WO2006092343A1 - Rocks featuring increased light transmission, method for the production thereof, and use thereof - Google Patents

Rocks featuring increased light transmission, method for the production thereof, and use thereof Download PDF

Info

Publication number
WO2006092343A1
WO2006092343A1 PCT/EP2006/050162 EP2006050162W WO2006092343A1 WO 2006092343 A1 WO2006092343 A1 WO 2006092343A1 EP 2006050162 W EP2006050162 W EP 2006050162W WO 2006092343 A1 WO2006092343 A1 WO 2006092343A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
rock
fluid
light transmission
translucent
mixture
Prior art date
Application number
PCT/EP2006/050162
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Edwin Nun
Isabella Mazurczyk
Sigrid Banken
Original Assignee
Degussa Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa Ag filed Critical Degussa Ag
Publication of WO2006092343A1 publication Critical patent/WO2006092343A1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/48Macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/4922Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/80Optical properties, e.g. transparency or reflexibility
    • C04B2111/805Transparent material

Definitions

  • the present invention is a method for increasing the light transmission of rocks, the stones made translucent to untreated rocks themselves and their use.
  • Natural stone also called natural stone, occupies an outstanding position among building materials. Natural stone components are unique. There is hardly a building material that combines colors and structures with convincing mechanical properties in such diverse ways as natural stone. Some minerals are translucent by nature, glazed minerals and crystals are even transparent.
  • Onyx is used for optical design elements due to its translucency.
  • Rock salt chunks are provided with a light source, used as diffuse light sources.
  • Other minerals, such as marble, are used both indoors and outdoors. Marbling or functionality are usually the factors for selecting the mineral.
  • EP 1 492 743 a surface treatment of cut rocks or cut concrete parts is described, with which the resistance to acids, bases, cleaning agents and contamination is achieved. This is done by organic-inorganic composites in Combination with a specified microroughness of the surface. An indication of a changed, better translucency is not given.
  • the object of the present invention was therefore to provide rocks with permanently increased light transmission and to provide a method which permanently increases the light transmission of rocks.
  • Translucence of rocks can be increased.
  • a saturation of the rock matrix with the fluid is needed.
  • the flowable, translucent fluid can saturate the rock in liquid form and increase its translucency.
  • Intercrystalline cavities in the sense of this invention are pores and air-filled, coherent cavities between the crystallites forming the mass of the rock, which pass through the rock and are in contact with the surface of the rock.
  • the rock according to the invention may contain natural stone.
  • the rock according to the invention preferably contains marble, calcite, granite, onyx, rock salt, dolomite, quartzite, sandstone or calcareous sandstone or a mixture of these.
  • an inventive rock contains marble.
  • the rock or its surface may have been treated mechanically.
  • the rock has one or more polished surfaces.
  • Such polished rocks can be used particularly advantageously in the sanitary area and in the kitchen area but also for facade design.
  • Flowable, translucent fluids include clear liquids that can not be removed from the rock by simply raising the temperature, eg, by contact with boiling water. These include, for example, oils, silicone oils or oily compounds.
  • substances which impregnate the rocks in liquid form, but which prevents physical separation of the fluid from the rock by polymerization or crosslinking, should be mentioned.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • styrene polymerized to polystyrene butyl methacrylate polymerized to polybutyl methacrylate
  • butyl acrylate polymerized to polybutyl acrylate transparent polymers or polymers in solution after evaporation of the solvents remain in the rock cavities.
  • Even a sol-gel that has not yet hardened can saturate the rock. After hardening of the sol gel, which is triggered by the action of heat and may be accompanied by crosslinking, the rock has a significantly increased translucency compared to the untreated rock.
  • a felt-tip marker can be seen on the back of the rock. Also, the light penetrating the rock highlights the marbling of the rock in a striking way. With untreated marble, both are not the case with the same light intensity.
  • the increase in translucency is also achieved by saturation of the rocks with silicone polyester resins. For a lasting effect only those substances can be used, which permanently fill the pores of the rocks.
  • the present invention therefore relates to a method for increasing the light transmission of rock, which is characterized in that the intercrystalline cavities of the rock are at least partially filled with the same by contacting the rock with a flowable, non-gaseous, translucent fluid.
  • a rock with increased light transmission compared with a corresponding untreated rock which is characterized in that its intergranular cavities are at least partially filled with a flowable, non-gaseous, translucent filling material selected from oil, silicone oil, stearates, Glycerolester, fats, oily compounds, a mixture of such compounds or with a translucent polymer or copolymer or with a translucent cured sol-gel or with a translucent cured silicone polyester resin or a translucent aminopropyl triethoxysilane cured silicone polyester resin or filled with a transparent solidifying polyurethane dispersion are.
  • a flowable, non-gaseous, translucent filling material selected from oil, silicone oil, stearates, Glycerolester, fats, oily compounds, a mixture of such compounds or with a translucent polymer or copolymer or with a translucent cured sol-gel or with a translucent cured silicone polyester resin or a translucent aminopropyl triethoxysilane cured silicone polyester resin or
  • a rock according to the invention with increased light transmission is the use of a rock according to the invention with increased light transmission as a component in the construction of optical elements, indirect light sources, shadow-free floors, shadow-free stairs, work surfaces, kitchen elements, sanitary facilities, kitchens or staircases, or as material for floorboards, countertops, sinks , Sideboards, splash guards, shadowless stairs or indirect light sources.
  • light transmission is understood to mean the product of the attenuation coefficient and the thickness of the rock parallel to the propagation direction of the light beam.
  • the attenuation coefficient describes in Lambert's law the reduction of the intensity of the visible light transmitted through the rock, equivalent to the weakening of the electromagnetic radiation transmitted through the rock in the wavelength range of 400 to 800 nm.
  • the reduction of the intensity I 0 of the electromagnetic radiation when passing through a Body is governed by Lambert's Law, which is given by the formula below.
  • light sources are understood to mean all light sources which are designed for visible light or adapted to the human perception of light; these are, for example, in the household, at workplaces or at and / or in buildings, conventional incandescent lamps, halogen lamps, energy-saving lamps, gas discharge lamps, light-emitting semiconductor systems or fluorescent tubes.
  • Rock with a flowable, non-gaseous, translucent fluid are at least partially filled with selbigem.
  • the cavities are at least partially, preferably completely filled.
  • Complete filling in the context of the present invention is preferably understood to mean a filling of all the cavities which can be achieved by the fluid from the surface which is in contact with the fluid.
  • the inventive method is based essentially on the mutual forces of attraction between the surfaces formed by the intergranular cavities and the fluid. Through these forces, the fluid can penetrate through the intercrystalline cavities of the rock.
  • a natural stone is preferably used as rock.
  • a rock selected from marble, calcite, granite, onyx, rock salt, dolomite, quartzite, sandstone or limestone or a mixture of these.
  • marble is used as rock.
  • the contacting of the fluid with the rock can be accomplished by various well-known methods.
  • the fluid can be applied to the rock e.g. be geräkelt, painted, rolled, sprayed or by immersion of the rock in the fluid to be brought into contact with this.
  • a portion of the surface of the rock is contacted with the fluid.
  • the fluid is brought into contact with the fluid simply coherently. This has the advantage that the surface of the rock is completely brought into contact with the fluid, so that the escaping air only at a defined part of the surface of the rock can escape.
  • the duration of the contacting is basically arbitrary.
  • the contacting of the rock with the fluid is for a duration that causes a complete filling of all accessible cavities.
  • the surface of the rock is contacted with the fluid for a period of from 5 seconds to 3 hours, preferably from 10 seconds to 1 hour, and more preferably from 12 seconds to 30 minutes.
