DE2120868C2 - Fluorinated sulfoxylated ampholytes and processes for their preparation - Google Patents
Fluorinated sulfoxylated ampholytes and processes for their preparationInfo
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- DE2120868C2 DE2120868C2 DE19712120868 DE2120868A DE2120868C2 DE 2120868 C2 DE2120868 C2 DE 2120868C2 DE 19712120868 DE19712120868 DE 19712120868 DE 2120868 A DE2120868 A DE 2120868A DE 2120868 C2 DE2120868 C2 DE 2120868C2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/004—Surface-active compounds containing F
Description
A--NAT
+ J-(CH2 + J- (CH 2
Rj I Rj I
2020th R2 R 2
A—N -(CH^-A — N - (CH ^ -
R1 R 1
(Π)(Π)
mit einem gesättigten aliphatischen Lacton der Formelwith a saturated aliphatic lactone of the formula
(CH2),-CO(CH 2 ), - CO
OB)IF)
-O-O
oderor
b) mit einer ar^-äthylenischen Carbonsäure der Formelb) with an ar ^ -ethylenic carboxylic acid of the formula
H(CH2)^2-CH = CH-COOH (IV) in an sich bekannter Weise umsetzt.H (CH 2 ) ^ 2 -CH = CH-COOH (IV) in a known manner.
R3 R 3
Eine Reaktion der gleichen Art wird bereits in der US-Patentschrift 25 48 428 beschrieben, die die Herstel-A reaction of the same type is already described in US Pat. No. 25 48 428, which manufactures the lung von quatemären Aminen aus tertiären Aminen und jS-Lacton betrifft, wobei die verwendeten Amine aliphatisch sein und verschiedene funktionelle Gruppen in ihren Substituenten enthalten können. In aliphatischer Reihe haben die in ^Stellung oder in einerTreatment of quaternary amines from tertiary amines and jS-lactone concerns, the amines used may be aliphatic and contain various functional groups in their substituents. In the aliphatic series they are in the ^ position or in one höheren Stellung zum Stickstoffatom der Aminogruppe stehenden funktioneilen Gruppen praktisch keinen. Einfluß auf die Reaktionsfähigkeit der letzteren mit Ausnahme der sterischen Wechselwirkungen bei den Ketten mit 5 oder 6 C-Atomen. Dies ist nicht mehr derThere are practically no functional groups higher than the nitrogen atom of the amino group. Influence on the reactivity of the latter with the exception of the steric interactions in the Chains with 5 or 6 carbon atoms. This is no longer that Fall bei Verbindungen, die perfluorierte Reste enthalten und hierdurch intensivere induktive Wirkungen aufweisen.This is the case with compounds that contain perfluorinated residues and thus have more intensive inductive effects.
Unter diesen Bedingungen ist die Möglichkeit, Verbindungen, die perfluorierte Ketten enthalten, mitUnder these conditions there is the possibility of using compounds containing perfluorinated chains
■»o jS-Propiolacton zu quaternisieren, überraschend und bemerkenswert.■ »o jS-propiolactone to quaternize, surprisingly and remarkable.
Ein zweites Verfahren zur Herstellung der fluorierten Ampholyte der allgemeinen Formel (T) besteht darin, daß man ein Molekül einer α,/^äthylenisch ungesättig-A second process for the preparation of the fluorinated ampholytes of the general formula (T) consists in that a molecule of an α, / ^ ethylenically unsaturated
•»5 ten Carbonsäure (FV) an die Polyfluoramine (II) bindet. Dies geschieht wahrscheinlich nach einem Mechanismus, der von der Michael-Reaktion abgeleitet ist. Die nucleophile Gruppe wäre hier ein Stickstoffatom der tertiären Aminogruppe. Unter diesen Bedingungen• »5th carboxylic acid (FV) binds to the polyfluoroamines (II). This likely happens by a mechanism derived from the Michael reaction. the nucleophilic group here would be a nitrogen atom of the tertiary amino group. Under these conditions kann die Gesamtreaktion zur Herstellung der fluorierten Ampholytderivate (I) wie folgt geschrieben werden:the overall reaction for the preparation of the fluorinated ampholyte derivatives (I) can be written as follows:
Gegenstand der Erfindung sind fluorierte sulfoxylierte Ampholyte und Verfahren zu ihrer Herstellung gemäß den vorstehenden Ansprüchen.The invention relates to fluorinated sulfoxylated ampholytes and processes for their preparation according to the preceding claims.
