DE3903704A1 - Aqueous coating compositions based on polyurethane dispersions, and their use for the coating of substrates - Google Patents

Aqueous coating compositions based on polyurethane dispersions, and their use for the coating of substrates

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    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes

Abstract

The coating compositions essentially comprise aqueous, nonreactive, physically drying polyurethane dispersions to which casein and/or casein/ epsilon -caprolactam copolymers and/or aqueous solutions of polyvinyl alcohol are added. The coating compositions form highly elastic and largely tear-resistant protective films on substrates such as leather, wood, textile fabrics or parts of the human body. The protective films exhibit high water-vapour permeability and high abrasion resistance.

Description

Die Erfindung betrifft neue, wäßrige Beschichtungszusammen­ setzungen auf der Basis von Polyurethan-Dispersionen sowie deren Verwendung zum Beschichten von Substraten.The invention relates to new aqueous coatings together settlements based on polyurethane dispersions as well their use for coating substrates.

Die Häufigkeit allergischer Erkrankungen und krankhafter Hauterscheinungen ist in letzter Zeit deutlich angestiegen. Ein großer Teil davon sind Kontaktallergien, Hautreizungen und Hautschäden, wie z.B. der Hände, die durch den Kontakt mit Schadstoffen verursacht werden. Häufig sind z.B. Perso­ nen davon betroffen, die im Arbeitsprozeß mit Substanzen wie technischen Konservierungsmitteln oder Emulgatoren aus Bohr- und Schneidölkonzentraten oder Dispersionsfarben, mit Holz­ schutzmitteln, Pestiziden, Fungiziden etc. Kontakt bekom­ men. Zur Zeit werden zwei Methoden angewandt, um die haupt­ sächlich betroffenen Körperteile zu schützen.The incidence of allergic diseases and pathological Skin symptoms have increased significantly recently. A large part of it are contact allergies, skin irritation and skin damage such as of hands by contact caused by pollutants. Frequently e.g. Perso This affects those who work with substances such as technical preservatives or emulsifiers from drilling and cutting oil concentrates or emulsion paints, with wood preservatives, pesticides, fungicides etc. Get in touch men. Two methods are currently being used to to protect the body parts affected.

Zum einen werden Hautschutzsalben, -gele, -pasten oder -cremes benutzt, die bei überwiegendem Kontakt mit wäßrigen Lösungen z.B. hauptsächlich Vaseline, Wachse etc. enthalten, bei überwiegendem Kontakt mit organischen Lösungsmitteln hauptsächlich wasserlösliche Stoffe wie z.B. Gelatine etc. Die Wirksamkeit solcher Mittel ist allerdings begrenzt, da sie einerseits in relativ kurzer Zeit abgewaschen bzw. abge­ rieben werden, andererseits das Vordringen der Schadstoffe an die Haut nicht zuverlässig verhindern können.On the one hand, skin protection ointments, gels, pastes or -Used creams that are in predominant contact with aqueous Solutions e.g. mainly contain petroleum jelly, waxes etc. with predominant contact with organic solvents mainly water-soluble substances such as Gelatin etc. The effectiveness of such funds is limited, however they washed or abge on the one hand in a relatively short time be rubbed, on the other hand the penetration of pollutants to the skin cannot be reliably prevented.

Handelt es sich bei den zu schützenden Körperteilen um die Hände, so benutzt man zum anderen vorgefertigte Handschuhe aus Polymeren wie z.B. Gummi, Latex, Polyethylen, Polyvi­ nylchlorid etc. Diese Handschuhe halten zumeist Schadstoffe von der Haut fern, sie vermindern jedoch wegen ihrer tech­ nisch bedingten Schichtdicke den Tastsinn und beeinträchti­ gen so die sensitive Motorik des Anwenders. Bei ungenügender Paßform können sie außerdem verrutschen, so daß eine ausrei­ chend sichere Griffigkeit nicht immer gegeben ist.Are the body parts to be protected the Hands, that's how you use pre-made gloves from polymers such as Rubber, latex, polyethylene, polyvi nyl chloride etc. These gloves mostly hold pollutants away from the skin, however, due to their tech niche-dependent layer thickness and impair the sense of touch  the sensitive motor skills of the user. With insufficient Fit can also slip, so that one is enough There is not always a good grip.

Ein weiterer Nachteil dieser Polymer-Handschuhe ist ferner die weitgehende Undurchlässigkeit für Wasserdampf. Mangel­ hafte Wasserdampfdurchlässigkeit führt aber schnell zu Schweißansammlungen zwischen der Haut und dem Handschuh. Schon kurze Zeit nach Anlegen der Handschuhe sind daher die Hände wegen des ständigen Wasserverlustes der Haut naß, die Haut ist gequollen und somit für Schadstoffe anfälliger, der Tastsinn ist eingeschränkt. Ferner können auf diese Weise nur die Hände geschützt werden, andere Körperteile jedoch nicht.Another disadvantage of these polymer gloves is also the extensive impermeability to water vapor. Lack Adhesive water vapor permeability quickly leads to Sweat accumulation between the skin and the glove. Therefore, a short time after putting on the gloves Hands wet due to the constant water loss of the skin Skin is swollen and therefore more susceptible to pollutants The sense of touch is restricted. Furthermore, this way only hands are protected, but other parts of the body are not.

Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, ein System zur Verfü­ gung zu stellen, das bei guter Hautverträglichkeit, hoher Wasserdampfdurchlässigkeit, großer Abriebfestigkeit und hervorragender Paßform jeden beliebigen Körperteil gegen auftreffende Schadstoffe wirksam schützt. Ferner sollen nicht nur Körperteile, sondern auch andere Materialien, wie z.B. Holz, Leder, textile Gewebe, etc. wirksam gegen Nässe oder Schadstoffe geschützt werden können. Außerdem soll das System leicht anzuwenden und einfach zu entfernen sein.The object of the invention is therefore to provide a system to provide that with good skin tolerance, high Water vapor permeability, high abrasion resistance and excellent fit against any part of the body effective protection against harmful substances. Furthermore should not only body parts, but also other materials, such as e.g. Wood, leather, textile fabrics, etc. effective against moisture or pollutants can be protected. In addition, that should System is easy to use and easy to remove.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch das Bereitstellen von neuen, wäßrigen Beschichtungszusammensetzungen auf der Basis von Polyurethan-Dispersionen gelöst, welche auf die zu schützenden Körperteile aufgetragen werden und dort nach dem Trocknen festhaftende, schützende Filme bilden.According to the invention, this object is achieved by the provision of new, aqueous coating compositions on the Based on polyurethane dispersions, which are based on the protective body parts are applied and there after the Drying form adherent, protective films.