  • the indicated periods are particularly preferred for rocks which have a size of 1 mm to 10 cm, particularly preferably 2 mm to 2 cm and very particularly preferably of 5 mm to 1 cm in the dimension perpendicular to the contact surface with the fluid.
  • the contacting of the rock with the fluid can be stopped, in particular, as soon as the fluid does not further wet the part of the surface which has not been brought into contact with the fluid.
  • the fluid brought into contact with the surface of the rock is removed from the surface of the rock by drying, dabbing, scraping, blowing, spinning or by heating.
  • Removing excess fluid can in particular by compressed air, eg. B. by means of a
  • Air knife or by wiping with a rubber squeegee By removing the excess fluid depending on the fluid used surface effects such. As hydrophobicity, hydrophilicity, oleophobia, oleophilicity, gloss or color effects can be adjusted.
  • the rock is contacted with the fluid at a temperature of at most 100 ° C, preferably at a temperature of at most 45 ° C in contact.
  • the filling of the intercrystalline cavities of the rock can be carried out at standard ambient pressure.
  • the fluid used is preferably a fluid having a refractive index which is at most 50%, preferably at most 30%, particularly preferably at most 10% and most preferably at most 5% different from the refractive index of the main crystal species present in the rock.
  • Refractive index is understood to mean the real refractive index, which describes the refraction of visible light during the transition from one medium to another medium, eg from air in rock, from rock in air, from rock into a filling material or from filling material in rock.
  • the term "main crystal grade” refers to the type of crystal which is present in a volume fraction of at least 50% of the crystallites in the rock.
  • pairwise means that both the refractive indices of the medium and the particle, the particle and the main crystal type and the main crystal type and the medium are compared.
  • an oil e.g. Tricaprylin (CAS: 538-23-8).
  • the excess sol-gel can be removed after contacting and the sol-gel remaining in the rock can be thermally cured.
  • the thermal curing of the sol gel can be carried out by drying at room temperature or elevated temperature. Preferably, the thermal curing takes place at elevated temperature, because thereby the solidification times can be significantly reduced.
  • Hardening is preferably carried out at a temperature of 80 ° C to 500 ° C, more preferably in a temperature range of 90 ° C to 250 ° C, most preferably in a temperature range of 100 ° C to 220 ° C.
  • fumed silicas or precipitated silicas for example, there can be used, which must be made under the name Aerosil ® or Sipernat ® by Degussa AG. Due to the presence of silica particles shrinkage of the sol-gel during curing can be largely avoided. In this way, the formation of cracks in the sol-gel located in the intergranular cavities of the rock can be suppressed as much as possible.
  • the molar ratio of compounds of the formula GIySi (OR) 3 to compounds of the formula AmSi (OR) 3 in The mixture can be varied within wide ranges.
  • AMEO 3-aminopropyltriethoxysilane
  • GLYEO 3- Glycidyloxypropyltriethoxysilane
  • AMMO 3-aminopropyltrimethoxysilane
  • GLYMO 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane
  • tetraethoxysilane and methyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane and / or 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyltriethoxysilane or mixtures thereof can be used for the preparation of the sol-gel ,
  • This mixture may also contain alcohol, e.g. Ethanol or isopropanol.
  • the growth of the particles in the sol-gel and the formation of a network is of pH and the temperature depends. At pH values below 7, predominantly network-like structures are formed. Such conditions are for. B. for applications on and / or in rocks that are acid resistant, more suitable. At pH values of at least 7, particle-like structures grow in dependence on time and pH, which have fewer network-like structures. Such conditions are for. B. for natural stones that are acid-sensitive, such as marble, more suitable. Further details on the influence of the pH on the particle formation may, for.
  • BR Her, "The chemistry of Silica” (Wiley, New York 1979) can be favored by varying the initiator, so by using an aqueous acid or aqueous base, the formation of a network or the formation of particles favor the aggregation of particles at a pH of 7 to 10.
  • Intermediate forms of larger particles that form reticulate can be achieved by changing the pH, by controlling the viscosity and by changing the water concentration, but also by the admixture of particles, on whose surfaces network formation is catalyzed.
  • an aqueous acid preferably a mineral acid or an aqueous base, preferably an inorganic base
  • an aqueous acid preferably a mineral acid or an aqueous base, preferably an inorganic base
  • an aqueous acid is used as the initiator, so much aqueous acid is preferably used that the resulting sol-gel has a calculated pH of 2 to 6.
  • an aqueous base is used as the initiator, so much base is preferably used that the resulting sol-gel has a calculated pH of 8 to 11.
  • aqueous base or aqueous acid is preferably carried out so that the molar ratio of water to compounds of the formula (Z 1 ⁇ Si (OR) 3 , in particular to GIySi (OR) 3 , in the preparation of the first mixture of 100,000 : 1 to 10: 1, preferably from 1000: 1 to 100: 1.
  • the sol gel used as a fluid in the process of the present invention which is contacted with the surface of the rock, preferably has a content of alcohol, e.g. at
  • Ethanol or isopropanol of at least 50% by weight. Due to the content of liquid
  • the viscosity can be adjusted so that the fluid is the pores of the rock can fill and displace the existing air in the pores. If the sol-gel contacted with the surface of the rock has a significantly lower content of liquid components, then the pores are not completely filled after solidification of the sol-gel. Also, the rapid increase in viscosity due to volatilization of the alcohols can result in incomplete filling of the pores.
  • a thermal initiator and a monomer or a mixture of monomers are used, wherein the monomers in the rock, preferably after complete filling of the cavities of the rock with the fluid, are thermally polymerized.
  • monomers are those selected from methyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, styrene or methyl styrene.
  • a silicone polyester resin in particular a silicone polyester resin with aminopropyltriethoxysilane or an aqueous polyurethane dispersion in the rock, preferably after complete filling of the cavities of the rock with this fluid, at a temperature of at most 100 ° C, preferably at most 50 ° C is thermally cured.
  • Removal of excess fluid from the surface can be done as described above. Removal of the cured components can be accomplished by abrading, scraping, shaving, brushing or trimming, not only cutting off the cured component during trimming, but also cutting off some of the rock.
  • Rocks according to the invention with increased light transmission compared to a corresponding untreated rock are characterized in that their intergranular cavities at least partially or completely with a translucent filling material selected from oil, silicone oil, stearates, glycerol esters, fats, oily compounds, a mixture of such compounds or with a translucent polymer or copolymer or with a translucent cured sol gel or with a translucent cured Silicone polyester resin or a translucent cured silicone polyester resin with aminopropyltriethoxysilane or filled with a transparent polyurethane dispersion.
  • the intergranular cavities are completely filled.
  • the intercrystalline cavities of the rock are filled with a polymer or copolymer obtained by preferably thermally initiated polymerization.
  • the polymers or copolymers are those obtained by polymerizing monomers selected from methyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate or styrene with a thermal initiator.
  • the rocks of the invention may also be filled with a translucent cured silicone polyester resin, a translucent cured silicone polyester resin with aminopropyltriethoxysilane, or with a light-transmissive cured aqueous polyurethane dispersion.
  • the light-permeable present in the cavities of the rock according to the invention is under an ambient pressure of 800 hPa to 1300 hPa, preferably under an ambient pressure of 950 hPa to 1150 hPa, more preferably below the standard ambient pressure of 1000 hPa to 1050 hPa and at an ambient temperature of -10 ° C to 110 ° C, preferably at an ambient temperature of 15 ° C to 55 ° C, more preferably at an ambient temperature of 20 ° C to 25 ° C resistant.
  • the components mentioned in the intergranular cavities of the rock in the treatment with conventional cleaning and care products resistant can be found, for example, in the brochure 3.2 of the German Natural Stone Association eV, "Construction Information Natural Stone Cleaning and Maintenance" (1997).