Nach einem ersten Verfahren werden die fluorierten Ampholyte der allgemeinen Formel (I) durch Umsetzung eines gesättigten aliphatischen Lactons (IH) mit den Perfluoraminen der Formel (II) (zur Herstellung von (II) s. DE-OS 21 18 241) hergestellt. Die Reaktion wird vorteilhaft in einem stark polaren Lösungsmittel wie Aceton durchgeführt. Bezeichnet man den RestAccording to a first process, the fluorinated ampholytes of the general formula (I) by reacting a saturated aliphatic lactone (IH) with the perfluoroamines of the formula (II) (for the preparation of (II) see DE-OS 21 18 241). The reaction is advantageously carried out in a strongly polar solvent such as acetone. One calls the rest
des Derivats (H) mit A, kann das Verfahren durch dasof the derivative (H) with A, the process can be carried out by the
K1 K 1
IIII
A —N-AT-
R2 R 2
-CH-CH = <-CH-CH = <
R3 R 3
(2)(2)
R3 R 3
OHOH
CH- CH3- C — O"CH - CH 3 - C - O "
IlIl
R3 H(CH1),-!R 3 H (CH 1 ), -!
IlIl
Die Reaktion wird vorteilhaft in einem Lösungsmittel durchgeführt und kann mit Spuren basischer Reagenzien katalysiert werden. Wie das Fehlen der für NH+ charakteristischen Absorptionsbande bei 2500 cm~l im Infrarotspektrum zeigt, wird praktisch kein Aminsalz gebildet.The reaction is advantageously carried out in a solvent and can be catalyzed with traces of basic reagents. As the absence of the displays for NH + characteristic absorption band at 2500 cm ~ l in the infrared spectrum, no amine salt is formed practically.
Die einzige Begrenzung dieser Reaktion ist die Natur der Alkylreste R2 und R3, die nicht voluminös sein dürfen, um der Bildung der quatemären Ammoniumgruppe keine sterische Hinderung entgegenzusetzen. Diese Reste dürfen nicht mehr als 3 C-Atome enthalten, und wenigstens einer von ihnen muß ein Methylrest sein.The only limitation of this reaction is the nature of the alkyl radicals R 2 and R 3 , which must not be bulky in order to avoid steric hindrance to the formation of the quaternary ammonium group. These radicals must not contain more than 3 carbon atoms, and at least one of them must be a methyl radical.
Durch Vergleichsmessungen des Schäumvermögens ist festzustellen, daß es für den Gebrauch der oberflächenaktiven Ampholyte (I) nicht notwendig ist, sie sehr weitgehend zu reinigen. Die Anwesenheit eines geringen Anteils an Polyfluoraminen (II) neben den fluorierten Ampholitverbindungen (I) hat sogar einen synergistischen Effekt zur Folge.Comparative measurements of the foaming power show that it is suitable for use with the surface-active Ampholyte (I) is not necessary to purify them very largely. The presence of a minor The proportion of polyfluoroamines (II) in addition to the fluorinated ampholite compounds (I) even has a synergistic effect Effect.
Die neuen erfindungsgemäßen fluorierten sulfoxylierten Ampholytverbindungen finden aufgrund ihrer Oberflächeneigenschaften, insbesondere aufgrund . ihres Schäumvennögens, ihres Filmbildungsvermögens und der starken Senkung der Oberflächenspannung, die sie im Wasser und zahlreichen Lösungsmitteln bewirken, viele Anwendungen als oberflächenaktive Mittel in der Textilindustrie und in der Industrie der Farben und Anstrichmittel.The new fluorinated sulfoxylated ampholyte compounds according to the invention find due to their Surface properties, in particular due to. their foaming ability, their film-forming ability and the strong reduction in surface tension that they cause in water and numerous solvents, many uses as surface active agents in the textile industry and in the paint and industry Paints.