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß Mischungen, die zu 70 bis 99 Gew.-% aus einer wäßrigen, nichtreaktiven, physikalisch trocknenden Polyurethan-Dispersion und zu 1 bis 30 Gew.-% aus Casein und/oder einem Casein/ε-Caprolactam­ Copolymer bestehen, bzw. Mischungen, die zu 90 bis 99 Gew.-% aus einer wäßrigen, nichtreaktiven, physikalisch-trocknenden Polyurethan-Dispersion und zu 1 bis 10 Gew.-% aus einer wäßrigen Polyvinylalkohol-Lösung bestehen nach dem Aufbrin­ gen auf die Haut und nach dem Trocknen auf dieser fest haftende Filme bilden, die die gewünschten Anforderungen erfüllen.It has surprisingly been found that mixtures which consist of 70 to 99% by weight of an aqueous, non-reactive, physically drying polyurethane dispersion and 1 to 30% by weight of casein and / or a casein / ε- caprolactam copolymer , or mixtures which consist of 90 to 99% by weight of an aqueous, non-reactive, physically drying polyurethane dispersion and 1 to 10% by weight of an aqueous polyvinyl alcohol solution after application to the skin and after drying, form firmly adhering films that meet the desired requirements.

Die erfindungsgemäßen Mischungen sind Beschichtungszusammen­ setzungen, die nicht nur zum Beschichten von Körperteilen wie z.B Händen, Füßen, Armen und Beinen geeignet sind, sondern von Substraten aller Art, wie z.B. Leder, Holz, textile Gewebe etc. Die nach bekannten Techniken aufgetra­ genen erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen bilden auf dem Substrat hochelastische, weitgehend reißfeste und wasserdampfdurchlässige Filme, welche frei von organi­ schen Lösungsmitteln sind. Die Trocknung der Filme verläuft ausschließlich auf physikalischem Wege, so daß Reaktionen zwischen dem Substrat und dem Film ausgeschlossen sind. Die Filme besitzen ferner eine hohe Abriebfestigkeit, sind weitgehend gegen organische Lösungsmittel und vollständig gegen wäßrige Lösungen resistent.The mixtures according to the invention are coatings together settlements that are not just for coating body parts such as hands, feet, arms and legs are suitable, but of all kinds of substrates, e.g. Leather, wood, textile fabrics etc. The applied according to known techniques genes coating compositions of the invention form highly elastic, largely tear-resistant on the substrate and water vapor permeable films, which are free of organi solvents. The films are drying exclusively by physical means, so that reactions between the substrate and the film are excluded. The Films also have high abrasion resistance largely against organic solvents and completely resistant to aqueous solutions.

Bei Bedarf kann ein durch ungenügende Verteilung entstan­ denes Loch durch weiteren Auftrag der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung geschlossen werden. Weiterhin können z.B. zur Kontrolle der Vollständigkeit der an sich transparenten Filmbildung den erfindungsgemäßen Beschich­ tungszusammensetzungen Farbstoffe und/oder opaleszierende Stoffe wie z.B. Perlglanz zugesetzt werden, ohne daß dadurch die Eigenschaften der Filme beeinträchtigt werden. If necessary, an insufficient distribution can result denes hole by further application of the invention Coating composition can be closed. Farther can e.g. to check the completeness of itself transparent film formation the coating according to the invention dyes and / or opalescent Fabrics such as Pearlescent can be added without this the properties of the films are impaired.  

Werden z.B. Körperteile mit den erfindungsgemäßen Beschich­ tungszusammensetzungen behandelt, so bilden sich die Filme bei einer Temperatur von ca 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60% schon nach 4 bis 5 Minuten aus. Bei Verwendung eines Warmluftgebläses, wie z.B. eines Föhns, kann die Trocknungszeit entsprechend verringert werden. Die hierbei auftretenden Temperaturen beeinträchtigen die Eigenschaften der Filme nicht.E.g. Body parts with the coating according to the invention treated compositions, so the films form at a temperature of about 20 ° C and a relative Humidity of 60% after 4 to 5 minutes. When using a warm air blower, e.g. a hair dryer, the drying time can be reduced accordingly. The temperatures that occur affect the Properties of the films are not.

Das Aufbringen der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammen­ setzung auf die gewünschten Körperteile kann z.B. durch Eintauchen derselben in die Beschichtungszusammensetzung erfolgen oder auch z.B. durch Auftragen der Beschichtungszu­ sammensetzung analog einer Hautcreme. Wird die Beschich­ tungszusammensetzung wie eine Hautcreme appliziert, so kann diese dazu z.B. einer Dose, einer Tube oder einem Seifen­ cremespender analogen Gefäß entnommen werden.Applying the coating of the invention together placement on the desired body parts can e.g. by Immerse them in the coating composition take place or e.g. by applying the coating composition analogous to a skin cream. Will the Beschich applied composition like a skin cream, so can these e.g. a can, a tube or a soap cream dispenser analog tube can be removed.

Die mit Hilfe der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammen­ setzung hergestellten Filme bilden dann z.B. auf den Händen enganliegende "Handschuhe", welche Schadstoffe zuverlässig fernhalten. Wegen der geringen Schichtdicke dieser Filme ist der Tastsinn nur unwesentlich beeinträchtigt, so daß ohne weiteres dünne Gegenstände wie z.B. Stecknadeln etc. erta­ stet und aufgenommen werden können.Together using the coating of the invention films produced then form e.g. on your hands tight-fitting "gloves" which pollutants are reliable keep away. Because of the small layer thickness of these films the sense of touch is only slightly impaired, so that without other thin objects such as Pins etc. erta steady and can be included.

Aufgrund der hohen Wasserdampfdurchlässigkeit der mit der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung gebildeten Filme kann sich zwischen Haut und Film keine Feuchtigkeit ausbilden. Deshalb und wegen der hohen Atmungsaktivität können diese Filme ohne weiteres mehrere Stunden auf der Haut verbleiben. Sie halten aufgrund der schon genannten chemischen und physikalischen Eigenschaften die auf die Haut auftreffenden Schadstoffe zuverlässig ab und eignen sich daher hervorragend als Hautschutz im Arbeitsbereich, vor allem dort, wo ein hohes Tastempfinden bei Kontakt mit Schadstoffen gefordert wird, wie z.B. bei Friseuren oder bei Beschäftigten in der metallverarbeitenden Industrie, die z.B. Hautkontakt mit Bohr- und Schneidölen haben, etc..Due to the high water vapor permeability with the coating composition of the invention Films cannot get moisture between skin and film form. Therefore and because of the high breathability can watch these films easily for several hours on the Skin remain. They stop because of the ones already mentioned chemical and physical properties on the skin impinging pollutants reliably and are suitable  therefore excellent as skin protection in the work area wherever there is a high sense of touch when in contact with Pollutants is required, e.g. at hairdressers or at Employees in the metalworking industry, e.g. Have skin contact with drilling and cutting oils, etc.

Bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Beschich­ tungszusammensetzungen bestehen zu 93 bis 98 Gew.-% aus einer wäßrigen, nichtreaktiven, physikalisch trocknenden Polyurethan-Dispersion und zu 2 bis 7 Gew.-% aus Casein und/ oder einem Casein/ε-Caprolactam-Copolymer bzw. zu 96 bis 98 Gew.-% aus einer wäßrigen, nichtreaktiven, physikalisch trocknenden Polyurethan-Dispersion und zu 2 bis 4 Gew.-% aus einer wäßrigen Polyvinylalkohol-Lösung.Preferred embodiments of the coating compositions according to the invention consist of 93 to 98% by weight of an aqueous, non-reactive, physically drying polyurethane dispersion and 2 to 7% by weight of casein and / or a casein / ε- caprolactam copolymer or 96 to 98% by weight of an aqueous, non-reactive, physically drying polyurethane dispersion and 2 to 4% by weight of an aqueous polyvinyl alcohol solution.