  • the outer surface of the inventive rock is free of flowable fluid, cured polymer, cured sol gel, cured silicone polyester resin, cured silicone polyester resin with aminopropyltriethoxysilane, or cured aqueous polyurethane dispersion.
  • the rocks according to the invention preferably have a thickness of 1 mm to 10 cm, preferably a thickness of 2 mm to 2 cm, particularly preferably a thickness of 5 mm to 1 cm.
  • a thickness of 1 mm to 10 cm preferably a thickness of 2 mm to 2 cm, particularly preferably a thickness of 5 mm to 1 cm.
  • the intensity I 0 can be determined by observing the visible light emitted by the light source (a) after removal of the untreated rock can be made directly on the photosensor (c), without changing the spatial position of the light source and the photosensor.
  • Lambert's law to the quotient of the intensity I 0 and the intensity of untreated rock, one can calculate the measure of the light transmission mathematically from the following formula,
  • the measure of the light transmission of the treated rock is determined in the manner just described by placing the treated rock instead of the untreated rock.
  • the thickness D of the untreated rock is at most 10 cm and does not differ from the thickness of the treated rock.
  • the treated rock is brought in the same spatial orientation and position with respect to the light source and the photosensor as the untreated rock.
  • the measure of the light transmission of the treated rock can be calculated from the following formula,
  • the increase in light transmission can be calculated by making differences from the two formulas just mentioned;
  • Particularly preferred rocks according to the invention have an increase in the light transmission, which is increased by at least 2%, preferably at least 6%, preferably at least 10% in relation to the light transmission of the untreated rock.
  • By increasing the light transmission by at least 2% it is generally ensured that with conventional light sources, a translucency that is perceptibly perceptible to the naked eye is achieved, compared to the translucency of the untreated rock.
  • the in Natural stones, such. B. in marble existing grains and inclusions are particularly well brought to light advantage.
  • the rocks of the invention may, for. B. can be obtained by the above-described inventive method.
  • the rocks of the invention with increased light transmission can, for. B. be used as a component in the construction of optical elements, indirect light sources, shadeless floors, shadowless stairs, work surfaces, kitchen elements, sanitary facilities, kitchens or staircases.
  • the rocks according to the invention can be used directly as material for floorboards, worktops, sinks, sideboards, splash guard elements, shadowless stairs, works of art or indirect light sources.
  • the rocks with increased light transmission according to the invention have a light transmission enhancer in their intergranular cavities.

Abstract

The invention relates to a method for increasing the light transmission of rocks by entirely or partially filling the intercrystalline hollow spaces with a free-flowing, non-gaseous, translucent fluid. The invention further relates to rocks which have an increased light transmission compared to untreated rocks and whose intercrystalline hollow spaces are filled at least in part with a free-flowing, non-gaseous, translucent fluid. Also disclosed is the use of rocks featuring increased light transmission as a part or component.

Description

Gesteine mit erhöhter Lichttransmission, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungRocks with increased light transmission, process for their preparation and their use
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Erhöhung der Lichttransmission von Gesteinen, die gegenüber unbehandelten Gesteinen durchscheinend gemachten Gesteine selbst und ihre Verwendung.The present invention is a method for increasing the light transmission of rocks, the stones made translucent to untreated rocks themselves and their use.
Naturstein, auch Naturwerkstein genannt, nimmt unter den Baustoffen eine herausragende Stellung ein. Bauteile aus Naturstein sind Unikate. Es gibt kaum einen Baustoff, der auf so vielfältige Art und Weise Farben und Strukturen mit überzeugenden mechanischen Eigenschaften kombiniert, wie Naturstein. Einige Mineralien sind von Natur aus lichtdurchlässig, verglaste Mineralien und Kristalle sogar transparent.Natural stone, also called natural stone, occupies an outstanding position among building materials. Natural stone components are unique. There is hardly a building material that combines colors and structures with convincing mechanical properties in such diverse ways as natural stone. Some minerals are translucent by nature, glazed minerals and crystals are even transparent.
Onyx wird aufgrund seiner Lichtdurchlässigkeit (Transluzenz) für optische Designelemente verwandt. Steinsalzbrocken werden, mit einer Lichtquelle versehen, als diffuse Lichtquellen eingesetzt. Andere Mineralien, wie beispielsweise Marmor, werden sowohl im Innenbereich als auch im Außenbereich eingesetzt. Dabei sind Marmorierung oder Funktionalität in der Regel die Faktoren für die Auswahl des Minerals.Onyx is used for optical design elements due to its translucency. Rock salt chunks are provided with a light source, used as diffuse light sources. Other minerals, such as marble, are used both indoors and outdoors. Marbling or functionality are usually the factors for selecting the mineral.
Als transparente Komponente sind jedoch, mit Ausnahme von Onyx, keine lichtdurchscheinenden Anwendungen bekannt. Hier wird deutlich gegenüber Kristallen oder Gläsern abgegrenzt.As a transparent component, however, with the exception of onyx, no translucent applications are known. Here is clearly demarcated against crystals or glasses.
In zahlreichen Literaturstellen wird über die Veredelung von Oberflächen empfindlicher Gesteine referiert. In „Minerals & Metallurgical Processing" (1993), 10(2), 91-95, (ISSN 0747- 9182) beschreiben D.S. Murphy et al. die Bildung von Calziumfluorid auf den Oberflächen von karbonatischen Gesteinen. Beschrieben wird eine Erhöhung der Säureresistenz, jedoch in keinerlei Weise eine Änderung der Lichtdurchlässigkeit.Numerous references refer to the refinement of surfaces of sensitive rocks. In "Minerals & Metallurgical Processing" (1993), 10 (2), 91-95, (ISSN 0747-9182) DS Murphy et al describe the formation of calcium fluoride on the surfaces of carbonate rocks. but in no way a change in light transmittance.
In EP 1 492 743 wird eine Oberflächenbehandlung geschnittener Gesteine oder geschnittener Betonteile beschrieben, mit der die Beständigkeit gegenüber Säuren, Laugen, Reinigungsmitteln und Verschmutzung erzielt wird. Dies geschieht durch organisch-anorganische Komposite in Kombination mit einer spezifizierten Mikrorauhigkeit der Oberfläche. Ein Hinweis auf eine veränderte, bessere Transluzenz ist nicht gegeben.In EP 1 492 743 a surface treatment of cut rocks or cut concrete parts is described, with which the resistance to acids, bases, cleaning agents and contamination is achieved. This is done by organic-inorganic composites in Combination with a specified microroughness of the surface. An indication of a changed, better translucency is not given.
Es besteht daher ein Bedarf an lichtdurchscheinendem Baumaterial für Innenausstattungen und Bauteile, um besondere Designeffekte zu erzeugen, individuelle Akzente zu setzen oder durch schattenfreies und zugleich blendfreies Licht Erfordernisse der Arbeitssicherheit zu befriedigen, zum Beispiel auf Arbeitsflächen und Verkehrswegen.There is therefore a need for translucent construction material for interior fittings and components in order to produce special design effects, to set individual accents or to satisfy requirements of occupational safety by means of shadow-free and at the same time glare-free light, for example on work surfaces and traffic routes.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb, Gesteine mit dauerhaft erhöhter Lichtdurchlässigkeit bereitzustellen sowie ein Verfahren bereitzustellen, welches die Lichtdurchlässigkeit von Gesteinen dauerhaft erhöht.The object of the present invention was therefore to provide rocks with permanently increased light transmission and to provide a method which permanently increases the light transmission of rocks.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass durch fließfähige, lichtdurchlässige Fluide dieSurprisingly, it was found that by flowable, transparent fluids the
Transluzenz von Gesteinen gesteigert werden kann. Dazu ist ein Durchtränken der Gesteinsmatrix mit dem Fluid vonnöten. Das fließfähige, lichtdurchlässige Fluid kann in flüssiger Form das Gestein durchtränken und zu einer Erhöhung der Lichtdurchlässigkeit führen.Translucence of rocks can be increased. For this purpose, a saturation of the rock matrix with the fluid is needed. The flowable, translucent fluid can saturate the rock in liquid form and increase its translucency.
