Hydrolyse und Kondensation entstandene Ethanol destillativ entfernt. Das eingeengte Reaktions­ gemisch wurde nun mit einer HCl-sauren Böhmit-Suspension (12,82 g Böhmit-Pulver in 128,8 g 0,1 n HCl-Lösung) versetzt und 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der Mischung wurden dann tropfenweise 3,78 g (0,01 Mol) Al(OEtOBu)3 zugesetzt. Das so hergestellte Beschichtungsmaterial wurde noch ca. 4 Stunden bei Raum­ temperatur gerührt.
Corona-vorbehandelte Polycarbonat-Platten bzw. Plasma-vorbehandelte CR-39-Linsen wurden beschichtet und eine Stunde thermisch bei 130°C bzw. 90°C ausgehärtet.
Beispiel 18
139,0 g (0,5 Mol) GLYEO wurden mit 62,4 g (0,3 Mol) TEOS gemischt und stöchiometrisch mit 0,1 n Salzsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde das durch Hydrolyse und Kondensation entstandene Ethanol destillativ entfernt. Der eingeengten Reaktions­ mischung wurden 30 Gew.-% angesäuerte Kieselsol-Lösung (siehe Beispiel 1) zugesetzt und 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der Mischung wurden dann tropfenweise 18,9 g (0,05 Mol) Al(OEtOBu)3 zugesetzt. Das so hergestellte Beschichtungsmaterial wurde noch ca. 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
Corona-vorbehandelte Polycarbonat-Platten bzw. Plasma-vorbehandelte CR-39- Linsen wurden beschichtet und eine Stunde thermisch bei 130°C bzw. 90°C ausgehärtet.
Beispiel 19
27,8 g (0,1 Mol) GLYEO wurden mit 0,51 g Fluorsilan (siehe Beispiel 8; 1 Mol-% bezüglich GLYEO) versetzt und gerührt. Die Mischung wurde mit 5,46 g 0,1 n HCl, die der stöchiometrischen Menge an Wasser zur Hydrolyse entsprechen, versetzt. Das Gemisch wurde anschließend 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurde der durch Hydrolyse und Kondensation entstandene Alkohol abrotiert. Der Rückstand wurde mit 3,87 g (0,01 Mol) Al(OEtOBu)3 und 27,8 g angesäuertem Kieselsol (siehe Beispiel 1) versetzt und 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
Beispiel 20
27,8 g (0,1 Mol) GLYEO wurden mit 0,255 g Fluorsilan (siehe Beispiel 8; 0,5 Mol-% bezüglich GLYEO) versetzt und gerührt. Die Mischung wurde mit 5,43 g 0,1 n HCl, die der stöchiometrischen Menge an Wasser zur Hydrolyse entsprechen, versetzt Nach 24 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wurde der durch die Hydrolyse entstandene Alkohol abrotiert. Die abrotierte Menge von ca. 13 g entspricht ca. 95%. Der Rückstand wurde mit einer Böhmit-Suspension (2,78 g Disperal® P3 in 25 ml 0,1 n Salzsäure-Lösung) dispergiert, mit 1,89 g (0,005 Mol) Al(OEtOBu)3 versetzt und eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt.

Claims (19)

1. Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung für die Bereitstellung von nanostrukturierten Formkörpern und Schichten, umfassend die Kontaktierung eines wäßrigen und/oder alkoholischen Sols einer Verbindung eines aus Silicium und den Haupt- und Nebengruppen-Metallen ausgewählten Elements mit über hydrolysierbare Alkoxygruppen verfügenden Spezies, die mindestens ein organisch modifiziertes Alkoxysilan oder ein davon abgeleitetes Vor­ kondensat einschließen, unter Bedingungen, die zu einer (Weiter)hydrolyse der Spezies führen, und die anschließende Entfernung von gebildetem und gegebenenfalls bereits ursprünglich vorhandenem Alkohol, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Alkohol in einer solchen Menge entfernt wird, daß der Rest­ alkohol-Gehalt in der Zusammensetzung nicht mehr als 20 Gew.-% ausmacht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, in welchem die entfernte Alkohol-Menge die Menge ist, die zusätzlich zur Gesamtmenge des gegebenenfalls bereits ursprünglich vorhandenen Alkohols mindestens 30 Gew.-% und insbesondere mindestens 50 Gew.-% des Alkohols entspricht, der durch Hydrolyse aller ursprünglich vorhandenen Alkoxygruppen theoretisch gebildet werden kann.
3. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 und 2, in welchem der Zusammensetzung nach der Entfernung des Alkohols Wasser zur Einstellung einer geeigneten Viskosität zugesetzt wird.
4. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3, in welchem ein wäßriges Sol eingesetzt wird.
5. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4, in welchem die das Sol aufbauenden Verbindungen von mindestens einem aus Silicium und den Metallen der dritten und vierten Hauptgruppe und der dritten bis fünften Nebengruppe des Periodensystems ausgewählten Element, und insbesondere von Si, Al, Sn, Ti oder Zr, abgeleitet sind.
6. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, in welchem es sich bei den das Sol aufbauenden Verbindungen um mindestens ein Oxid(hydrat), Sulfid, Selenid oder Phosphat, insbesondere um ein Oxid(hydrat), handelt.
7. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, in welchem es sich bei dem Sol um ein solches von SiO2, Al2O3, AlOOH, TiO2 und/oder ZrO2 handelt.
8. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7, in welchem das organisch modifizierte Alkoxysilan mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) einschließt:
R'4-xSi(OR)x (I)
in welcher die Reste R gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellen, die Reste R', gleich oder verschieden voneinander, jeweils eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff­ gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellen und x 1, 2 oder 3 ist.
9. Verfahren nach Anspruch 8, in welchem die Reste R C1-4-Alkylgruppen, insbesondere Methyl und Ethyl, repräsentieren, x 2 oder 3, insbesondere 3, ist und der bzw. mindestens einer der Rest(e) R' über eine Gruppierung verfügt, die zu einer Polyadditions- oder Polykondensationsreaktion befähigt ist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, in welchem die zur Polyadditions- oder Poly­ kondensationsreaktion befähigte Gruppierung eine Epoxygruppe oder eine vorzugsweise aktivierte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindung, ins­ besondere eine (Meth)acrylatgruppe, ist.
11. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 8 bis 10, in welchem es sich bei dem bzw. mindestens einem der Rest(e) R' um eine ω-Glycidoxy-C2-6­ alkylgruppe oder eine ω-(Meth)acryloxy-C2-6-alkylgruppe handelt.
12. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 9 bis 11, in welchem der Zusammensetzung ein Katalysator für die Polyadditions- bzw. Poly­ kondensationsreaktion zugesetzt wird.
13. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 12, in welchem die Bedingungen, die zu einer (Weiter)hydrolyse der über hydrolysierbare Alkoxy­ gruppen verfügenden Spezies führen, die Anwesenheit von (a) mindestens 0,5 Mol H2O pro hydrolysierbarer Alkoxygruppe und (b) einem vorzugsweise sauren Katalysator für die Hydrolysereaktion einschließen.
14. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 13, bei dem das Sol in einer solchen Menge eingesetzt wird, daß im fertiggestellten Formkörper bzw. in der fertiggestellten Schicht der Sol-Feststoffgehalt 1 bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% des Formkörpers bzw. der Schicht ausmacht.
15. Zusammensetzung für die Bereitstellung von nanostrukturierten Formkörpern und Schichten, erhältlich gemäß dem Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 14.
16. Verfahren zur Herstellung von nanostrukturierten Formkörpern und mit nanostrukturierten Schichten versehenen Substraten, bei dem man eine gemäß dem Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 14 hergestellte Zusammensetzung
  • (a) in eine Form einbringt oder
  • (b) auf ein Substrat aufbringt; und
anschließend eine thermische und gegebenenfalls zusätzlich eine photo­ chemische Härtung durchführt.
17. Verfahren nach Anspruch 16, bei dem es sich bei dem Substrat um ein solches aus Glas, Kunststoff oder Metall handelt.
18. Nanostrukturierte Formkörper und mit nanostrukturierten Schichten versehene Substrate, erhältlich nach dem Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche 16 und 17.
19. Verwendung der nanostrukturierten Formkörper und mit nanostrukturierten Schichten versehenen Substrate nach Anspruch 18 für optische Zwecke.
DE19816136A 1998-04-09 1998-04-09 Nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen Ceased DE19816136A1 (de)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19816136A DE19816136A1 (de) 1998-04-09 1998-04-09 Nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen
AT99920614T ATE282058T1 (de) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostrukturierte formkörper und schichten und deren herstellung über stabile wasserlösliche vorstufen
EP99920614.7A EP1086162B2 (de) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostrukturierte formkörper und schichten und deren herstellung über stabile wasserlösliche vorstufen
HU0101496A HUP0101496A3 (en) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostructured forms and layers and method for producing them using stable water-soluble precursors
PCT/EP1999/002396 WO1999052964A2 (de) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostrukturierte formkörper und schichten und deren herstellung über stabile wasserlösliche vorstufen
DE59911048T DE59911048D1 (de) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostrukturierte formkörper und schichten und deren herstellung über stabile wasserlösliche vorstufen
JP2000543519A JP4597368B2 (ja) 1998-04-09 1999-04-08 ナノ構造の成形体及び層並びに安定な水溶性前駆物質を用いたその製造方法
BR9909521-1A BR9909521A (pt) 1998-04-09 1999-04-08 Formas e camadas nano estruturadas e método para a produção das mesmas com a utilização de precursores estáveis solúveis em água
KR1020007011168A KR20010042528A (ko) 1998-04-09 1999-04-08 나노구조형태와 층, 및 안정한 수용성 전구물질을 이용한이들의 제조방법
CA002327312A CA2327312A1 (en) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostructured forms and layers and method for producing them using stable water-soluble precursors
US09/647,971 US6620514B1 (en) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostructured forms and layers and method for producing them using stable water-soluble precursors
PL343590A PL213503B1 (pl) 1998-04-09 1999-04-08 Sposób wytwarzania kompozycji do przygotowywania nanostrukturalnych ksztaltek i warstw
CZ20003683A CZ20003683A3 (cs) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostrukturované tvarovky a vrstvy a způsob jejich výroby za použití stabilních, ve vodě rozpustných prekursorů
CNB998063444A CN1145659C (zh) 1998-04-09 1999-04-08 纳米模具和纳米薄膜及使用水溶性前体制备纳米模具和纳米薄膜的方法
MXPA00009735A MXPA00009735A (es) 1998-04-09 1999-04-08 Formas y capas nanoestructuradas y metodo para producirlas usando precursores solubles en agua, estables..