Der mit den erfindungsgemäßen Verbindungen verbundene technische Fortschritt geht aus folgenden Vergleichsversuchen hervor:The technical progress associated with the compounds according to the invention is based on the following Comparative tests show:
VergleichsversucheComparative experiments
£s werden die aus der DE-OS 19 35 991, DE-OS 19 42 264 und der US-PS 27 59 019 bekannten Verbindungen einer erfindungsgemäßen Verbindung gegenübergestellt. Es wurden die Oberflächenspannungen in dyn/cm von wäßrigen Lösungen bei Konzentrationen von 0,01%, in einigen Fällen auch 0,1%, gemessen.The compounds known from DE-OS 19 35 991, DE-OS 19 42 264 and US Pat. No. 2,759,019 are used compared to a compound according to the invention. The surface tensions in dynes / cm of aqueous solutions at concentrations of 0.01%, in some cases also 0.1%.
Oberflächenaktive fluorierte SubstanzSurfactant fluorinated substance
LiteraturstelleReference
Oberflächenspannung der
wäßrigen Lösung bei
20° Konzentrationen
tensioaktiver SubstanzSurface tension of the
aqueous solution
20 ° concentrations
tensioactive substance
0,1%0.1%
0,01%0.01%
C6F13C2H4SO3HC 6 F 13 C 2 H 4 SO 3 H
C8F17C2H4SO3HC 8 F 17 C 2 H 4 SO 3 H
C,F17SO2NH — C2H4N+(C2Hj)2C H3J-C, F 17 SO 2 NH - C 2 H 4 N + (C 2 Hj) 2 CH 3 J-
C8H17SO2NH-C2H4 +(C2Hs)2(CH3)SO4CH3-C 8 H 17 SO 2 NH-C 2 H 4 + (C 2 Hs) 2 (CH 3 ) SO 4 CH 3 -
C6F13C2H4SO2NH-C3H6N(CHj)2CH2-CH2-COO-DE-OS
19 35 991
DE-OS 19 42 264C 6 F 13 C 2 H 4 SO 2 NH-C 3 H 6 N (CHj) 2 CH 2 -CH 2 -COO-DE-OS 19 35 991
DE-OS 19 42 264
DE-OS 19 42 264
US-PS 27 59 019
US-PS 27 59 019
erfindungsgemäßDE-OS 19 42 264
U.S. Patent 2,759,019
U.S. Patent 2,759,019
according to the invention
31 dyn/cm
24 dyn/cm31 dynes / cm
24 dynes / cm
50 dyn/cm50 dynes / cm
38 dyn/cm 17 dyn/cm 16 dyn/cm 14 dyn/cm38 dynes / cm 17 dynes / cm 16 dynes / cm 14 dynes / cm
Eine Erniedrigung der Oberflächenspannung, in dyn/cm gemessen, zeigt eine erhöhte Wirksamkeit der oberflächenaktiven fluorierten Substanz.A lowering of the surface tension, measured in dynes / cm, shows an increased effectiveness of the surface-active ones fluorinated substance.