Unter dem Durchtränken des Gesteines wird im Sinne dieser Erfindung das Füllen der interkristallinen Hohlräume mit dem fließfähigen, lichtdurchlässigen Fluid verstanden.Under the impregnation of the rock in the context of this invention, the filling of the intergranular cavities with the flowable, translucent fluid understood.
Interkristalline Hohlräume im Sinne dieser Erfindung sind Poren und luftgefüllte, zusammenhängende Hohlräume zwischen den die Masse des Gesteines bildenden Kristalliten, die das Gestein durchziehen und mit der Oberfläche des Gesteins in Kontakt stehen.Intercrystalline cavities in the sense of this invention are pores and air-filled, coherent cavities between the crystallites forming the mass of the rock, which pass through the rock and are in contact with the surface of the rock.
Das erfindungsgemäße Gestein kann Naturstein enthalten. Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Gestein Marmor, Calcit, Granit, Onyx, Steinsalz, Dolomit, Quarzit, Sandstein oder Kalksandstein oder ein Gemisch aus diesen. Ganz besonders bevorzugt enthält ein erfindungsgemäßes Gestein Marmor.The rock according to the invention may contain natural stone. The rock according to the invention preferably contains marble, calcite, granite, onyx, rock salt, dolomite, quartzite, sandstone or calcareous sandstone or a mixture of these. Most preferably, an inventive rock contains marble.
Je nach Einsatzgebiet kann das Gestein bzw. dessen Oberfläche mechanisch behandelt worden sein. Vorzugsweise weist das Gestein eine oder mehrere polierte Oberflächen auf. Solche polierten Gesteine können besonders vorteilhaft im Sanitärbereich und im Küchenbereich aber auch zur Fassadengestaltung eingesetzt werden. Zu fließfähigen, lichtdurchlässigen Fluiden zählen klare Flüssigkeiten, die durch einfache Erhöhung der Temperatur, z.B. durch Kontakt mit kochendem Wasser, nicht aus dem Gestein entfernt werden können. Zu nennen sind beispielsweise Öle, Siliconöle oder ölartige Verbindungen. Weiterhin sind Stoffe zu nennen, welche die Gesteine in flüssiger Form durchtränken, ein physikalisches Abtrennen des Fluids aus dem Gestein aber durch Polymerisation oder Vernetzung verhindert wird. Hierzu zählen beispielsweise Methylmethacrylat, das zu Polymethylmethacrylat (PMMA) polymerisiert wird, Styrol, das zu Polystyrol polymerisiert wird, Butylmethacrylat, das zu Polybutylmethacrylat polymerisiert wird, Butylacrylat, das zu Polybutylacrylat polymerisiert wird, transparente Polymere oder Polymere in Lösung, die nach Verdampfung der Lösemittel in den Gesteinshohlräumen zurückbleiben. Auch ein Sol-Gel, das noch nicht gehärtet ist, kann das Gestein durchtränken. Nach dem Härten des Sol-Gels, das durch Wärmeeinwirkung ausgelöst werden und mit einer Vernetzung einhergehen kann, weist das Gestein eine gegenüber dem unbehandelten Gestein deutlich gesteigerte Transluzenz auf. Beispielsweise läßt sich bei einem karbonatischen Gestein, bevorzugt bei einem 1 cm dicken, planaren Cararamarmor, gegen eine Leuchtquelle gehalten, eine Filzstiftmarkierung auf der Gesteinsrückseite erkennen. Auch hebt das das Gestein durchdringende Licht die Marmorierung des Gesteins in auffallender Weise hervor. Bei unbehandeltem Marmor ist beides, bei gleicher Lichtintensität, nicht der Fall.Depending on the application, the rock or its surface may have been treated mechanically. Preferably, the rock has one or more polished surfaces. Such polished rocks can be used particularly advantageously in the sanitary area and in the kitchen area but also for facade design. Flowable, translucent fluids include clear liquids that can not be removed from the rock by simply raising the temperature, eg, by contact with boiling water. These include, for example, oils, silicone oils or oily compounds. Furthermore, substances which impregnate the rocks in liquid form, but which prevents physical separation of the fluid from the rock by polymerization or crosslinking, should be mentioned. These include, for example, methyl methacrylate polymerized to polymethyl methacrylate (PMMA), styrene polymerized to polystyrene, butyl methacrylate polymerized to polybutyl methacrylate, butyl acrylate polymerized to polybutyl acrylate, transparent polymers or polymers in solution after evaporation of the solvents remain in the rock cavities. Even a sol-gel that has not yet hardened can saturate the rock. After hardening of the sol gel, which is triggered by the action of heat and may be accompanied by crosslinking, the rock has a significantly increased translucency compared to the untreated rock. For example, with a carbonate rock, preferably a 1 cm thick, planar cararam marble, held against a light source, a felt-tip marker can be seen on the back of the rock. Also, the light penetrating the rock highlights the marbling of the rock in a striking way. With untreated marble, both are not the case with the same light intensity.
Die Erhöhung der Transluzenz wird ebenfalls durch eine Sättigung der Gesteine mit Silikonpolyesterharzen erzielt. Für einen dauerhaften Effekt können nur solche Stoffe eingesetzt werden, welche die Poren der Gesteine dauerhaft füllen.The increase in translucency is also achieved by saturation of the rocks with silicone polyester resins. For a lasting effect only those substances can be used, which permanently fill the pores of the rocks.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb ein Verfahren zur Erhöhung der Lichttransmission von Gestein, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die interkristallinen Hohlräume des Gesteins durch Inkontaktbringen des Gesteins mit einem fließfähigen, nicht gasförmigen, lichtdurchlässigen Fluid zumindest teilweise mit selbigem gefüllt werden.The present invention therefore relates to a method for increasing the light transmission of rock, which is characterized in that the intercrystalline cavities of the rock are at least partially filled with the same by contacting the rock with a flowable, non-gaseous, translucent fluid.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Gestein mit gegenüber einem entsprechenden unbehandelten Gestein erhöhter Lichttransmission, der dadurch gekennzeichnet ist, dass dessen interkristalline Hohlräume zumindest teilweise mit einem fließfähigen, nicht gasförmigen, lichtdurchlässigen Füllmaterial, ausgewählt aus Öl, Siliconöl, Stearaten, Glycerinester, Fetten, ölartigen Verbindungen, einem Gemisch solcher Verbindungen oder mit einem lichtdurchlässigen Polymer oder Copolymer oder mit einem lichtdurchlässigen gehärteten Sol-Gel oder mit einem lichtdurchlässigen gehärteten Silikonpolyesterharz oder einem lichtdurchlässigen mit Aminopropyl-triethoxysilan gehärteten Silikonpolyesterharz oder mit einer transparent erstarrenden Polyurethan-Dispersion gefüllt sind.Likewise provided by the present invention is a rock with increased light transmission compared with a corresponding untreated rock, which is characterized in that its intergranular cavities are at least partially filled with a flowable, non-gaseous, translucent filling material selected from oil, silicone oil, stearates, Glycerolester, fats, oily compounds, a mixture of such compounds or with a translucent polymer or copolymer or with a translucent cured sol-gel or with a translucent cured silicone polyester resin or a translucent aminopropyl triethoxysilane cured silicone polyester resin or filled with a transparent solidifying polyurethane dispersion are.