AU38138/99A AU3813899A (en) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostructured forms and layers and method for producing them using stable water-soluble precursors
ES99920614.7T ES2232135T5 (es) 1998-04-09 1999-04-08 Piezas de moldeo y capas nanoestructuradas y su elaboración mediante precursores hidrosolubles estables
NO20004877A NO331461B1 (no) 1998-04-09 2000-09-28 Nanostrukturerte formlegemer og sjikt og fremgangsmate for fremstilling av disse ved anvendelse av stabile, vannloselige forlopere

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19816136A DE19816136A1 (de) 1998-04-09 1998-04-09 Nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19816136A1 true DE19816136A1 (de) 1999-10-14

Family

ID=7864255

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19816136A Ceased DE19816136A1 (de) 1998-04-09 1998-04-09 Nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen
DE59911048T Expired - Lifetime DE59911048D1 (de) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostrukturierte formkörper und schichten und deren herstellung über stabile wasserlösliche vorstufen

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59911048T Expired - Lifetime DE59911048D1 (de) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostrukturierte formkörper und schichten und deren herstellung über stabile wasserlösliche vorstufen

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6620514B1 (de)
EP (1) EP1086162B2 (de)
JP (1) JP4597368B2 (de)
KR (1) KR20010042528A (de)
CN (1) CN1145659C (de)
AT (1) ATE282058T1 (de)
AU (1) AU3813899A (de)
BR (1) BR9909521A (de)
CA (1) CA2327312A1 (de)
CZ (1) CZ20003683A3 (de)
DE (2) DE19816136A1 (de)
ES (1) ES2232135T5 (de)
HU (1) HUP0101496A3 (de)
MX (1) MXPA00009735A (de)
NO (1) NO331461B1 (de)
PL (1) PL213503B1 (de)
WO (1) WO1999052964A2 (de)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10018671A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-25 Christian Schaeffer Oberfläche von Gegenständen, insbesondere aus Glas oder keramischem Material mit gewünschten Eigenschaften und Verfahren zu ihrer Erzeugung
DE10063519A1 (de) * 2000-12-20 2002-07-04 Nano X Gmbh Lösungsmittelarme Sol-Gel-Systeme
DE10134473A1 (de) * 2001-07-16 2003-02-06 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Beschichtung passivierter metallischer Oberflächen von Bauteilen sowie derart beschichtetes Bauteil
DE10253841A1 (de) * 2002-11-14 2004-05-27 Hansgrohe Ag Beschichtungsverfahren
DE10253839A1 (de) * 2002-11-14 2004-05-27 Hansgrohe Ag Beschichtungsverfahren
DE10308949A1 (de) * 2003-02-28 2004-09-23 BAM Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung Verfahren zur Herstellung von anorganisch modifizierten cellulosehaltigen Werkstoffen sowie anorganisch modifizierter Werkstoff und Precursor
WO2004099220A1 (de) 2003-05-08 2004-11-18 Basf Coatings Ag Epoxyfunktionelle silane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP1512802A1 (de) * 2003-09-03 2005-03-09 Perlen Converting AG Flammhemmfolie
WO2007137971A2 (de) 2006-05-26 2007-12-06 Cht R. Beitlich Gmbh Mit wasser verdünnbare konzentrate zur beschichtung verschiedener substrate
DE102006044310A1 (de) * 2006-09-18 2008-03-27 Nano-X Gmbh Silanbeschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung eines Silanbeschichtungsmaterials
DE102007054627A1 (de) 2007-11-15 2009-05-20 Cht R. Beitlich Gmbh Wasserverträgliche Sole zur Beschichtung verschiedener Substrate
DE102007058712A1 (de) 2007-12-06 2009-06-10 Evonik Degussa Gmbh Modulares Sol-Gel-System und Verfahren zum Einstellen der Eigenschaften des Sol-Gel-Systems
EP2096151A1 (de) 2008-02-27 2009-09-02 Degussa Novara Technology S.p.A. Zusammensetzung