Die Viskosität der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammen­ setzungen wird zum einen durch die eingesetzte wäßrige Polyurethan-Dispersion bestimmt und zum anderen durch das Casein und/oder Casein/ε-Caprolactam-Copolymer bzw. durch die wäßrige Polyvinylalkohol-Lösung. Es können z.B. wäßrige Polyurethan-Dispersionen mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 50 Gew.-% eingesetzt werden, bevorzugte Ausführungsfor­ men der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen enthalten wäßrige Polyurethan-Dispersionen mit einem Fest­ stoffgehalt von 34 bis 39 Gew.-%. Es können z.B. auch Polyurethan-Dispersionen verwendet werden, die bei 25°C eine Viskosität von 50 bis 500 mPas besitzen.The viscosity of the coating compositions according to the invention is determined on the one hand by the aqueous polyurethane dispersion used and on the other hand by the casein and / or casein / ε- caprolactam copolymer or by the aqueous polyvinyl alcohol solution. For example, aqueous polyurethane dispersions with a solids content of 30 to 50% by weight can be used; preferred embodiments of the coating compositions according to the invention contain aqueous polyurethane dispersions with a solids content of 34 to 39% by weight. For example, polyurethane dispersions can also be used which have a viscosity of 50 to 500 mPas at 25 ° C.

Weitere bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen enthalten wäßrige Poly­ urethan-Dispersionen, deren pH-Wert zwischen 7.5 und 8.5 liegt. Further preferred embodiments of the invention Coating compositions contain aqueous poly urethane dispersions with a pH between 7.5 and 8.5 lies.  

Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen können z.B. elastische Polyurethane enthalten, vernetzte, z.B. 100%-ig vernetzte, isocyanatfreie, oder Polyurethane, die keine freien Monomeren enthalten.The coating compositions according to the invention can e.g. contain elastic polyurethanes, cross-linked e.g. 100% cross-linked, isocyanate-free, or polyurethanes that do not contain free monomers.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen können z.B. Polyurethane enthalten, die auf Polyester-Basis und/­ oder auf Polyether-Basis beruhen. Bevorzugte Ausführungsfor­ men enthalten Polyurethane auf der Basis aliphatischer Polyester und/oder aliphatischer Polyether. Ferner können die Polyurethane aminverlängert sein.The coating compositions according to the invention can e.g. Contain polyurethanes based on polyester and / or based on polyether. Preferred execution form men contain polyurethanes based on aliphatic Polyester and / or aliphatic polyether. Can also the polyurethanes are amine-extended.

Bei den in den erfindungsgemäßen Beschichtungszusammenset­ zungen enthaltenen Polyurethanen kann es sich z.B. um solche handeln, die aus der Reaktion von 2 Molen Diisocyanat mit 1 Mol Polyol und 1 Mol Diamin entstanden sind.In the coating composition according to the invention tongues containing polyurethanes can e.g. for such act from the reaction of 2 moles of diisocyanate with 1 mole of polyol and 1 mole of diamine are formed.

Die hierfür verwendeten Polyole können ein mittleres Mole­ kulargewicht besitzen, das im Bereich zwischen 500 und 3000 liegt, und sie können Ester- und/oder Etherbindungen auf­ weisen, wie z.B. Polycaprolactone. So bilden z.B. Polyole mit Ester und/oder Etherbindungen und einem mittleren Molekulargewicht um 500 harte, zähe Filme, solche um 3000 dagegen weiche, gummiartige. Beispiele für geeignete, käuflich erwerbbare Polycaprolactone wären etwa die folgen­ den Produkte der Firma UNION CARBIDE: "NIAX PCP 0200" mit einem mittleren Molekulargewicht von 530, "NIAX PCP 0230" mit 1250 oder "NIAX PCP 0240" mit 2000.The polyols used for this can have a medium mole ocular weight in the range between 500 and 3000 is, and they can have ester and / or ether linkages points, such as Polycaprolactones. For example, Polyols with esters and / or ether bonds and a medium Molecular weight around 500 hard, tough films, those around 3000 on the other hand, soft, rubbery. Examples of suitable commercially available polycaprolactones would be about the following the products of the company UNION CARBIDE: "NIAX PCP 0200" with an average molecular weight of 530, "NIAX PCP 0230" with 1250 or "NIAX PCP 0240" with 2000.

Als Diisocyanat kann z.B. das 3,5,5-Trimethyl-1-isocyanato- 3-isocyanatomethyl-cyclohexan (Isophorondiisocynat) einge­ setzt werden, als Diamin z.B. das 5-Amino-1,3,3-trimethyl­ cyclohexanmethanamin (Isophorondiamin). As the diisocyanate e.g. 3,5,5-trimethyl-1-isocyanato 3-isocyanatomethyl-cyclohexane (isophorone diisocyanate) as diamine e.g. the 5-amino-1,3,3-trimethyl cyclohexane methanamine (isophoronediamine).  

Eine geeignete, käuflich erwerbbare, wäßrige Polyurethan- Dispersion zur Herstellung der erfindungsgemäßen Beschich­ tungszusammensetzungen wäre z.B. das Produkt "NeoRez R 970" der Firma POLYVINYL CHEMIE, welche einen Feststoffgehalt von 39 Gew.-% besitzt, bei 25°C eine Viskosität von 50-250 mPas zeigt, einen pH-Wert zwischen 7.5 bis 8.5 aufweist, und deren Polyurethan ein Polyurethan auf der Basis aliphatischer Polyether ist.A suitable, commercially available, aqueous polyurethane Dispersion for the preparation of the coating according to the invention composition would be e.g. the product "NeoRez R 970" from the company POLYVINYL CHEMIE, which has a solids content of 39 wt .-%, at 25 ° C has a viscosity of 50-250 mPas shows a pH between 7.5 to 8.5, and whose polyurethane is a polyurethane based on aliphatic Is polyether.

Überraschend wurde nun gefunden, daß durch die Einführung von Casein und/oder eines Casein/ε-Caprolactam-Copolymers bzw. einer wäßrigen Polyvinylalkohol-Lösung in die oben näher beschriebenen Polyurethan-Dispersionen die Viskosität dieser Systeme erhöht wird und diese Systeme teilthixotrop gehalten werden. Ferner wird die Wasserdampfdurchlässigkeit der mit diesen Systemen gebildeten Filme gesteigert.Surprisingly, it has now been found that the introduction of casein and / or a casein / ε- caprolactam copolymer or an aqueous polyvinyl alcohol solution into the above-described polyurethane dispersions increases the viscosity of these systems and keeps these systems partially thixotropic. Furthermore, the water vapor permeability of the films formed with these systems is increased.