Ebenso ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung eines erfindungsgemäßen Gesteins mit erhöhter Lichttransmission als Bauteil bei der Errichtung von optischen Elementen, indirekten Lichtquellen, schattenfreien Böden, schattenfreien Treppen, Arbeitsflächen, Küchenelementen, Sanitäreinrichtungen, Küchen oder Stiegen oder als Material für Fußbodenplatten, Arbeitsplatten, Waschbecken, Anrichten, Spritzschutzelemente, schattenfreie Treppen oder indirekte Lichtquellen.Likewise provided by the present invention is the use of a rock according to the invention with increased light transmission as a component in the construction of optical elements, indirect light sources, shadow-free floors, shadow-free stairs, work surfaces, kitchen elements, sanitary facilities, kitchens or staircases, or as material for floorboards, countertops, sinks , Sideboards, splash guards, shadowless stairs or indirect light sources.
Außerdem ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Lichttransmissionserhöhungsmittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel ein Material, ausgewählt aus Ölen, Siliconölen, Stearaten, Glycerinestern, Fetten, Silikonpolyesterharzen, ölartigen Verbindungen oder einem Gemisch solcher Verbindungen oder einem Sol-Gel, erhältlich durch Mischen a) eines Silans der Formel (Z1^Si(OR)3, mit Z1 = OR oder 3-Glycidyloxypropyl (= GIy) undIn addition, the present invention is a light transmission increasing agent, which is characterized in that the agent is a material selected from oils, silicone oils, stearates, glycerol esters, fats, silicone polyester resins, oily compounds or a mixture of such compounds or a sol-gel, obtainable by mixing a) a silane of the formula (Z 1 ^ Si (OR) 3 , where Z 1 = OR or 3-glycidyloxypropyl (= Gly) and
R = gleichen oder unterschiedlichen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylresten, b) eines Alkohols, c) eines Wasser aufweisenden Initiators, ausgewählt aus einer wässrigen Säure oder wässrigen Base, d) eines weiteren Silans der Formel (Z2)zSi(OR)4-z, mit R = gleichem oder unterschiedlichem 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest, mit Z2 = HaFbCn mit a und b = ganze Zahlen, a+b = l+2n, z = 1 oder 2, n = 1 bis 16 oder für den Fall, dass Z1 = GIy ist, ist Z2 =R = identical or different alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms, b) an alcohol, c) a water-containing initiator selected from an aqueous acid or aqueous base, d) a further silane of the formula (Z 2 ) z Si (OR) 4-z , with R = identical or different alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with Z 2 = H a F b C n with a and b = integers, a + b = l + 2n, z = 1 or 2, n = 1 to 16 or in the case that Z 1 = GIy, Z 2 =
3-Aminopropyl (= Am) und z = 1, und e) eines inerten Lösemittels mit einem auf die Masse des nicht gehärteten Sol-Gels bezogenen Anteil von 0 Gew.-% bis 30 Gew.-% sowie f) einer pyrogenen Kieselsäure oder einer Fällungskieselsäure oder ein Monomer, ausgewählt aus Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Butylacrylat, Styrol oder einer Mischung dieser Monomere, oder ein Silikonpolyesterharz, ein Silikonpolyesterharz mit Aminopropyl-triethoxysilan, oder eine Polyurethan-Dispersion, aufweist oder ist. Unter der Lichttransmission wird im Sinne der vorliegenden Erfindung das Produkt aus dem Schwächungskoeffizienten und der Dicke des Gesteines parallel zur Ausbreitungsrichtung des Lichtstrahls verstanden. Der Schwächungskoeifizient beschreibt im Lambertschen Gesetz die Minderung der Intensität des durch das Gestein hindurchgelassenen sichtbaren Lichtes, gleichbedeutend mit der Schwächung der durch das Gestein hindurchgelassenen elektromagnetischen Strahlung im Wellenlängenbereich von 400 bis 800 nm. Die Minderung der Intensität I0 der elektromagnetischen Strahlung beim Durchgang durch einen Körper wird durch das Lambertsche Gesetz, welches durch die nachfolgende Formel wiedergegeben wird,3-aminopropyl (= Am) and z = 1, and e) an inert solvent having a content of 0 wt .-% to 30 wt .-% based on the mass of the uncured sol gel and f) a fumed silica or a precipitated silica or a monomer selected from methyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, styrene or a mixture of these monomers, or a silicone polyester resin, a silicone polyester resin with aminopropyltriethoxysilane, or a polyurethane dispersion. For the purposes of the present invention, light transmission is understood to mean the product of the attenuation coefficient and the thickness of the rock parallel to the propagation direction of the light beam. The attenuation coefficient describes in Lambert's law the reduction of the intensity of the visible light transmitted through the rock, equivalent to the weakening of the electromagnetic radiation transmitted through the rock in the wavelength range of 400 to 800 nm. The reduction of the intensity I 0 of the electromagnetic radiation when passing through a Body is governed by Lambert's Law, which is given by the formula below.
I = I0 * exp(-α D) ,I = I 0 * exp (-α D),
mit I = Intensität der elektromagnetischen Strahlung nach Durchgang durch den Körper,with I = intensity of the electromagnetic radiation after passing through the body,
I0 = Intensität der elektromagnetischen Strahlung vor dem Durchgang durch den Körper, D = Dicke des Körpers parallel zur Ausbreitungsrichtung des Lichtstrahls, α = Schwächungskoeffizient, beschrieben, α ist von der Verteilung der Intensitäten auf die Wellenlängen des Lichtes abhängig, das die Lichtquelle abgibt. Unter Lichtquellen werden im Sinne der Erfindung alle Lichtquellen verstanden, die für sichtbares Licht konzipiert oder an die menschliche Wahrnehmung von Licht angepasst sind, dies sind z.B. im Haushalt, an Arbeitsstätten oder an und/oder in Gebäuden übliche Glühlampen, Halogenlampen, Energiesparlampen, Gasentladungslampen, lichtemittierende Halbleitersysteme oder Leuchtstoffröhren. Je geringer der Betrag des Produktes aus α und D ist, desto größer ist die Lichtdurchlässigkeit, und umgekehrt. Daher kann das Produkt aus α und D als Maß für die Lichttransmission angesehen werden.I 0 = intensity of the electromagnetic radiation before passing through the body, D = thickness of the body parallel to the propagation direction of the light beam, α = attenuation coefficient, α depends on the distribution of the intensities on the wavelengths of the light emitting the light source. For the purposes of the invention, light sources are understood to mean all light sources which are designed for visible light or adapted to the human perception of light; these are, for example, in the household, at workplaces or at and / or in buildings, conventional incandescent lamps, halogen lamps, energy-saving lamps, gas discharge lamps, light-emitting semiconductor systems or fluorescent tubes. The smaller the amount of the product of α and D, the greater the light transmission, and vice versa. Therefore, the product of α and D can be considered as a measure of light transmission.
Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Verfahren beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung, deren Schutzbereich sich aus den Ansprüchen und der Beschreibung ergibt, darauf beschränkt sein soll. Auch die Ansprüche selbst gehören zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung. Sind im nachfolgenden Text Bereiche bzw. Vorzugsbereiche angegeben, so sollen auch alle in diesen Bereichen liegenden, theoretisch möglichen Teilbereiche zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung gehören, ohne dass diese aus Gründen der besseren Übersichtlichkeit explizit genannt worden sind.The method according to the invention will be described below by way of example, without the invention, the scope of which results from the claims and the description, being restricted thereto. The claims themselves belong to the disclosure of the present invention. If areas or preferred areas are specified in the following text, then all theoretically possible subareas in these areas should also be indicated belong to the disclosure content of the present invention, without that they have been explicitly named for reasons of clarity.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Erhöhung der Lichttransmission von Gestein zeichnet sich dadurch aus, dass die interkristallinen Hohlräume des Gesteins durch Inkontaktbringen desThe inventive method for increasing the light transmission of rock is characterized by the fact that the intercrystalline cavities of the rock by contacting the
Gesteins mit einem fließfähigen, nicht gasförmigen, lichtdurchlässigen Fluid zumindest teilweise mit selbigem gefüllt werden. Die Hohlräume werden dabei zumindest teilweise, vorzugsweise vollständig gefüllt. Unter vollständiger Füllung wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise eine Füllung aller der Hohlräume verstanden, die durch das Fluid von der Oberfläche aus, die mit dem Fluid in Kontakt steht, erreicht werden können.Rock with a flowable, non-gaseous, translucent fluid are at least partially filled with selbigem. The cavities are at least partially, preferably completely filled. Complete filling in the context of the present invention is preferably understood to mean a filling of all the cavities which can be achieved by the fluid from the surface which is in contact with the fluid.
Das erfindungsgemäße Verfahren basiert im wesentlichen auf den wechselseitigen Anziehungskräften zwischen den von den interkristallinen Hohlräumen gebildeten Oberflächen und dem Fluid. Durch diese Kräfte kann das Fluid durch die interkristallinen Hohlräume das Gestein durchdringen.The inventive method is based essentially on the mutual forces of attraction between the surfaces formed by the intergranular cavities and the fluid. Through these forces, the fluid can penetrate through the intercrystalline cavities of the rock.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird vorzugsweise ein Naturstein als Gestein eingesetzt. Besonders bevorzugt wird ein Gestein ausgewählt aus Marmor, Calcit, Granit, Onyx, Steinsalz, Dolomit, Quarzit, Sandstein oder Kalksandstein oder einem Gemisch aus diesen. Ganz besonders bevorzugt wird Marmor als Gestein eingesetzt.In the method according to the invention, a natural stone is preferably used as rock. Particularly preferred is a rock selected from marble, calcite, granite, onyx, rock salt, dolomite, quartzite, sandstone or limestone or a mixture of these. Most preferably, marble is used as rock.
Das Inkontaktbringen des Fluids mit dem Gestein kann durch verschiedene allgemein bekannte Verfahren erfolgen. So kann das Fluid auf das Gestein z.B. geräkelt, gestrichen, gerollt, gesprüht oder durch Eintauchen des Gesteins in das Fluid mit diesem in Kontakt gebracht werden.The contacting of the fluid with the rock can be accomplished by various well-known methods. Thus, the fluid can be applied to the rock e.g. be geräkelt, painted, rolled, sprayed or by immersion of the rock in the fluid to be brought into contact with this.
Vorzugsweise wird ein Teil der Oberfläche des Gesteins mit dem Fluid in Kontakt gebracht. Dies ist deshalb vorteilhaft, weil damit auf einfache Weise erreicht werden kann, dass die vom Fluid verdrängte Luft aus den Hohlräumen entweichen kann. Ganz besonders bevorzugt wird die Oberfläche mit dem Fluid einfach zusammenhängend in Kontakt gebracht. Dies hat den Vorteil, dass die Oberfläche des Gesteins lückenlos mit dem Fluid in Kontakt gebracht wird, so dass die entweichende Luft nur an einem definierten Teil der Oberfläche des Gesteins entweichen kann.Preferably, a portion of the surface of the rock is contacted with the fluid. This is advantageous because it can be achieved in a simple manner that the air displaced by the fluid can escape from the cavities. Most preferably, the surface is brought into contact with the fluid simply coherently. This has the advantage that the surface of the rock is completely brought into contact with the fluid, so that the escaping air only at a defined part of the surface of the rock can escape.
Die Dauer des Inkontaktbringens ist prinzipiell beliebig. Vorzugsweise erfolgt das Inkontaktbringen des Gesteins mit dem Fluid für eine Dauer, die eine vollständige Füllung aller zugänglichen Hohlräume bewirkt. Vorzugsweise wird die Oberfläche des Gesteins mit dem Fluid für einen Zeitraum von 5 sec bis 3 Stunden, bevorzugt von 10 sec bis 1 Stunde und besonders bevorzugt von 12 sec bis 30 min in Kontakt gebracht. Die angegebenen Zeiträume sind insbesondere bevorzugt für Gesteine, die in der senkrecht zur Kontaktfläche mit dem Fluid stehenden Dimension eine Größe von 1 mm bis 10 cm, besonders bevorzugt 2 mm bis 2 cm und ganz besonders bevorzugt von 5 mm bis 1 cm aufweisen. Das Inkontaktbringen des Gesteins mit dem Fluid kann insbesondere dann beendet werden, sobald das Fluid den nicht mit dem Fluid in Kontakt gebrachten Teil der Oberfläche nicht weiter benetzt.The duration of the contacting is basically arbitrary. Preferably, the contacting of the rock with the fluid is for a duration that causes a complete filling of all accessible cavities. Preferably, the surface of the rock is contacted with the fluid for a period of from 5 seconds to 3 hours, preferably from 10 seconds to 1 hour, and more preferably from 12 seconds to 30 minutes. The indicated periods are particularly preferred for rocks which have a size of 1 mm to 10 cm, particularly preferably 2 mm to 2 cm and very particularly preferably of 5 mm to 1 cm in the dimension perpendicular to the contact surface with the fluid. The contacting of the rock with the fluid can be stopped, in particular, as soon as the fluid does not further wet the part of the surface which has not been brought into contact with the fluid.
Vorzugsweise wird das in Kontakt mit der Oberfläche des Gesteins gebrachte Fluid nach der Beendigung des Inkontaktbringens des Gesteins mit dem Fluid von der Oberfläche des Gesteins durch Trocknen, Tupfen, Abstreifen, Blasen, Schleudern oder durch Erwärmung entfernt. DasPreferably, after completion of contacting the rock with the fluid, the fluid brought into contact with the surface of the rock is removed from the surface of the rock by drying, dabbing, scraping, blowing, spinning or by heating. The
Entfernen überschüssigen Fluids kann insbesondere durch Druckluft, z. B. mittels einesRemoving excess fluid can in particular by compressed air, eg. B. by means of a
Luftmessers oder durch Abwischen mit einem Gummiwischer erfolgen. Durch das Entfernen des überschüssigen Fluids können je nach verwendetem Fluid Oberflächeneffekte, wie z. B. Hydrophobie, Hydrophilie, Oleophobie, Oleophilie, Glanz- oder Farbeffekte eingestellt werden.Air knife or by wiping with a rubber squeegee. By removing the excess fluid depending on the fluid used surface effects such. As hydrophobicity, hydrophilicity, oleophobia, oleophilicity, gloss or color effects can be adjusted.
Vorzugsweise wird das Gestein mit dem Fluid bei einer Temperatur von maximal 100°C, bevorzugt bei einer Temperatur von maximal 45 °C in Kontakt gebracht. Das Füllen der interkristallinen Hohlräume des Gesteins kann bei Standard-Umgebungsdruck durchgeführt werden. Es ist aber auch möglich, die wechselseitigen Anziehungskräfte zwischen dem Fluid und den von den interkristallinen Hohlräumen des Gesteines gebildeten Oberflächen derart zu unterstützen, dass in den Hohlräumen des Gesteins ein Unterdruck erzeugt wird oder das Fluid mit einem Überdruck in die interkristallinen Hohlräume gepresst wird. Auf diese Weise ist es möglich, die Füllung der Hohlräume des Gesteins zu beschleunigen.Preferably, the rock is contacted with the fluid at a temperature of at most 100 ° C, preferably at a temperature of at most 45 ° C in contact. The filling of the intercrystalline cavities of the rock can be carried out at standard ambient pressure. However, it is also possible to support the mutual forces of attraction between the fluid and the surfaces formed by the intercrystalline cavities of the rock in such a way that a negative pressure is created in the cavities of the rock or the fluid is pressed into the intercrystalline cavities with an overpressure. In this way it is possible to accelerate the filling of the cavities of the rock.