DE102008014717A1 (de) 2006-09-18 2009-09-24 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines hoch abriebfesten Fahrzeuglackes, Fahrzeuglack und dessen Verwendung
DE102010030114A1 (de) 2009-08-11 2011-02-17 Evonik Degussa Gmbh Wässriges Silansystem für den Blankkorrosionsschutz und Korrosionsschutz
US8022119B2 (en) 2005-03-18 2011-09-20 Basf Coatings Ag Epoxy and silane group-containing oligomers and polymers and a method for the production and the use thereof
EP2390296A3 (de) * 2010-05-28 2012-03-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Wässrige Siloxanbeschichtungszusammensetzung, Herstellungsverfahren Oberflächenbehandlungsmittel, oberflächenbehandelter Stahl und beschichteter Stahl
WO2012152251A1 (de) 2011-05-11 2012-11-15 Fachhochschule Kiel Beschichtung für polymere

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19846659C2 (de) * 1998-10-09 2001-07-26 Wkp Wuerttembergische Kunststo Schichtwerkstoff und Verfahren zum Herstellen eines solchen
DE19909894A1 (de) 1999-03-06 2000-09-07 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19940858A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19958336A1 (de) * 1999-12-03 2001-06-07 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Selbstvernetzende Beschichtungszusammensetzungen auf Basis anorganischer fluorhaltiger Polykondensate
EP1236765A1 (de) 2001-02-28 2002-09-04 hanse chemie GmbH Siliciumdioxiddispersion
DE10154030A1 (de) * 2001-11-02 2003-05-22 Basf Coatings Ag Effektgeber, wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10200929A1 (de) * 2002-01-12 2003-07-31 Basf Coatings Ag Polysiloxan-Sole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10221007B4 (de) 2002-05-11 2016-10-13 Basf Coatings Gmbh Wässrige Dispersion von anorganischen Nanopartikeln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10221009B4 (de) * 2002-05-11 2016-10-13 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsstoffe, deren Verwendung, Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen und transparente Beschichtungen
DE10221010A1 (de) 2002-05-11 2003-11-27 Basf Coatings Ag Wässrige Dispersion von anorganischen Nanopartikeln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10234588A1 (de) * 2002-07-30 2004-02-19 Robert Bosch Gmbh Bauteil eines Verbrennungsmotors mit einem tribologisch beanspruchten Bauelement
DE10313630A1 (de) * 2003-03-26 2004-10-07 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Glasartige Bedruckung mittels Siebdruck
JP4653731B2 (ja) * 2003-03-31 2011-03-16 ベール ゲーエムベーハー ウント コー カーゲー 熱交換機およびその表面処理方法
DE10348954B3 (de) * 2003-10-18 2005-01-05 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Beschichtungsformulierungen für wasser- und ölabweisende Beschichtungen
DE10351251B3 (de) * 2003-11-03 2005-05-19 Basf Coatings Ag Strukturviskose, wässrige Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10353507A1 (de) * 2003-11-17 2005-06-30 Basf Coatings Ag Hydrolysate und/oder Kondensate von Epoxid- und Silangruppen enthaltenden Oligomeren und Polymeren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20050104338A1 (en) * 2003-11-19 2005-05-19 Quin Soderquist Applique film airbag cover
DE10357116A1 (de) 2003-12-06 2005-07-07 Solvay Barium Strontium Gmbh Desagglomeriertes Bariumsulfat
DE102004008772A1 (de) * 2004-02-23 2005-09-08 Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH Abriebbeständige und alkalibeständige Beschichtungen oder Formkörper mit Niedrigenergieoberfläche
DE102004009287A1 (de) * 2004-02-26 2005-09-15 Institut Für Neue Materialien Gem. Gmbh Amphiphile Nanopartikel
MXPA06010676A (es) * 2004-03-19 2007-02-21 Doerken Ewald Ag Microrevestimiento comprendiendo siloxanos.