Man löst 50 g50 g are dissolved
C8F17- C2H4- SO2- Ν— (CHj)2N'
HC 8 F 17 - C 2 H 4 - SO 2 - Ν— (CHj) 2 N '
H
CH3 CH 3
CH3 CH 3
in 75 ml Aceton und gibt dann 6 gjß-Propiolacton entsprechend jinem Überschuß von 5% zu. Man läßt die Reaktionsteilnehmer 1 Stunde bei Raumtemperatur in Berührung und dampft anschließend das Lösungsmittel ab. Man wäscht das erhalicne rohe Produkt zweimal mit je 100 ml Äther zur Entfernung des überschüssigen Lactons und trocknet dann unter vermindertem Druck. Man erhält auf diese Weise 49,1 g eines weißen Produkts vom Schmelzpunkt 120 bis 1250C, das die folgende Formel hat:in 75 ml of acetone and then 6 g / β-propiolactone, corresponding to an excess of 5%. The reactants are left in contact for 1 hour at room temperature and the solvent is then evaporated off. The raw product obtained is washed twice with 100 ml of ether each time to remove the excess lactone and then dried under reduced pressure. In this way, 49.1 g of a white product with a melting point of 120 to 125 ° C. which has the following formula are obtained:
CH3 CH 3
+ /
CJF17-C2H4-SO2-N-(CH2^-N-CH2-Ch2-COO- + /
CJF 17 -C 2 H 4 -SO 2 -N- (CH 2 ^ -N-CH 2 -Ch 2 -COO-
CH,CH,
Die auf das eingesetzte Fluoramin bezogene Ausbeute der Reaktion beträgt 88%. Eine Lösung von 250 ppm dieser Verbindung in Wasser senkt die Oberflächenspannung des Wassers von 72 dyn/cm auf 16,3 dyn/cm bei 19,30C.The yield of the reaction, based on the fluoramine used, is 88%. A solution of 250 ppm of this compound in water lowers the surface tension of water by 72 dynes / cm to 16.3 dyn / cm at 19.3 0 C.
5 65 6
Man löst 10 gDissolve 10 g
C6F13-C2H4-SO2NH-(CHj)2-N—(CH3)2C 6 F 13 -C 2 H 4 -SO 2 NH- (CHj) 2 -N- (CH 3 ) 2
in 50 ml Chloroform und gibt 1,46 g jS-Propiolacton zu. Man läßt 48 Stunden bei Raumtemperatur reagieren und dampft dann das Lösungsraittel ab. Nach einer Wäsche mit 20 ml Chloroform, Filtration und Trocknung unter vermindertem Druck erhält man 10,9 g eines weißen Produkts, das bei 1020C schmilzt und die folgende Formel hat: C6F13-C2H4-SO2-NH-(CH^CH^C^— CH2-COCTin 50 ml of chloroform and gives 1.46 g of iS-propiolactone. The mixture is left to react for 48 hours at room temperature and the solvent is then evaporated off. 2 H 4 C 6 F 13 -SO 2 -NH -C: after washing with 20 ml of chloroform, filtration and drying under reduced pressure, a white product melting at 102 0 C and has the following formula is obtained 10.9 g of - (CH ^ CH ^ C ^ - CH 2 -COCT
Die auf eingesetztes Fluoramin bezogene Ausbeute der Reaktion beträgt 95%. Eine Lösung von 250 ppm dieses Ampholyten senkt die Oberflächenspannung des Wassers auf 16,8 dyn/cm bei 17°C.The reaction yield, based on the fluoramine used, is 95%. A solution of 250 ppm of this Ampholyte lowers the surface tension of water to 16.8 dynes / cm at 17 ° C.
Beispiel 3
Man löst 9,5 gExample 3
9.5 g are dissolved
CmF2J-C2H4-SO2-NH-(CH2J1-N-(CHj)1 CmF 2 JC 2 H 4 -SO 2 -NH- (CH 2 J 1 -N- (CHj) 1
in 70 ml Äthylacetat und gibt 1,00 gj8-Prop.'c>lacton zu. Nach 48 Stunden dampft man das Lösungsmittel ab und erhält einen weißen Feststoff, den man mit 20 ml Äthylacetat wäscht. Nach Trocknung unter vermindertem Druck erhält man 9,35 g eines weißen Produkts, das bei 125°C schmilzt und die folgende Formel hat:in 70 ml of ethyl acetate and add 1.00 gj8-Prop.'c> lactone. After 48 hours, the solvent is evaporated off and obtained a white solid which is washed with 20 ml of ethyl acetate. Obtained after drying under reduced pressure 9.35 g of a white product which melts at 125 ° C and has the following formula:
C,»F2, —CÄ—SOzNHiCH^NiCHjkCHi—CH2-COO-C, »F 2 , —CÄ — SOzNHiCH ^ NiCHjkCHi — CH 2 -COO-
Die Ausbeute der Reaktion beträgt 90%. Eine Lösung von 250 ppm dieser Verbindung senkt die Oberflächenspannung des Wassers auf 32 dyn/cm bei 18°C.The yield of the reaction is 90%. A solution of 250 ppm of this compound lowers the surface tension of the water to 32 dynes / cm at 18 ° C.