Als Fluid wird vorzugsweise ein Fluid mit einem Brechungsindex verwendet, der sich um höchstens 50%, bevorzugt höchstens um 30%, besonders bevorzugt höchstens um 10% und ganz besonders bevorzugt höchstens um 5% von dem Brechungsindex der Hauptkristallsorte unterscheidet, die im Gestein vorhanden ist. Unter Brechungsindex wird der reale Brechungsindex verstanden, der die Brechung des sichtbaren Lichtes beim Übergang von einem Medium in ein anderes Medium beschreibt, z.B. von Luft in Gestein, von Gestein in Luft, von Gestein in ein Füllmaterial oder von Füllmaterial in Gestein. Unter Hauptkristallsorte wird die Kristallsorte verstanden, die zu einem Volumenanteil von zumindest 50 % der Kristallite im Gestein vorhanden ist.The fluid used is preferably a fluid having a refractive index which is at most 50%, preferably at most 30%, particularly preferably at most 10% and most preferably at most 5% different from the refractive index of the main crystal species present in the rock. Refractive index is understood to mean the real refractive index, which describes the refraction of visible light during the transition from one medium to another medium, eg from air in rock, from rock in air, from rock into a filling material or from filling material in rock. The term "main crystal grade" refers to the type of crystal which is present in a volume fraction of at least 50% of the crystallites in the rock.
Wird ein Fluid verwendet, welches ein optisch homogenes Medium und Partikel enthält, so wird vorzugsweise ein solches Medium und eine solche Sorte Partikel verwendet, deren Brechungsindices sich von dem Brechungsindex der Hauptkristallsorte paarweise um höchstens 45%, bevorzugt höchstens 25% unterscheiden. Unter paarweise wird im Sinne dieser Erfindung verstanden, dass sowohl die Brechungsindices des Mediums und des Partikels, des Partikels und der Hauptkristallsorte und der Hauptkristallsorte und des Mediums verglichen werden.If a fluid is used which contains an optically homogeneous medium and particles, preferably such a medium and a type of particle is used whose refractive indices differ in pairs from the refractive index of the main crystal species by at most 45%, preferably at most 25%. For the purposes of this invention, pairwise means that both the refractive indices of the medium and the particle, the particle and the main crystal type and the main crystal type and the medium are compared.
Als Fluid kann ein Öl, ein Siliconöl, Stearate, Glycerinester, Fette, Silkikonpolyesterharze, eine ölartige Verbindung oder ein Gemisch aus diesen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird im erfindungsgemäßen Verfahren eine chemisch stabile ölartige Verbindung, z.B. Tricaprylin (CAS: 538-23-8), eingesetzt.As the fluid, an oil, a silicone oil, stearates, glycerin esters, fats, silicone-silicone polyester resins, an oleaginous compound or a mixture of these can be used. Particularly preferred in the process according to the invention is a chemically stable oleaginous compound, e.g. Tricaprylin (CAS: 538-23-8).
Als Fluid kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Sol-Gel, gemischt aus a) einem Silan der Formel (Z1^Si(OR)3, mit Z1 = OR oder 3-Glycidyloxypropyl (= GIy) und R = gleichen oder unterschiedlichen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylresten, b) einem Alkohol, c) einem Wasser aufweisenden Initiator, ausgewählt aus einer wässrigen Säure oder wässrigen Base, d) einem weiteren Silan der Formel (Z2)zSi(OR)4-z, mit R = gleichem oder unterschiedlichem 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest, mit Z2 = HaFbCn mit a und b = ganze Zahlen, a+b = l+2n, z = 1 oder 2, n = 1 bis 16 oder für den Fall, dass Z1 The fluid used in the process according to the invention may be a sol-gel, mixed from a) a silane of the formula (Z 1) Si (OR) 3 , where Z 1 = OR or 3-glycidyloxypropyl (= Gly) and R = identical or different, B) an alcohol, c) a water-containing initiator selected from an aqueous acid or aqueous base, d) a further silane of the formula (Z 2 ) z Si (OR) 4-z , with R 3 = identical or different alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with Z 2 = H a F b C n with a and b = integers, a + b = l + 2n, z = 1 or 2, n = 1 to 16 or the case that Z 1
= GIy ist, ist Z2 = 3-Aminopropyl (= Am) und z = 1, und e) einem inerten Lösemittel mit einem auf die Masse des nicht gehärteten Sol-Gels bezogenen Anteil von 0 Gew.-% bis 30 Gew.-%, sowie f) einer pyrogenen Kieselsäure oder einer Fällungskieselsäure eingesetzt werden. Dabei kann nach dem Inkontaktbringen das überschüssige Sol-Gel entfernt und das im Gestein verbleibende Sol-Gel thermisch gehärtet werden. Das thermische Härten des Sol-Gels kann durch Trocknen bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur erfolgen. Vorzugsweise erfolgt das thermische Härten bei erhöhter Temperatur, weil dadurch die Verfestigungszeiten deutlich verringert werden können. Bevorzugt erfolgt das Härten bei einer Temperatur von 80°C bis 500°C, besonders bevorzugt in einem Temperaturbereich von 90°C bis 250 °C, ganz besonders bevorzugt in einem Temperaturbereich von 100°C bis 220°C . Als pyrogene Kieselsäuren oder als Fällungskieselsäuren können z.B. solche eingesetzt werden, die unter dem Namen Aerosil® oder Sipernat® von der Degussa AG zu beziehen sind. Durch das Vorhandensein von Kieselsäurepartikeln kann ein Schrumpf des Sol-Gels während des Härtens weitestgehend vermieden werden. Auf diese Weise kann die Bildung von Rissen in dem in den interkristallinen Hohlräumen des Gesteines befindlichen Sol-Gels weitestgehend unterdrückt werden.= GIy, Z 2 = 3-aminopropyl (= Am) and z = 1, and e) an inert solvent having one on the mass of the uncured sol gel relative proportion of 0 wt .-% to 30 wt .-%, and f) a fumed silica or a precipitated silica are used. In this case, the excess sol-gel can be removed after contacting and the sol-gel remaining in the rock can be thermally cured. The thermal curing of the sol gel can be carried out by drying at room temperature or elevated temperature. Preferably, the thermal curing takes place at elevated temperature, because thereby the solidification times can be significantly reduced. Hardening is preferably carried out at a temperature of 80 ° C to 500 ° C, more preferably in a temperature range of 90 ° C to 250 ° C, most preferably in a temperature range of 100 ° C to 220 ° C. As fumed silicas or precipitated silicas, for example, there can be used, which must be made under the name Aerosil ® or Sipernat ® by Degussa AG. Due to the presence of silica particles shrinkage of the sol-gel during curing can be largely avoided. In this way, the formation of cracks in the sol-gel located in the intergranular cavities of the rock can be suppressed as much as possible.