WO2005095102A1 (ja) * 2004-03-31 2005-10-13 Nippon Sheet Glass Company, Limited シリカ系膜が形成された物品およびその製造方法
DE102004022400A1 (de) * 2004-05-06 2005-12-15 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Feuchtigkeitsvernetzbare alkoxysilyfunktionelle Partikel enthaltende Zusammensetzung
DE102004036073A1 (de) * 2004-07-24 2006-02-16 Degussa Ag Verfahren zur Versiegelung von Natursteinen
DE102004037045A1 (de) * 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
WO2006044340A2 (en) * 2004-10-12 2006-04-27 Sdc Coatings, Inc. Coating compositions, articles, and methods of coating articles
NZ561220A (en) * 2005-03-09 2009-12-24 Astenjohnson Inc Papermaking fabrics with contaminant resistant nanoparticle coating and method of in situ application
DE102006006655A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
KR20080063325A (ko) * 2005-10-05 2008-07-03 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 유기 무기 복합막 형성 물품
DE102005052939A1 (de) 2005-11-03 2007-05-10 Degussa Gmbh Herstellung von beschichteten Substraten
DE102005056620A1 (de) * 2005-11-25 2007-06-06 Merck Patent Gmbh Amphiphile Silane
EP1979428B1 (de) * 2005-12-23 2011-02-23 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Leicht zu reinigende, mechanisch stabile beschichtungsstoffzusammensetzung für metalloberflächen und verfahren zur beschichtung eines substrats mit der genannten zusammensetzung
DE102006003956A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
DE102006003957A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung
KR100745745B1 (ko) * 2006-02-21 2007-08-02 삼성전기주식회사 나노복합재료 및 그 제조방법
WO2007125099A1 (de) 2006-04-27 2007-11-08 Sachtleben Chemie Gmbh Uv-härtbare grundierung
DE102006027480A1 (de) * 2006-06-14 2008-01-10 Evonik Degussa Gmbh Kratz- und abriebfeste Beschichtungen auf polymeren Oberflächen
DE102007020404A1 (de) * 2006-09-18 2008-10-30 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials
EP2105296A4 (de) * 2006-12-20 2013-12-25 Nippon Sheet Glass Co Ltd Mit einem organischen-anorganischen verbundfilm versehener artikel
FR2914631B1 (fr) 2007-04-06 2009-07-03 Eads Europ Aeronautic Defence Materiau nanostructure particulier, comme revetement protecteur de surfaces metalliques.
CA2691087C (en) * 2007-06-19 2016-04-05 The University Of Akron Singly-terminated polyisobutylenes and process for making same
US20090104438A1 (en) * 2007-10-17 2009-04-23 Jennifer Hoyt Lalli Abrasion resistant coatings
CN101235284B (zh) * 2008-02-04 2011-11-09 厦门大学 溶胶-凝胶固定水溶性量子点的方法
WO2009151664A2 (en) * 2008-03-03 2009-12-17 University Of Florida Research Foundation, Inc. Nanoparticle sol-gel composite hybride transparent coating materials
DE102008031360A1 (de) 2008-07-04 2010-01-14 K+S Ag Verfahren zum Herstellen von aushärtbaren Massen, enthaltend grob- und/oder nanoskalige, gecoatete, desagglomerierte und bevorzugt funktionalisierte Magnesiumhydroxidpartikel, sowie von ausgehärteten thermoplastischen oder duroplastischen Polymeren bzw. Kompositen, enthaltend desagglomerierte und homogen verteilte Magnesiumhydroxidfüllstoffpartikel
JP5859308B2 (ja) * 2008-10-31 2016-02-10 ユニバーシティ オブ フロリダ リサーチ ファンデーション インコーポレーティッド 水性ゾル−ゲル法を用いた透明な無機−有機ハイブリッド材料
JP5072820B2 (ja) * 2008-12-22 2012-11-14 日東電工株式会社 シリコーン樹脂組成物
CN102341463B (zh) * 2009-03-13 2014-06-11 阿克佐诺贝尔化学国际公司 硅烷化二氧化硅水分散体
CN101941001B (zh) 2009-07-03 2014-04-02 3M创新有限公司 亲水涂层、制品、涂料组合物和方法
EP2591060B1 (de) * 2010-07-09 2016-12-21 Luna Innovations Incorporated Beschichtungssystem zur formung sehr langlebiger umgebungsgehärteter und wasserabweisender beschichtungen auf substraten
BR112013001258B1 (pt) 2010-07-28 2020-11-17 Basf Se processo para fornecer uma pátina simulada, ou aparência antiga a um substrato, e, arranjo de 2 revestimentos em um substrato
US20130034722A1 (en) * 2011-08-01 2013-02-07 Intermolecular, Inc. Sol-gel based antireflective coatings using particle-binder approach with high durability, moisture resistance, closed pore structure and controllable pore size
DE102012111836A1 (de) * 2012-12-05 2014-06-05 Schott Ag Beschichtungsmaterial und Substrat mit einer semitransparenten Beschichtung
EP3510118A4 (de) * 2016-09-09 2019-09-04 Mirapakon Inc. Hydrophober xerogelfilm und verfahren zur verwendung davon zur reduzierung der kondensation