Herstellung vonProduction of
CH3 CH 3
m/m /
C6F13C2H4-SO2N-CH2CH2Ch2N-CH2CH2COO-C 6 F 13 C 2 H 4 -SO 2 N-CH 2 CH 2 Ch 2 N-CH 2 CH 2 COO-
I \I \
CH3 CH3 CH 3 CH 3
In einen Kolben, der 348 g Trimethyl-N,N,N'-diami- F = 500C, Ausbeute 95%.In a flask containing 348 g of trimethyl-N, N, N'-diami- F = 50 0 C, yield 95%.
no-1,3 Propan NHCH3 — CH2CH2CH2N(CH3)2, gelöst In einen Kolben gibt man 105 g des auf vorstehendeno-1,3 propane NHCH 3 - CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2 , dissolved. 105 g of the above are placed in a flask
in 400 ml Chloroform enthält, leitet man während 1 Weise hergestellten
Stunde 446,5 g C6F13C2H4SO2CI. Im Verlauf der Zugabecontains in 400 ml of chloroform, one passes during 1 way prepared
Hour 446.5 g of C 6 F 13 C 2 H 4 SO 2 CI. During the encore
erhöht sich die Temperatur bis auf 65°C. Man erwärmt 45 C6FUC2H4SO^N(CH1)CH2CH2CH2N(CH,),
anschließend das Gemisch 2 Stunden lang am Ruckfluß 2 * 2 in
und wäscht anschließend die Chloroform-Lösung dreimal mit 500 ml Wasser. Durch Abdampfen des Chloio- 200 ml Tetrachlorkohlenstoff und 28 g Acrylsäure. Die
forms erhält man 500 g Lösung wird 36 Stunden lang bei Raumtemperaturthe temperature increases to 65 ° C. Heat 45 C 6 FUC 2 H 4 SO ^ N (CH 1 ) CH 2 CH 2 CH 2 N (CH,),
then reflux the mixture 2 * 2 in. for 2 hours
and then washed the chloroform solution three times with 500 ml of water. By evaporating the Chloio- 200 ml carbon tetrachloride and 28 g acrylic acid. The forms are obtained 500 g of solution for 36 hours at room temperature
50 gerührt. Man filtriert den gebildeten Niederschlag ab50 stirred. The precipitate formed is filtered off
C6F13C2H4SO2N(CH3)CH2CH2Ch2N(CH3^ und trocknet ihn anschließend unter Vakuum. ManC 6 F 13 C 2 H 4 SO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH 2 Ch 2 N (CH 3 ^ and then dry it under vacuum
erhält so 115 g (Ausbeute 96%) eines gelben zähen Fest-Diebes Produkt liegt in Form von weißem Pulver vor. körpers, der alsthus obtained 115 g (yield 96%) of a tough yellow thief Product is in the form of white powder. body, which is called
CH3 CH 3
C6F13C2H4SO2N(CH3)CH3CH2CH2N-CH2-CH2-COOeC 6 F 13 C 2 H 4 SO 2 N (CH 3 ) CH 3 CH 2 CH 2 N-CH 2 -CH 2 -COOe
CH3 CH 3
identifiziert wurde.
Physikalische Eigenschaften dieser Verbindungwas identified.