Für die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen können z.B. Caseine mit mesh-Werten von 30 bis 60 eingesetzt werden. Bevorzugte Ausführungsformen enthalten Caseine mit einem mesh-Wert von 30.For the coating compositions according to the invention can e.g. Caseine with mesh values from 30 to 60 used will. Preferred embodiments include casein a mesh value of 30.

Das für die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung verwendete Casein/ε-Caprolactam-Copolymer kann z.B. ein Casein/ε-Caprolactam-Copolymer sein, welches zu 60 bis 70 Gew.-% aus Casein und zu 30 bis 40 Gew.-% aus ε-Caprolactam besteht. Bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung enthalten ein Casein/ε-Capro­ lactam-Copolymer, welches zu 65 bis 66 Gew.-% aus Casein und zu 34 bis 35 Gew.-% aus ε-Caprolactam besteht.The casein / ε- caprolactam copolymer used for the coating composition according to the invention can be, for example, a casein / ε- caprolactam copolymer which consists of 60 to 70% by weight of casein and 30 to 40% by weight of ε- caprolactam . Preferred embodiments of the coating composition according to the invention contain a casein / ε- caprolactam copolymer which consists of 65 to 66% by weight of casein and 34 to 35% by weight of ε- caprolactam.

Um die Haltbarkeit der erfindungsgemäßen Beschichtungszusam­ mensetzungen zu erhöhen, können dem Casein bzw. dem Casein/ ε-Caprolactam-Copolymer Konservierungsmittel wie z.B. Chlor­ acetamid zugesetzt werden, ohne daß dadurch die chemischen und physikalischen Eigenschaften der Filme beeinträchtigt werden.In order to increase the durability of the coating compositions according to the invention, preservatives such as chloroacetamide can be added to the casein or the casein / ε- caprolactam copolymer, without the chemical and physical properties of the films being adversely affected thereby.

Die für die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen eingesetzten wäßrigen Polyvinylalkohol-Lösungen können z.B. einen Polyvinylalkohol-Gehalt von 10 bis 30 Gew.-% besitzen, bevorzugte Ausführungsformen enthalten 20%ige Polyvinyl­ alkohol-Lösungen.The for the coating compositions of the invention aqueous polyvinyl alcohol solutions used can e.g. have a polyvinyl alcohol content of 10 to 30% by weight, preferred embodiments contain 20% polyvinyl alcohol solutions.

Um die Bildung von Blasen in den erfindungsgemäßen Beschich­ tungszusammensetzungen zu verhindern und um möglichst gleichmäßig ausgebildete Filme zu erhalten können der Be­ schichtungszusammensetzung 0.1 bis 1.0 Gew.-% eines nichtio­ nischen Entschäumers zugesetzt werden, ohne daß dadurch die chemischen Eigenschaften der gebildeten Filme beeinträchtigt werden. Bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen enthalten 0.5 Gew.-% eines nichtionischen Entschäumers. Die eingesetzten Entschäumer können z.B. auf der Basis paraffinischer Mineralöle beruhen, welchen hydrophobe Komponenten und Siliconpolymere zugesetzt sind. Ein käuflich erwerbbarer Entschäumer mit dieser Zusammensetzung wäre z.B. der "Byk-Entschäumer 035" der Firma BYK-CHEMIE.To the formation of bubbles in the coating according to the invention to prevent and, if possible to get evenly trained films the Be Layer composition 0.1 to 1.0 wt .-% of a nonio African defoamers can be added without the chemical properties of the films formed impaired will. Preferred embodiments of the invention Coating compositions contain 0.5% by weight of a nonionic defoamer. The defoamers used can e.g. are based on paraffinic mineral oils, which hydrophobic components and silicone polymers are added are. A commercially available defoamer with this Composition would be e.g. the "Byk defoamer 035" the BYK-CHEMIE.

Bei den für die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammenset­ zungen eingesetzten Polyvinylalkoholen kann es sich z.B. um vollverseifte Polyvinylacetate handeln, wie z.B. um solche, die einen Hydrolysegrad von 98.0 bis 99.8 Mol.-% aufweisen. Bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Beschich­ tungszusammensetzungen enthalten Polyvinylacetate mit Hydrolysegraden zwischen 98.0 und 98.8 Mol.-%, bzw. zwischen 99.0 und 99.8 Mol.-%. In the for the coating composition according to the invention polyvinyl alcohols used in tongues can e.g. around fully hydrolyzed polyvinyl acetates, such as for such which have a degree of hydrolysis of 98.0 to 99.8 mol%. Preferred embodiments of the coating according to the invention tion compositions contain polyvinyl acetates Degrees of hydrolysis between 98.0 and 98.8 mol%, or between 99.0 and 99.8 mol%.  

Ferner kann es sich bei den für die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen eingesetzten Polyvinylalko­ holen um verseifte Polyvinylacetate handeln, die einen Restacetylgehalt von 0.1 bis 1.9 Gew.-% besitzen. Bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Beschichtungszusam­ mensetzungen enthalten verseifte Polyvinylacetate mit einem Restacetylgehalt von 0.1 bis 0.9 Gew.-%, bzw. von 1.1 bis 1.9 Gew.-%.Furthermore, it can be the case for those according to the invention Coating compositions used polyvinyl alcohol fetch saponified polyvinyl acetates, which one Have residual acetyl content of 0.1 to 1.9 wt .-%. Preferred Embodiments of the coating according to the invention together Solutions contain saponified polyvinyl acetates with a Residual acetyl content from 0.1 to 0.9% by weight, or from 1.1 to 1.9% by weight.

Für die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen können z.B. Polyvinylalkohole eingesetzt werden, die mitt­ lere Molekulargewichte von 23 000 bis 88 000 besitzen, oder deren mittlerer Polymerisationsgrad zwischen 530 und 2000 liegt. Bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen enthalten Polyvinylalkohole mit mittleren Molekulargewichten von 23 000, 48 000, 70 000 oder 88 000, bzw. mit mittleren Polymerisationsgraden von 530, 1100, 1600 oder 2000.For the coating compositions according to the invention can e.g. Polyvinyl alcohols are used, the mitt have molecular weights of 23,000 to 88,000, or their average degree of polymerization between 530 and 2000 lies. Preferred embodiments of the invention Coating compositions contain polyvinyl alcohols with average molecular weights of 23,000, 48,000, 70,000 or 88,000, or with average degrees of polymerization of 530, 1100, 1600 or 2000.