CN109433174B (zh) * 2018-10-16 2021-11-12 上海申得欧有限公司 硅酸盐包覆二氧化钛光触媒粉体及其制备方法
CN110698679A (zh) * 2019-11-04 2020-01-17 哈尔滨工业大学 一种主链掺锆的绿色环保耐高温杂化有机硅树脂及其制备方法
DE102020125920B4 (de) 2020-10-04 2022-05-19 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
DE102020125922B4 (de) 2020-10-04 2022-06-02 Elke Münch Mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
DE102020125921B4 (de) 2020-10-04 2022-05-19 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
EP3981442A1 (de) 2020-10-04 2022-04-13 Elke Münch Durch eine temperaturdifferenz betreibbare, mobile vorrichtung zur reinigung und desinfizierung von raumluft
EP3978038A1 (de) 2020-10-04 2022-04-06 Elke Münch Durch eine temperaturdifferenz betreibbare, mobile vorrichtung zur reinigung und desinfizierung von raumluft und eine testvorrichtung hierfür
DE102020125919B4 (de) 2020-10-04 2022-06-23 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft und eine Testvorrichtung hierfür
DE102022001868A1 (de) 2022-05-29 2023-11-30 Elke Hildegard Münch Biozid beschichtete, retikulierte Schaumstoffe aus Kunststoff, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1963439A1 (de) * 1969-12-18 1971-06-24 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Herstellung poroeser Kieselsaeure
US3707397A (en) * 1971-02-26 1972-12-26 Owens Illinois Inc Process for providing uniform organopolysiloxane coatings on polycarbonate and acrylic surfaces
US3834924A (en) * 1972-06-08 1974-09-10 Huber Corp J M Process for manufacturing surface modified inorganic pigments
US4455205A (en) * 1981-06-01 1984-06-19 General Electric Company UV Curable polysiloxane from colloidal silica, methacryloyl silane, diacrylate, resorcinol monobenzoate and photoinitiator
JPS60177079A (ja) * 1984-02-23 1985-09-11 Toshiba Silicone Co Ltd 被覆用組成物
JPS62256874A (ja) * 1986-05-01 1987-11-09 Toshiba Silicone Co Ltd 紫外線硬化型組成物の製造方法
IL84025A0 (en) * 1986-10-03 1988-02-29 Ppg Industries Inc Organosiloxane/metal oxide coating compositions and their production
US4799963A (en) * 1986-10-03 1989-01-24 Ppg Industries, Inc. Optically transparent UV-protective coatings
US4814017A (en) * 1986-10-03 1989-03-21 Ppg Industries, Inc. Aqueous organoalkoxysilane/metal oxide sol-gel compositions
ES2091955T5 (es) * 1986-10-03 2000-11-01 Ppg Ind Ohio Inc Polimero hibrido organico-inorganico.
JPH02175732A (ja) * 1988-12-28 1990-07-09 Central Glass Co Ltd 被覆用組成物、それを用いたプラスチック成形品およびその製造法
US5164003A (en) * 1990-03-28 1992-11-17 Ceram Tech International, Ltd. Room temperature curable surface coating and methods of producing and applying same
AU653825B2 (en) * 1991-06-25 1994-10-13 Itoh Optical Industrial Co., Ltd. Coating composition for optical plastic moldings
JP2520994B2 (ja) * 1991-09-13 1996-07-31 松下電工株式会社 反射鏡の製造方法
JPH05170486A (ja) * 1991-12-25 1993-07-09 Central Glass Co Ltd ガラス表面用撥水処理剤およびその撥水処理ガラス
US5307438A (en) * 1992-08-13 1994-04-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Index matching compositions with improved DNG/DT
US5873931A (en) * 1992-10-06 1999-02-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
JP3545439B2 (ja) * 1993-10-13 2004-07-21 三菱レイヨン株式会社 紫外線硬化性被覆材の製法及びそれを用いた耐摩耗性被覆材組成物
JPH07207190A (ja) * 1994-01-24 1995-08-08 Shin Etsu Chem Co Ltd 紫外線硬化性ハードコーティング剤及びプラスチック製光学物品
JPH08311401A (ja) * 1995-03-01 1996-11-26 Seiko Epson Corp コーティング用組成物およびその製造方法および積層体
US5789476A (en) * 1995-03-03 1998-08-04 Seiko Epson Corporation Film-forming coating solution and synthetic resin lens
US5928127A (en) * 1995-04-03 1999-07-27 Asahi Glass Company Ltd. Alumina sol and recording sheet
JPH09194760A (ja) * 1996-01-23 1997-07-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd 被覆材組成物、それを用いてなる機能性に優れた物品、及びプラスチックレンズ
JPH1025431A (ja) * 1996-07-11 1998-01-27 Kawaken Fine Chem Co Ltd 無機塗料バインダー組成物および無機塗料組成物
JPH1025451A (ja) * 1996-07-12 1998-01-27 Shima Boeki Kk 紫外線吸収性被覆用組成物
US5814137A (en) * 1996-11-04 1998-09-29 The Boeing Company Sol for coating metals
DE19708285C2 (de) * 1997-02-28 2002-04-11 Excor Korrosionsschutz Technol Korrosionsinhibierendes Kompositmaterial, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung
US5789082A (en) * 1997-03-12 1998-08-04 The Walman Optical Company Thermosetting coating composition