Physical properties of this compound
CH3 CH3 CH 3 CH 3
C6F13C2H4SO2N-CH2-CH2-CH2—N®CH2—CH2-COO"C 6 F 13 C 2 H 4 SO 2 N-CH 2 -CH 2 -CH 2 —N®CH 2 —CH 2 -COO "
CH3 CH 3
Es handelt sich um eine teigige Masse, deren Schmelzpunkt nicht bestimmbar ist. Die Substanz wird deshalb durch verschiedene Spektren charakterisiert.It is a doughy mass, the melting point of which cannot be determined. The substance will therefore characterized by different spectra.
Das IR-Spektrum zeigt die folgenden charakteristischen Banden:The IR spectrum shows the following characteristics Gangs:
sowie ein System vom Typ ABX entsprechend der Kristallisation der Acrylsäure:as well as a system of the type ABX according to the crystallization of acrylic acid:
CFl2 = CH-COOH S:5.6ppmCFl 2 = CH-COOH S: 5.6ppm
insgesamt 2 Ila total of 2 Il
Herstellung vonProduction of
CH3 CH 3
C1F17CjH4SOjN-CH2CH2CHjN-CH2CH2-COO9 CH3 CH3 C 1 F 17 CjH 4 SOjN-CH 2 CH 2 CHjN-CH 2 CH 2 -COO 9 CH 3 CH 3
In einen Kolben, der 35 gIn a flask that weighs 35 g
CH3NHCH2CH2CH2N(CHj)2 CH 3 NHCH 2 CH 2 CH 2 N (CHj) 2
gelöst in 60 ml Äthylacetat enthält, gibt man während 1 Stunde 54,6 g C8F17C2H4SO2CI, gelöst in 40 ml Äthylacetat. Während der Zugabe wird die Temperatur durch Kühlen auf 25°C gehalten. Nach beendeter Zugabe hält man das Reaktionsgemisch noch 3 Stunden lang bei 25°C und erhitzt dann am Rückfluß 1 Stunde lang. Das Reaktionsgemisch wird anschließend dreimal mit 60 ml Wasser gewaschen und die organische Phase abgedampft. Man erhält so nach Trocknen im Vakuum 49 g eines weißen Festkörpers, der alsdissolved in 60 ml of ethyl acetate, 54.6 g of C 8 F 17 C 2 H 4 SO 2 CI, dissolved in 40 ml of ethyl acetate, are added over 1 hour. During the addition, the temperature is kept at 25 ° C. by cooling. When the addition is complete, the reaction mixture is kept at 25 ° C. for a further 3 hours and then heated under reflux for 1 hour. The reaction mixture is then washed three times with 60 ml of water and the organic phase is evaporated. After drying in vacuo, 49 g of a white solid are obtained, which as
C1F17C2H4SO2N(C H3)C H2C H2C H2N(C Hj)2 C 1 F 17 C 2 H 4 SO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH 2 CH 2 N (C Hj) 2
identifiziert wurde (Ausbeute 78%).
Man löst anschließend 31,3 g dieses Produkts in 100 ml Tetrachlorkohlenstoff und gibt 7,2 g Acrylsäure
zu. Das Reaktionsgemisch wird 36 Stunden lang gerührt, dann abfiltriert, wodurch man 34 g eines pastösen
Festkörpers erhält, der alswas identified (yield 78%).
31.3 g of this product are then dissolved in 100 ml of carbon tetrachloride and 7.2 g of acrylic acid are added. The reaction mixture is stirred for 36 hours, then filtered off, whereby 34 g of a pasty solid are obtained, which as
5050
CH3 CH 3
C5FnC2H1SO2N(C H3)C H2C H2C H2N — C H2C H2C ΟΟΘ C 5 F n C 2 H 1 SO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH 2 CH 2 N - CH 2 CH 2 C ΟΟ Θ
CH3 CH 3
identifiziert wurde.
Physikalische Daten dieser Verbindungwas identified.