Käuflich erwerbbare Polyvinylalkohole auf der Basis verseif­ ter Polyvinylacetate mit den oben genannten Eigenschaften wären z.B. die Produkte "Mowiol 4-98" (Hydrolysegrad 98.4 ± 0.4 Mol.-%, Restacetylgehalt 1.5 ± 0.4 Gew.-%, mittl. Polymerisationsgrad 530, mittl. MG 23000), "Mowiol 10-98" (Hydrolysegrad 98.4 ± 0.4 Mol.-%, Restacetylgehalt 1.5 ± 0.4 Gew.-%, mittl. Polymerisationsgrad 1100, mittl. MG 48000), "Mowiol 20-98" (Hydrolysegrad 98.4 ± 0.4 Mol.-%, Restacetyl­ gehalt 1.5 ± 0.4 Gew.-%, mittl. Polymerisationsgrad 1600, mittl. MG 70000) und "Mowiol 28-99" (Hydrolysegrad 99.4 ± 0.4 Mol.-%, Restacetylgehalt 0.5 ± 0.4 Gew.-%, mittl. Polymerisationsgrad 2000, mittl. MG 88000) der Firma HOECHST. Commercially available polyvinyl alcohols based on saponification ter polyvinyl acetates with the properties mentioned above would be e.g. the products "Mowiol 4-98" (degree of hydrolysis 98.4 ± 0.4 mol%, residual acetyl content 1.5 ± 0.4 wt%, average Degree of polymerization 530, average MG 23000), "Mowiol 10-98" (Degree of hydrolysis 98.4 ± 0.4 mol%, residual acetyl content 1.5 ± 0.4 % By weight, average Degree of polymerization 1100, average MG 48000), "Mowiol 20-98" (degree of hydrolysis 98.4 ± 0.4 mol%, residual acetyl content 1.5 ± 0.4% by weight, average Degree of polymerization 1600, middle MG 70000) and "Mowiol 28-99" (degree of hydrolysis 99.4 ± 0.4 mol%, residual acetyl content 0.5 ± 0.4 wt%, average Degree of polymerization 2000, average MG 88000) from the company MAXIMUM.  

Durch beliebige Kombinationen von Komponenten mit verschie­ denen Eigenschaften kann die erfindungsgemäße Beschichtungs­ zusammensetzung hinsichtlich Viskosität, Thixotropie, Toxizität, Farbe, Haltbarkeit etc. und hinsichtlich der Elastizität, Wasserdampfdurchlässigkeit etc. der gebildeten Filme den jeweiligen Anforderungen des speziellen Anwen­ dungsfalles angepaßt werden.Through any combination of components with various the properties of the coating according to the invention composition with regard to viscosity, thixotropy, Toxicity, color, shelf life etc. and in terms of Elasticity, water vapor permeability etc. of the formed Films according to the specific requirements of the specific user be adapted.

Beispiel 1 :Example 1 :

Herstellung einer erfindungsgemäßen Beschichtungszusammenset­ zung, bestehend aus Polyurethan und Casein/ε-Caprolactam- Copolymer.Production of a coating composition according to the invention, consisting of polyurethane and casein / ε- caprolactam copolymer.

Zur Herstellung des copolymeren Caseins wird Weichwasser auf 60°C erhitzt. Diesem werden 14% ε-Caprolactam und 2.6% Triethanolamin zugesetzt, anschließend wird das Casein (24%) eingerührt. Bei dem Casein handelt es sich um ein neuseelän­ disches Säurecasein mit einem mesh-Wert von 30. Nach 20 Minuten bei 73°C ist die Reaktion beendet. Zur besseren Haltbarmachung der Beschichtungszusammensetzung werden 0.4% Cloracetamid als Konservierungsmittel zugegeben.Soft water is heated to 60 ° C. to produce the copolymeric casein. 14% ε- caprolactam and 2.6% triethanolamine are added to this, then the casein (24%) is stirred in. The casein is a New Zealand acid casein with a mesh value of 30. After 20 minutes at 73 ° C, the reaction is complete. For better preservation of the coating composition, 0.4% chloroacetamide is added as a preservative.

Die wäßrige Polyurethan-Dispersion "NeoRez R 970" der Firma POLYVINYL CHEMIE (aminverlängertes Polyurethan auf der Basis aliphatischer Polyether, Feststoffgehalt 39%, Viskosität bei 25°C 50-250 mPas, pH-Wert 7.5-8.5) wird vorgelegt und die gewünschte Viskosität und Wasserdampfdurchlässigkeit mit dem copolymeren Casein (3-5%) eingestellt.The aqueous polyurethane dispersion "NeoRez R 970" from POLYVINYL CHEMIE (amine-extended polyurethane based on aliphatic polyether, solids content 39%, viscosity at 25 ° C. 50-250 mPas, pH value 7.5-8.5) is introduced and the desired viscosity and water vapor permeability adjusted with the copolymeric casein (3-5%).

Beispiel 2 :Example 2:

Herstellung einer erfindungsgemäßen Beschichtungszusammenset­ zung, bestehend aus Polyurethan und Polyvinylalkohol. Aus dem Polyvinylalkohol "Mowiol 20-98" der Firma HOECHST (verseiftes Polyvinylacetat, Hydrolysegrad 98.4 ± 0.4 Mol.-%, Restacetylgehalt 1.5 ± 0.4 Gew.-%, mittlerer Poly­ merisationsgrad 1600, mittleres Molekulargewicht 70000) wird eine 20%ige Polyvinylalkohol-Lösung hergestellt. Die wäßrige Polyurethan-Dispersion "NeoRez R 970" (vgl. Beispiel 1) der Firma POLYVINYL CHEMIE wird vorgelegt und die ge­ wünschte Viskosität und Wasserdampfdurchlässigkeit mit der Polyvinylalkohol-Lösung (ca 3%) eingestellt. Anschließend werden 0.5% des Entschäumers "Byk-Entschäumer 035" der Firma BYK-CHEMIE (nichtionischer Entschäumer, paraffinische Mineralöle in Kombination mit hydrophoben Komponenten und einem Siliconpolymer) zugegeben.Production of a coating composition according to the invention tongue, consisting of polyurethane and polyvinyl alcohol. Out the polyvinyl alcohol "Mowiol 20-98" from HOECHST (saponified polyvinyl acetate, degree of hydrolysis 98.4 ± 0.4 Mol .-%, residual acetyl content 1.5 ± 0.4 wt .-%, medium poly Degree of merization 1600, average molecular weight 70000)  made a 20% polyvinyl alcohol solution. The aqueous polyurethane dispersion "NeoRez R 970" (cf. example 1) the company POLYVINYL CHEMIE is submitted and the ge desired viscosity and water vapor permeability with the Polyvinyl alcohol solution (approx. 3%) adjusted. Subsequently 0.5% of the defoamer "Byk-Defoamer 035" becomes BYK-CHEMIE (non-ionic defoamer, paraffinic Mineral oils in combination with hydrophobic components and a silicone polymer) added.

Polymerfilme mit einer durchschnittlichen Dicke von 50 µm, hergestellt aus Beschichtungszusammensetzungen gemäß Bei­ spiel 1, zeigen z.B. eine durchschnittliche Wasserdampf­ durchlässigkeit von 2.7 mg/cm2h, und Polymerfilme mit einer durchschnittlichen Dicke von 40 µm, hergestellt aus Be­ schichtungszusammensetzungen gemäß Beispiel 2, eine durch­ schnittliche Wasserdampfdurchlässigkeit von 2.5 mg/cm2h. Zum Vergleich dazu: Einmalhandschuhe "Manyl" der Firma B. BRAUN, Melsungen, Best.-Nr.: 609015/0, mit einer durch­ schnittlichen Schichtdicke von 18 µm weisen eine Wasser­ dampfdurchlässigkeit von nur 0.3 mg/cm2h auf.Polymer films with an average thickness of 50 microns, made from coating compositions according to Example 1 , for example, show an average water vapor permeability of 2.7 mg / cm 2 h, and polymer films with an average thickness of 40 microns, made from coating compositions according to Example 2, a due to the average water vapor permeability of 2.5 mg / cm 2 h. For comparison: disposable gloves "Manyl" from B. BRAUN, Melsungen, order no .: 609015/0, with an average layer thickness of 18 µm, have a water vapor permeability of only 0.3 mg / cm 2 h.