DE19737328A1 (de) * 1997-08-27 1999-03-04 Bayer Ag Beschichtungszusammensetzungen auf der Basis von Epoxidgruppen enthaltenden Silanen
US6245833B1 (en) * 1998-05-04 2001-06-12 3M Innovative Properties Ceramer composition incorporating fluoro/silane component and having abrasion and stain resistant characteristics
JP3982933B2 (ja) * 1999-01-14 2007-09-26 触媒化成工業株式会社 被膜形成用塗布液および合成樹脂製レンズ

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10018671A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-25 Christian Schaeffer Oberfläche von Gegenständen, insbesondere aus Glas oder keramischem Material mit gewünschten Eigenschaften und Verfahren zu ihrer Erzeugung
DE10018671C2 (de) * 2000-04-14 2002-09-26 Nanogate Technologies Gmbh Verfahren zur Erzeugung einer hydrophoben Oberfläche von Gegenständen aus silikatkeramischen Werkstoffen sowie Gegenstand mit einer hydrophoben Oberfläche
DE10063519A1 (de) * 2000-12-20 2002-07-04 Nano X Gmbh Lösungsmittelarme Sol-Gel-Systeme
US7247350B2 (en) 2000-12-20 2007-07-24 Nano-X Gmbh Solvent-poor sol-gel-systems
US6887367B2 (en) 2001-07-16 2005-05-03 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. Process for the coating of passivated metallic surfaces of components and such coated components
DE10134473A1 (de) * 2001-07-16 2003-02-06 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Beschichtung passivierter metallischer Oberflächen von Bauteilen sowie derart beschichtetes Bauteil
DE10134473B4 (de) * 2001-07-16 2007-11-08 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Beschichtung passivierter metallischer Oberflächen aus Chrom von Bauteilen sowie derart beschichtetes Bauteil und Verwendung des Verfahrens
DE10253839A1 (de) * 2002-11-14 2004-05-27 Hansgrohe Ag Beschichtungsverfahren
AU2003301971B2 (en) * 2002-11-14 2009-10-01 Hansgrohe Ag Coating method
DE10253841A1 (de) * 2002-11-14 2004-05-27 Hansgrohe Ag Beschichtungsverfahren
US7919147B2 (en) 2002-11-14 2011-04-05 Hansgrohe Ag Coating method
DE10308949A1 (de) * 2003-02-28 2004-09-23 BAM Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung Verfahren zur Herstellung von anorganisch modifizierten cellulosehaltigen Werkstoffen sowie anorganisch modifizierter Werkstoff und Precursor
DE10308949B4 (de) * 2003-02-28 2008-12-11 BAM Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung Verfahren zur Herstellung von anorganisch modifizierten cellulosehaltigen Werkstoffen sowie anorganisch modifizierter Werkstoff
WO2004099220A1 (de) 2003-05-08 2004-11-18 Basf Coatings Ag Epoxyfunktionelle silane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP1512802A1 (de) * 2003-09-03 2005-03-09 Perlen Converting AG Flammhemmfolie
US8022119B2 (en) 2005-03-18 2011-09-20 Basf Coatings Ag Epoxy and silane group-containing oligomers and polymers and a method for the production and the use thereof
US8309476B2 (en) 2006-05-26 2012-11-13 Cht R. Beitlich Gmbh Water-dilutable concentrates for the coating of various substrates
WO2007137971A2 (de) 2006-05-26 2007-12-06 Cht R. Beitlich Gmbh Mit wasser verdünnbare konzentrate zur beschichtung verschiedener substrate
WO2008034409A2 (de) 2006-09-18 2008-03-27 Nano-X Gmbh Silanbeschichtungsmaterial und verfahren zur herstellung einer silanbeschichtung
DE102008014717A1 (de) 2006-09-18 2009-09-24 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines hoch abriebfesten Fahrzeuglackes, Fahrzeuglack und dessen Verwendung
EP2383312A1 (de) 2006-09-18 2011-11-02 Nano-X GmbH Silanbeschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung einer Silanbeschichtung
DE102006044310A1 (de) * 2006-09-18 2008-03-27 Nano-X Gmbh Silanbeschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung eines Silanbeschichtungsmaterials
DE102007054627A1 (de) 2007-11-15 2009-05-20 Cht R. Beitlich Gmbh Wasserverträgliche Sole zur Beschichtung verschiedener Substrate
US8926744B2 (en) 2007-11-15 2015-01-06 Cht R. Beitlich Gmbh Water-compatible sols for coating various substrates
DE102007058712A1 (de) 2007-12-06 2009-06-10 Evonik Degussa Gmbh Modulares Sol-Gel-System und Verfahren zum Einstellen der Eigenschaften des Sol-Gel-Systems
EP2096151A1 (de) 2008-02-27 2009-09-02 Degussa Novara Technology S.p.A. Zusammensetzung
DE102010030114A1 (de) 2009-08-11 2011-02-17 Evonik Degussa Gmbh Wässriges Silansystem für den Blankkorrosionsschutz und Korrosionsschutz