Physical data of this connection
CH3 CH 3
CjF17C2H4SO2-N —CH2-CH2-CH2-N —CH2-CH2-COOe CjF 17 C 2 H 4 SO 2 -N -CH 2 -CH 2 -CH 2 -N -CH 2 -CH 2 -COO e
9 109 10
Auch diese Verbindung stellt eine teigige Masse dar, !.SW) cm ': —COO"This connection is also a doughy mass,! .SW) cm ': —COO "
deren Schmelzpunkt nicht bestimmbar ist. ί340 cm ': —SO — Nwhose melting point cannot be determined. ί340 cm ': —SO - N
1300 cm ': —SO.—N1300 cm ': —SO. — N
NMR-Spektrum IH Referenz HMDS 1140-1200Cm1: —CF- - NMR spectrum IH reference HMDS 1140-1200Cm 1 : —CF- -
gleiche Charakteristiken wie im Spektrum des Die Kristallisation mit Acrylsäure wird durch einesame characteristics as in the spectrum of the crystallization with acrylic acid is by a
Homologen mit C 6 schwache Bande bei 1700 cm"1 angezeigt. y-iHomologues with C 6 weak band displayed at 1700 cm "1. Yi
NMR-Spektrum "F Referenz CF, COOH Beispiel 6 rjNMR spectrum "F Reference CF, COOH Example 6 rj
Ki p Ki p
CP1 S: 6 ppm Man löst 9,95 g (20 mMol) f.CP 1 S: 6 ppm. 9.95 g (20 mmol) of f.
insgesamt 3 F . jytotal of 3 F. jy
CF1-CF1-CF2-S S: 51 ppm / |CF 1 -CF 1 -CF 2 -SS: 51 ppm / |
insgesamt 2 F :-. C6P11C2H4SO2NH-(CH^Ntotal of 2 F: -. C 6 P 11 C 2 H 4 SO 2 NH- (CH ^ N
\ I\ I
CF,-CF2-(CF2),-CF2 S: 46-48 ppm CH, |CF, -CF 2 - (CF 2 ), - CF 2 S: 46-48 ppm CH, |
insgesamt 10 F \ und 2.9 g (40 mMol) Acrylsäure in 2ü cm' trockenem ι a total of 10 F \ and 2.9 g (40 mmol) of acrylic acid in 2ü cm 'dry ι
— (CF2), — CP3—CH2 S: 38,5 ppm :< > Tetrahydrofuran und rührt die Lösung 24 h lang bei .'- (CF 2 ), - CP 3 —CH 2 S: 38.5 ppm: <> tetrahydrofuran and stir the solution for 24 hours.
insgesamt 2 F Zimmertemperatur. Es bildet sich nach und nach ein j weißer Niederschlag, der durch Filtration isoliert und !a total of 2 F room temperature. Gradually a j is formed white precipitate isolated by filtration and!
IR-Spektrum: Man beobachtet die gleichen Banden wie mit 25 era3 kaltem Chloroform gewaschen wird, um denIR spectrum: One observes the same bands as is washed with 25 era 3 cold chloroform, around the
im Spektrum des Homologen mit C6, nämlich: Überschuß der Ausgangsstoffe zu entfernen. Nach demin the spectrum of the homologue with C 6 , namely: to remove excess starting materials. After this
+ 15 Trocknen werden 7,5 g der nachstehenden bei 111 bis -} + 15 drying, 7.5 g of the following at 111 to -}
3020cm': —N 115°C schmelzenden Verbindung in einer Ausbeute3020cm ': compound melting -N 115 ° C in one yield
2975 cm ': —CH2— von 63% gewonnen. j2975 cm ': --CH 2 - recovered from 63%. j
♦ /♦ /
C4F13C2H4SO2NH-CHj-CH2-N-CH2-CH2-COO-C 4 F 13 C 2 H 4 SO 2 NH-CHj-CH 2 -N-CH 2 -CH 2 -COO-
\
CH3 \
CH 3
Man löst 9,95 g Man läßt die Reaktionskomponenten unter Rühren bei9.95 g are dissolved. The reaction components are added with stirring
40 Zimmertemperatur 24 h aufeinander einwirken. Dct40 act on each other at room temperature for 24 hours. Dct
C6FnC2H4SO2NH(C Hj)2N(CH3J2 gebildete Niederschlag wird dann abfiltriert und mitC 6 F n C 2 H 4 SO 2 NH (C Hj) 2 N (CH 3 J 2) is then filtered off and mixed with
25 cm3 kaltem Chloroform gewaschen. Die von der Ver- und 2,9 g stabilisierte Acrylsäure in 25 cm3 Äthylacetat. bindungWashed 25 cm 3 of cold chloroform. The acrylic acid stabilized by the supply and 2.9 g in 25 cm 3 of ethyl acetate. binding
C6F13C2H4SO2NH(C Hj)2N(C Hj)2- CH2-CHj-COO~
nach dem Trocknen gewonnene Menge entspricht einer Ausbeute von 74%.C 6 F 13 C 2 H 4 SO 2 NH (C Hj) 2 N (C Hj) 2 - CH 2 -CHj-COO ~
The amount recovered after drying corresponds to a yield of 74%.