Claims (72)

1. Wäßrige Beschichtungszusammensetzung auf der Basis von Polyurethan-Dispersionen, gekennzeichnet durch
  • a) 70 bis 99 Gew.-% einer wäßrigen, nichtreaktiven, physikalisch trocknenden Polyurethan-Dispersion und
  • b) 1 bis 30 Gew.-% Casein und/oder eines Casein/ε-Ca­ prolactam-Copolymer.
1. Aqueous coating composition based on polyurethane dispersions, characterized by
  • a) 70 to 99 wt .-% of an aqueous, non-reactive, physically drying polyurethane dispersion and
  • b) 1 to 30 wt .-% casein and / or a casein / ε- Ca prolactam copolymer.
2. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie bevorzugt zu
  • a) 93 bis 98 Gew.-% aus einer wäßrigen, nichtreakti­ ven, physikalisch trocknenden Polyurethan-Dispersion und zu
  • b) 2 bis 7 Gew-% aus Casein und/oder einem Casein/e-Ca­ prolactam Copolymer besteht.
2. Coating composition according to claim 1, characterized in that it is preferred to
  • a) 93 to 98 wt .-% of an aqueous, non-reactive, physically drying polyurethane dispersion and
  • b) 2 to 7 wt .-% consists of casein and / or a casein / e -Ca prolactam copolymer.
3. Wäßrige Beschichtungszusammensetzung auf der Basis von Polyurethan-Dispersionen, gekennzeichnet durch
  • a) 90 bis 99 Gew.-% einer wäßrigen, nichtreaktiven, physikalisch trocknenden Polyurethan-Dispersion und
  • b) 1 bis 10 Gew.-% einer wäßrigen Polyvinylalkohol- Lösung.
3. Aqueous coating composition based on polyurethane dispersions, characterized by
  • a) 90 to 99 wt .-% of an aqueous, non-reactive, physically drying polyurethane dispersion and
  • b) 1 to 10% by weight of an aqueous polyvinyl alcohol solution.
4. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie bevorzugt zu
  • a) 96 bis 98 Gew.-% aus einer wäßrigen, nichtreakti­ ven, physikalisch trocknenden Polyurethan-Dispersion und zu
  • b) 2 bis 4 Gew.-% aus einer wäßrigen Polyvinylalkohol- Lösung besteht.
4. Coating composition according to claim 3, characterized in that it preferably too
  • a) 96 to 98 wt .-% of an aqueous, non-reactive, physically drying polyurethane dispersion and
  • b) 2 to 4 wt .-% consists of an aqueous polyvinyl alcohol solution.
5. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, 2, 3, oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Polyurethan-Dispersion um eine Polyurethan-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 50 Gew.-% handelt.5. Coating composition according to claim 1, 2, 3, or 4, characterized in that it is the Polyurethane dispersion around a polyurethane dispersion deals with a solids content of 30 to 50 wt .-%. 6. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Polyurethan-Disper­ sion bevorzugt um eine Polyurethan-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 34 bis 39 Gew.-% handelt.6. Coating composition according to claim 5, characterized characterized that it is in the polyurethane disper sion preferably around a polyurethane dispersion with a Solids content of 34 to 39 wt .-%. 7. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Polyurethan-Dispersion um eine Polyurethan- Dispersion mit einer Viskosität im Bereich von 50 bis 500 mPas (25°C) handelt.7. Coating composition according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that it polyurethane dispersion is a polyurethane Dispersion with a viscosity in the range of 50 to 500 mPas (25 ° C). 8. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Polyurethan-Dispersion um eine Polyurethan- Dispersion mit einem pH-Wert im Bereich von 7.5 bis 8.5 handelt.8. Coating composition according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that it polyurethane dispersion is a polyurethane Dispersion with a pH in the range of 7.5 to 8.5 acts. 9. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyurethan um ein elastisches Polyurethan handelt.9. Coating composition according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that it the polyurethane is an elastic polyurethane acts. 10. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyurethan um ein vernetztes Polyurethan handelt.10. Coating composition according to one or more  of claims 1 to 9, characterized in that it the polyurethane is a cross-linked polyurethane acts. 11. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyurethan um ein zu 100% vernetztes Polyurethan handelt.11. A coating composition according to claim 10, characterized characterized in that the polyurethane is a 100% cross-linked polyurethane. 12. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyurethan um ein isocyanatfreies Polyure­ than handelt.12. Coating composition according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that it the polyurethane is an isocyanate-free polyure than acts. 13. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyurethan um ein Polyurethan handelt, welches keine freien Monomere enthält.13. Coating composition according to one or more of claims 1 to 12, characterized in that it the polyurethane is a polyurethane, which contains no free monomers. 14. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyurethan um ein Polyurethan auf Poly­ ether-Basis handelt.14. Coating composition according to one or more of claims 1 to 13, characterized in that it the polyurethane is a polyurethane on poly ether base. 15. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyurethan auf Po­ lyether-Basis um ein Polyurethan auf der Basis aliphati­ scher Polyether handelt.15. A coating composition according to claim 14, characterized characterized in that the polyurethane on Po lyether-based around a polyurethane based on aliphati sher polyether. 16. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyurethan um ein Polyurethan auf Poly­ ester-Basis handelt.16. Coating composition according to one or more of claims 1 to 13, characterized in that it the polyurethane is a polyurethane on poly ester base. 17. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyurethan auf Po­ lyester-Basis um ein Polyurethan auf der Basis aliphati­ scher Polyester handelt.17. A coating composition according to claim 16, characterized characterized in that the polyurethane on Po  lyester-based around a polyurethane based on aliphati sher polyester. 18. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyurethan um ein aminverlängertes Poly­ urethan handelt.18. Coating composition according to one or more of claims 1 to 17, characterized in that it the polyurethane is an amine-extended poly urethane acts. 19. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyurethan um ein Polyurethan handelt, welches aus der Reaktion von 2 Molen Diisocyanat mit 1 Mol Polyol und 1 Mol Diamin entstanden ist.19. Coating composition according to one or more of claims 1 to 18, characterized in that it the polyurethane is a polyurethane, which results from the reaction of 2 moles of diisocyanate with 1 Mol of polyol and 1 mol of diamine is formed. 20. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyol um ein Polyol mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 3000 handelt.20. A coating composition according to claim 19, characterized characterized in that the polyol is a polyol with an average molecular weight in the range of 500 up to 3000. 21. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 19 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyol um ein Polyol mit Ester- und/oder Etherbindungen handelt.21. Coating composition according to one or more of claims 19 to 20, characterized in that it the polyol is a polyol with ester and / or Ether bonds. 22. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyol um ein Poly­ caprolacton handelt.22. A coating composition according to claim 21, characterized characterized in that the polyol is a poly caprolactone acts. 23. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polycaprolacton um ein Polycaprolacton mit einem mittleren Molekulargewicht von 530 handelt.23. A coating composition according to claim 22, characterized characterized in that it is the polycaprolactone a medium molecular weight polycaprolactone of 530. 24. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polycaprolacton um ein Polycaprolacton mit einem mittleren Molekulargewicht von 1250 handelt.24. A coating composition according to claim 22, characterized characterized in that it is the polycaprolactone  a medium molecular weight polycaprolactone about 1250. 25. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polycaprolacton um ein Polycaprolacton mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000 handelt.25. A coating composition according to claim 22, characterized characterized in that it is the polycaprolactone a medium molecular weight polycaprolactone about 2000. 26. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 19 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Diisocyanat um das 3,5,5-Trimethyl-1- isocyanato-3-isocyanatomethyl-cyclohexan (Isophorondi­ isocyanat) handelt.26. Coating composition according to one or more of claims 19 to 25, characterized in that The diisocyanate is 3,5,5-trimethyl-1- isocyanato-3-isocyanatomethyl-cyclohexane (Isophorondi isocyanate). 27. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 19 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Diamin um das 5-Amino-1,3,3-trimethyl­ cyclohexanmethanamin (Isophorondiamin) handelt.27. Coating composition according to one or more of claims 19 to 26, characterized in that the diamine is 5-amino-1,3,3-trimethyl cyclohexanemethanamine (isophoronediamine). 28. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1, 2, 5 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Casein um ein Casein mit einem mesh- Wert im Bereich von 30 bis 60 handelt.28. Coating composition according to one or more of claims 1, 2, 5 to 27, characterized in that that the casein is a casein with a mesh Value is in the range of 30 to 60. 29. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Casein bevorzugt um ein Casein mit einem mesh-Wert von 30 handelt.29. A coating composition according to claim 28, characterized characterized in that the casein is preferably a casein with a mesh value of 30. 30. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1, 2, 5 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Casein um ein Casein handelt, wel­ ches mittels eines Konservierungsmittels fungistatisch gestellt ist.30. Coating composition according to one or more of claims 1, 2, 5 to 29, characterized in that the casein is a casein which ches fungistatic with a preservative is posed. 31. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1, 2, 5 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Casein/ε-Caprolactam-Copolymer um ein Casein/ε-Caprolactam-Copolymer handelt, welches zu 60 bis 70 Gew.-% aus Casein und zu 30 bis 40 Gew.-% aus ε-Caprolactam besteht.31. Coating composition according to one or more of claims 1, 2, 5 to 30, characterized in that the casein / ε- caprolactam copolymer is a casein / ε- caprolactam copolymer which is 60 to 70% by weight. -% consists of casein and 30 to 40 wt .-% of ε- caprolactam. 32. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1, 2, 5 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Casein/ε-Caprolactam-Copolymer be­ vorzugt um ein Casein/ε-Caprolactam-Copolymer handelt, welches zu 65 bis 66 Gew.-% aus Casein und zu 34 bis 35 Gew.-% aus ε-Caprolactam besteht.32. Coating composition according to one or more of claims 1, 2, 5 to 30, characterized in that the casein / ε- caprolactam copolymer is preferably a casein / ε- caprolactam copolymer, which is 65 to 66 % By weight of casein and 34 to 35% by weight of ε- caprolactam. 33. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1, 2, 5 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Casein/ε-Caprolactam-Copolymer um ein Casein/ε-Caprolactam-Copolymer handelt, welches mit­ tels eines Konservierungsmittels fungistatisch gestellt ist.33. Coating composition according to one or more of claims 1, 2, 5 to 32, characterized in that the casein / ε- caprolactam copolymer is a casein / ε- caprolactam copolymer which is antistatic with a preservative is. 34. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 30 und 33, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Konservierungsmittel um Chloracetamid han­ delt.34. Coating composition according to one or more of claims 30 and 33, characterized in that it the preservative is chloroacetamide delt. 35. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Polyvinylalkohol-Lösung um eine Polyvinyl­ alkohol-Lösung handelt, deren Polyvinylalkohol-Gehalt 10 bis 30 Gew.-% beträgt.35. Coating composition according to one or more of claims 3 to 27, characterized in that it the polyvinyl alcohol solution is a polyvinyl alcohol solution whose polyvinyl alcohol content is 10 is up to 30% by weight. 36. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Polyvinylalkohol-Lösung bevorzugt um eine Polyvinylalkohol-Lösung handelt, deren Polyvinylalkohol­ Gehalt 20 Gew.-% beträgt.36. Coating composition according to one or more of claims 3 to 27, characterized in that it the polyvinyl alcohol solution is preferably one Polyvinyl alcohol solution deals, the polyvinyl alcohol  Content is 20% by weight. 37. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 27, 35 bis 36, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie 0.1 bis 1.0 Gew.-% eines nichtioni­ schen Entschäumers enthält.37. Coating composition according to one or more of claims 3 to 27, 35 to 36, characterized records that they 0.1 to 1.0 wt .-% of a nonioni contains defoamer. 38. Beschichtungszusammenssetzung nach Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß sie bevorzugt 0.5 Gew.-% eines nichtionischen Entschäumers enthält.38. Coating composition according to claim 37, characterized characterized in that they preferably 0.5% by weight of a contains nonionic defoamer. 39. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 37 oder 38, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem nichtioni­ schen Entschäumer um einen Entschäumer auf der Basis paraffinischer Mineralöle mit hydrophoben Komponenten und einem Siliconpolymer handelt.39. Coating composition according to claim 37 or 38, characterized in that it is the non-ioni defoamers around a defoamer based paraffinic mineral oils with hydrophobic components and a silicone polymer. 40. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 27, 35 bis 39, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um ein vollverseiftes Polyvinylacetat handelt.40. Coating composition according to one or more of claims 3 to 27, 35 to 39, characterized records that the polyvinyl alcohol is a fully saponified polyvinyl acetate. 41. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 27, 35 bis 40, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um ein Polyvinylacetat mit einem Hydrolysegrad von 98.0 bis 99.8 Mol.-% handelt.41. Coating composition according to one or more of claims 3 to 27, 35 to 40, characterized records that the polyvinyl alcohol is a Polyvinyl acetate with a degree of hydrolysis from 98.0 to 99.8 mol%. 42. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 41, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um ein Polyvinylacetat mit einem Hydrolysegrad von 98.0 bis 98.8 Mol.-% handelt.42. Coating composition according to claim 41, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol a polyvinyl acetate with a degree of hydrolysis from 98.0 to 98.8 mol%. 43. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 41, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um ein Polyvinylacetat mit einem Hydrolysegrad von 99.0 bis 99.8 Mol.-% handelt.43. Coating composition according to claim 41, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol  a polyvinyl acetate with a degree of hydrolysis from 99.0 to 99.8 mol%. 44. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 27, 35 bis 43, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um ein verseiftes Polyvinylacetat mit einem Restacetylgehalt von 0.1 bis 1.9 Gew.-% handelt.44. Coating composition according to one or more of claims 3 to 27, 35 to 43, characterized records that the polyvinyl alcohol is a saponified polyvinyl acetate with a residual acetyl content from 0.1 to 1.9% by weight. 45. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 44, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um ein verseiftes Polyvinylacetat mit einem Restacetylge­ halt von 0.1 bis 0.9 Gew.-% handelt.45. Coating composition according to claim 44, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol a saponified polyvinyl acetate with a residual acetylge holds from 0.1 to 0.9% by weight. 46. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 44, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um ein verseiftes Polyvinylacetat mit einem Restacetylge­ halt von 1.1 bis 1.9 Gew.-% handelt.46. Coating composition according to claim 44, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol a saponified polyvinyl acetate with a residual acetylge holds from 1.1 to 1.9% by weight. 47. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 27, 35 bis 46, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um einen Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekulargewicht von 23 000 bis 88 000 handelt.47. Coating composition according to one or more of claims 3 to 27, 35 to 46, characterized records that the polyvinyl alcohol is a Medium molecular weight polyvinyl alcohol from 23,000 to 88,000. 48. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 47, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um einen Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekularge­ wicht von 23 000 handelt.48. Coating composition according to claim 47, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol a medium molecular weight polyvinyl alcohol important of 23,000 acts. 49. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 47, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um einen Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekularge­ wicht von 48 000 handelt. 49. Coating composition according to claim 47, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol a medium molecular weight polyvinyl alcohol important of 48,000.   50. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 47, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um einen Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekularge­ wicht von 70 000 handelt.50. Coating composition according to claim 47, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol a medium molecular weight polyvinyl alcohol important of 70,000. 51. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 47, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um einen Polyvinylalkohol mit einem mittleren Molekularge­ wicht von 88 000 handelt.51. Coating composition according to claim 47, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol a medium molecular weight polyvinyl alcohol important of 88,000. 52. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 27, 35 bis 51, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um einen Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 530 bis 2000 handelt.52. Coating composition according to one or more of claims 3 to 27, 35 to 51, characterized records that the polyvinyl alcohol is a Polyvinyl alcohol with a medium degree of polymerization from 530 to 2000. 53. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 52, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um einen Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisati­ onsgrad von 530 handelt.53. Coating composition according to claim 52, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol a polyvinyl alcohol with a medium polymer degree of 530. 54. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 52, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um einen Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisati­ onsgrad von 1100 handelt.54. Coating composition according to claim 52, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol a polyvinyl alcohol with a medium polymer degree of 1100. 55. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 52, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um einen Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisati­ onsgrad von 1600 handelt.55. Coating composition according to claim 52, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol a polyvinyl alcohol with a medium polymer degree of 1600. 56. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 52, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polyvinylalkohol um einen Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisati­ onsgrad von 2000 handelt. 56. Coating composition according to claim 52, characterized characterized in that it is the polyvinyl alcohol a polyvinyl alcohol with a medium polymer degree of 2000.   57. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 56, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen oder mehrere Farbstoffe enthält.57. Coating composition according to one or more of claims 1 to 56, characterized in that it contains one or more dyes. 58. Beschichtungszusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 57, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen oder mehrere opaleszierende Stoffe enthält.58. Coating composition according to one or more of claims 1 to 57, characterized in that it contains one or more opalescent substances. 59. Verfahren zum Aufbringen von Schutzfilmen auf Substrate nach bekannten Techniken, dadurch gekennzeichnet, daß hierfür Beschichtungszusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 58 verwendet werden.59. Process for applying protective films to substrates according to known techniques, characterized in that therefor coating compositions according to one or several of claims 1 to 58 can be used. 60. Verfahren nach Anspruch 59, dadurch gekennzeichnet, daß textile Gewebe mit einem Schutzfilm versehen werden.60. The method according to claim 59, characterized in that textile fabrics can be provided with a protective film. 61. Verfahren nach Anspruch 59, dadurch gekennzeichnet, daß menschliche Körperteile mit einem Schutzfilm versehen werden.61. The method according to claim 59, characterized in that Cover human body parts with a protective film will. 62. Verfahren nach Anspruch 59, dadurch gekennzeichnet, daß Holz mit einem Schutzfilm versehen wird.62. The method according to claim 59, characterized in that Wood is provided with a protective film. 63. Verfahren nach Anspruch 59, dadurch gekennzeichnet, daß Leder mit einem Schutzfilm versehen wird.63. The method according to claim 59, characterized in that Leather is provided with a protective film. 64. Verfahren nach Anspruch 61, dadurch gekennzeichnet, daß Hände und/oder Arme mit einem Schutzfilm versehen wer­ den.64. The method according to claim 61, characterized in that Provide hands and / or arms with a protective film the. 65. Verfahren nach Anspruch 61, dadurch gekennzeichnet, daß Füße und/oder Beine mit einem Schutzfilm versehen wer­ den.65. The method according to claim 61, characterized in that Provide feet and / or legs with a protective film the. 66. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 61, 64 und 65, dadurch gekennzeichnet, daß die mit einem Schutzfilm zu versehenden Körperteile in die Beschich­ tungszusammensetzung getaucht werden.66. The method according to one or more of claims 61,  64 and 65, characterized in that the one Protective film to be provided in the body parts dosing composition. 67. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 61, 64 und 65, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschich­ tungszusammensetzung wie eine Hautcreme auf die mit einem Schutzfilm zu versehenden Körperteile aufgetragen wird.67. The method according to one or more of claims 61, 64 and 65, characterized in that the Beschich composition like a skin cream on the with body parts to be provided with a protective film becomes. 68. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 61, 64, 65 und 67, dadurch gekennzeichnet, daß die Be­ schichtungszusammensetzung einem Seifencremespender analogen Spender entnommen wird.68. The method according to one or more of claims 61, 64, 65 and 67, characterized in that the Be Layering composition of a soap cream dispenser analog donor is removed. 69. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 61, 64, 65 und 67, dadurch gekennzeichnet, daß die Be­ schichtungszusammensetzung einer Tube entnommen wird.69. The method according to one or more of claims 61, 64, 65 and 67, characterized in that the Be Layer composition taken from a tube becomes. 70. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 59 bis 69, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtungszusam­ mensetzung mittels eines Warmluftgebläses getrocknet wird.70. The method according to one or more of claims 59 to 69, characterized in that the coating together Composition dried using a warm air blower becomes. 71. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 59 bis 69, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtungszusam­ mensetzung mittels eines Heizstrahlers getrocknet wird.71. The method according to one or more of claims 59 to 69, characterized in that the coating together composition is dried using a radiant heater. 72. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 59 bis 71, dadurch gekennzeichnet, daß zum Erreichen der ge­ wünschten Schichtdicke oder zum Reparieren von Löchern in der Beschichtung die Beschichtungszusammensetzung in mehreren Lagen aufgetragen wird.72. The method according to one or more of claims 59 to 71, characterized in that to achieve the ge desired layer thickness or to repair holes in the coating the coating composition in several layers is applied.
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