DE102010030114B4 (de) 2009-08-11 2021-11-04 Evonik Operations Gmbh Wässriges Silansystem für den Blankkorrosionsschutz, Verfahren zu dessen Herstellung, dessen Verwendung sowie mit diesem behandelte Gegenstände und Korrosionsschutzschicht
EP2390296A3 (de) * 2010-05-28 2012-03-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Wässrige Siloxanbeschichtungszusammensetzung, Herstellungsverfahren Oberflächenbehandlungsmittel, oberflächenbehandelter Stahl und beschichteter Stahl
WO2012152251A1 (de) 2011-05-11 2012-11-15 Fachhochschule Kiel Beschichtung für polymere
DE102011101179A1 (de) 2011-05-11 2012-11-15 Fachhochschule Kiel Beschichtungen für Polymere

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010042528A (ko) 2001-05-25
NO20004877L (no) 2000-09-28
NO20004877D0 (no) 2000-09-28
HUP0101496A3 (en) 2002-02-28
ES2232135T3 (es) 2005-05-16
JP4597368B2 (ja) 2010-12-15
CZ20003683A3 (cs) 2001-01-17
BR9909521A (pt) 2000-12-12
JP2002511509A (ja) 2002-04-16
WO1999052964A3 (de) 2000-01-20
PL213503B1 (pl) 2013-03-29
ES2232135T5 (es) 2014-02-24
ATE282058T1 (de) 2004-11-15
AU3813899A (en) 1999-11-01
US6620514B1 (en) 2003-09-16
PL343590A1 (en) 2001-08-27
CN1301277A (zh) 2001-06-27
CN1145659C (zh) 2004-04-14
EP1086162B2 (de) 2013-11-20
HUP0101496A2 (hu) 2001-08-28
CA2327312A1 (en) 1999-10-21
EP1086162B1 (de) 2004-11-10
WO1999052964A2 (de) 1999-10-21
MXPA00009735A (es) 2002-04-24
NO331461B1 (no) 2012-01-09
DE59911048D1 (de) 2004-12-16
EP1086162A2 (de) 2001-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1086162B1 (de) Nanostrukturierte formkörper und schichten und deren herstellung über stabile wasserlösliche vorstufen
EP1288245B1 (de) Siliciumverbindungen enthaltendes Mittel zur Beschichtung von Oberflächen
EP0728164B1 (de) Verfahren zur herstellung von zusammensetzungen auf der basis von epoxidgruppen-haltigen silanen
EP2484732B1 (de) Verbundstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1784465B1 (de) Beschichtungszusammensetzung für filme mit niedrigem brechungsindex und daraus hergestellter film
DE19540623A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Kompositmaterialien mit hohem Grenzflächenanteil und dadurch erhältliche Kompositmaterialien
KR102445099B1 (ko) 철 함유 루틸형 산화티탄 미립자 분산액의 제조방법, 철 함유 루틸형 산화티탄 미립자 및 그의 용도
EP1089946A1 (de) Verfahren zur herstellung optischer mehrschichtsysteme
WO2001030922A2 (de) Substrat mit einem abriebfesten diffusionssperrschichtsystem
EP1988138A1 (de) Beschichtungszusammensetzung, gehärteter film und harzlaminat
DE102010002356A1 (de) Zusammensetzungen von mit oligomeren Siloxanolen funktionalisierten Metalloxiden und deren Verwendung
EP1633805A1 (de) Verfahren zur herstellung von beschlagsfreien kratzfest-schichtsystemen
EP1490214B1 (de) Kunststofffolie mit mehrschicht-interferenzbeschichtung
EP1363979A1 (de) Verfahren zur herstellung von sol-gel-kondensaten auf basis polyfunktioneller organosilane sowie deren verwendung
DE19746885A1 (de) Nanostrukturierte Formkörper und Schichten sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE19719948A1 (de) Nanostrukturierte Formkörper und Schichten sowie Verfahren zu deren Herstellung
EP1230187A1 (de) Beschichtungszusammensetzung auf basis organisch modifizierter anorganischer kondensate
DE3917535A1 (de) Verfahren zur herstellung kratzfester materialien und zusammensetzung hierfuer
EP1799784B1 (de) Transparente beschichtungszusammensetzung und verfahren zu deren herstellung sowie entsprechend transparent beschichtete substrate
DE60313983T2 (de) Reaktive und gelfreie zusammensetzungen zur herstellung von hybridverbunden
EP1487908A1 (de) Kunststofffolie mit mehrschicht-interferenzbeschichtung
DE19653480B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf Substraten und ein Beschichtungsmaterial hierzu
EP1587638A1 (de) Verfahren zur herstellung von ultrahydrophoben oberflächen auf substraten
DE102013009881B3 (de) Verfahren zur Herstellung einer SiO2-Antireflexbeschichtung, SiO2 -Antireflexbeschichtetes Substrat und dessen Verwendung
DE102013110783A1 (de) Teilweise beschichtete Verbundglasscheibe sowie Verfahren zu deren Herstellung und Beschichtung für eine Verbundglasscheibe

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8131 Rejection