Beispie1 8Example 1 8
2.6 g (4.15 mMol) Tetrahydrofuran gelost und die Lösung 24 h bei Zim-2.6 g (4.15 mmol) of tetrahydrofuran dissolved and the solution at Zim-
r f r w v<=n vh rw ru v/γη ^ mertemperatur gerührt. Man gewinnt 2,35 g eines wei-rfrw v <= n vh rw ru v / γη ^ mertemperature stirred. 2.35 g of a white
C1I-SHL2H4NiO1NH-CH2-CH2-N(CH,!, χ ßen bej 122°C schmelzenden Stoffes, der FormelC 1 I-SHL 2 H 4 NiO 1 NH-CH 2 -CH 2 -N (CH,!, Χ ßen at 122 ° C melting substance, the formula
und 0,6 g (8,3 mMol) Acrylsäure werden in 4,5 cm3 and 0.6 g (8.3 mmol) of acrylic acid are in 4.5 cm 3
C8F17(C2H4)JSO1NH-(CHj)2N(CH3)JCH2-CHj—COO-C 8 F 17 (C 2 H 4 ) JSO 1 NH- (CHj) 2 N (CH 3 ) JCH 2 -CHj — COO-
Die Ausbeute beträgt 80.5%. C6F13C2H4SO2NH-(CHj)3N(CH3)JThe yield is 80.5%. C 6 F 13 C 2 H 4 SO 2 NH- (CHj) 3 N (CH 3) J
Beispiel 9 gelöst in 700 cm3 Tetrahydrofuran, das über einemExample 9 dissolved in 700 cm 3 of tetrahydrofuran, which is above a
65 Molekularsieb getrocknet wurde, und 75 g (1,04 Mol)65 molecular sieve was dried, and 75 g (1.04 mol)
In ein mit einem Rührer versehenes Reaktionsgefäß trockner, stabilisierter Acrylsäure. Das Gemisch wird aus temperaturbeständigem Glas von 1 Liter gibt man bei Raumtemperatur 32 h lang gerührt. Die Ausfällung g (0,52 Mol) der ampholytischen Verbindung beginnt etwa I1Z2 h Place dry, stabilized acrylic acid in a reaction vessel equipped with a stirrer. The mixture is made of temperature-resistant glass of 1 liter and is stirred at room temperature for 32 hours. The precipitation of g (0.52 mol) of the ampholytic compound begins about I 1 Z 2 hours
IlIl
nach Vermischung der Reaktionskomponenten. Der erhaltene Feststoff wird aus dem Reaktionsgemisch durch Abfiltrieren getrennt, zweimal mit je 100 cm1 wasserfreiem Tetrahydrofuran gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält so 281 g der nachstehenden, bei 105°C schmelzenden Verbindungen in einer Ausbeute von 93%.after mixing the reaction components. The solid obtained is separated from the reaction mixture by filtration, washed twice with 100 cm 1 of anhydrous tetrahydrofuran each time and dried in vacuo. 281 g of the following compounds, which melt at 105 ° C., are obtained in this way in a yield of 93%.
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