Bei der Herstellung dieses Sol-Gels durch Vermischen von Verbindungen der Formel GIySi(OR)3 mit Verbindungen der Formel AmSi(OR)3 kann das molare Verhältnis von Verbindungen der Formel GIySi(OR)3 zu Verbindungen der Formel AmSi(OR)3 in der Mischung in weiten Bereichen variiert werden. Vorzugsweise beträgt das molare Verhältnis von 5 : 1 bis 1 : 5, bevorzugt von 1,5 : 1 bis 1 : 1,5 und besonders bevorzugt 1 : 1. Zur Herstellung eines solchen Sol-Gels wird vorzugsweise 3-Aminopropyltriethoxysilan (AMEO) und 3- Glycidyloxypropyltriethoxysilan (GLYEO) oder 3-Aminopropyltrimethoxysilan (AMMO) und 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan (GLYMO) eingesetzt. Diese Verbindungen sind von der Degussa AG unter dem Handelsnamen Dynasilan® erhältlich.In the preparation of this sol-gel by mixing compounds of the formula GIySi (OR) 3 with compounds of the formula AmSi (OR) 3 , the molar ratio of compounds of the formula GIySi (OR) 3 to compounds of the formula AmSi (OR) 3 in The mixture can be varied within wide ranges. Preferably, the molar ratio of 5: 1 to 1: 5, preferably from 1.5: 1 to 1: 1.5 and particularly preferably 1: 1. For the preparation of such a sol gel is preferably 3-aminopropyltriethoxysilane (AMEO) and 3- Glycidyloxypropyltriethoxysilane (GLYEO) or 3-aminopropyltrimethoxysilane (AMMO) and 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane (GLYMO). These compounds are available from Degussa AG under the trade name Dynasylan ®.
Ebenso können zur Herstellung des Sol-Gels Tetraethoxysilan und Methyltriethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Hexadecyltrimethoxysilan und/oder 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8- Tridecafluoroctyltriethoxysilan oder Mischungen davon eingesetzt werden. Dieser Mischung kann auch Alkohol, z.B. Ethanol oder Isopropanol, zugegeben werden.Likewise, tetraethoxysilane and methyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane and / or 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyltriethoxysilane or mixtures thereof can be used for the preparation of the sol-gel , This mixture may also contain alcohol, e.g. Ethanol or isopropanol.
Das Wachstum der Partikel im Sol-Gel und die Ausbildung eines Netzwerkes ist vom pH- Wert und der Temperatur abhängig. Bei pH- Werten unter 7 bilden sich überwiegend netzwerkartige Strukturen aus. Solche Bedingungen sind z. B. für Anwendungen auf und/oder in Gesteinen, die säureresistent sind, besser geeignet. Bei pH- Werten von mindestens 7 wachsen partikelartige Strukturen in Abhängigkeit von der Zeit und vom pH- Wert, die weniger netzwerkartige Strukturen aufweisen. Solche Bedingungen sind z. B. für Natursteine, die säureempfindlich sind, wie Marmor, besser geeignet. Nähere Einzelheiten zum Einfluss des pH-Wertes auf die Partikelbildung kann z. B. R. Her, „The chemistry of Silica" (Wiley, New York 1979) entnommen werden. Durch Variation des Initiators, also durch Verwendung einer wässrigen Säure oder wässrigen Base, kann somit die Ausbildung eines Netzwerkes oder die Ausbildung Partikeln begünstigt werden. Zusätzlich können Salze die Aggregation von Partikeln beim pH- Wert von 7 bis 10 begünstigen.The growth of the particles in the sol-gel and the formation of a network is of pH and the temperature depends. At pH values below 7, predominantly network-like structures are formed. Such conditions are for. B. for applications on and / or in rocks that are acid resistant, more suitable. At pH values of at least 7, particle-like structures grow in dependence on time and pH, which have fewer network-like structures. Such conditions are for. B. for natural stones that are acid-sensitive, such as marble, more suitable. Further details on the influence of the pH on the particle formation may, for. BR Her, "The chemistry of Silica" (Wiley, New York 1979) can be favored by varying the initiator, so by using an aqueous acid or aqueous base, the formation of a network or the formation of particles favor the aggregation of particles at a pH of 7 to 10.
Zwischenformen von größeren Partikeln, die sich netzförmig ausbilden, können durch Änderung des pH- Wertes, durch Steuerung der Viskosität und durch Änderung der Wasserkonzentration, aber auch durch die Zumischung von Partikeln, an deren Oberflächen Netzwerkbildung katalysiert wird, erzielt werden.Intermediate forms of larger particles that form reticulate can be achieved by changing the pH, by controlling the viscosity and by changing the water concentration, but also by the admixture of particles, on whose surfaces network formation is catalyzed.
Als Initiator kann, wie bereits gesagt, eine wässrige Säure, vorzugsweise eine Mineralsäure oder eine wässrige Base, vorzugsweise eine anorganische Base, eingesetzt werden. Wird eine wässrige Säure als Initiator eingesetzt, so wird vorzugsweise soviel wässrige Säure eingesetzt, dass das erhaltene Sol-Gel einen rechnerischen pH- Wert von 2 bis 6 aufweist. Wird eine wässrige Base als Initiator eingesetzt, so wird vorzugsweise soviel Base eingesetzt, dass das erhaltene Sol-Gel einen rechnerischen pH- Wert von 8 bis 11 aufweist. Die Zugabe der wässrigen Base bzw. wässrigen Säure erfolgt vorzugsweise so, dass das molare Verhältnis von Wasser zu Verbindungen gemäß der Formel (Z1^Si(OR)3 , insbesondere zu GIySi(OR)3 , bei der Herstellung der ersten Mischung von 100000 : 1 bis 10 : 1, bevorzugt von 1000 : 1 bis 100 : 1 beträgt.As already mentioned, an aqueous acid, preferably a mineral acid or an aqueous base, preferably an inorganic base, can be used as the initiator. If an aqueous acid is used as the initiator, so much aqueous acid is preferably used that the resulting sol-gel has a calculated pH of 2 to 6. If an aqueous base is used as the initiator, so much base is preferably used that the resulting sol-gel has a calculated pH of 8 to 11. The addition of the aqueous base or aqueous acid is preferably carried out so that the molar ratio of water to compounds of the formula (Z 1 ^ Si (OR) 3 , in particular to GIySi (OR) 3 , in the preparation of the first mixture of 100,000 : 1 to 10: 1, preferably from 1000: 1 to 100: 1.
Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren als Fluid verwendete Sol-Gel, das mit der Oberfläche des Gesteins in Kontakt gebracht wird, weist vorzugsweise einen Gehalt an Alkohol, z.B. anThe sol gel used as a fluid in the process of the present invention, which is contacted with the surface of the rock, preferably has a content of alcohol, e.g. at
Ethanol oder an Isopropanol, von mindestens 50 Gew.-% auf. Durch den Gehalt an flüssigenEthanol or isopropanol, of at least 50% by weight. Due to the content of liquid
Komponenten kann die Viskosität so eingestellt werden, dass das Fluid die Poren des Gesteins füllen kann und die in den Poren vorhandene Luft verdrängen kann. Wenn das mit der Oberfläche des Gesteines in Kontakt gebrachte Sol-Gel einen deutlich geringeren Gehalt an flüssigen Komponenten aufweist, dann sind die Poren nach dem Verfestigen des Sol-Gels nicht vollständig gefüllt. Auch die rasche Viskositätszunahme durch Verflüchtigung der Alkohole kann die unvollständige Füllung der Poren zur Folge haben.Components, the viscosity can be adjusted so that the fluid is the pores of the rock can fill and displace the existing air in the pores. If the sol-gel contacted with the surface of the rock has a significantly lower content of liquid components, then the pores are not completely filled after solidification of the sol-gel. Also, the rapid increase in viscosity due to volatilization of the alcohols can result in incomplete filling of the pores.
Als Fluide können aber auch Gemische, enthaltend einen thermischen Initiator und ein Monomer oder ein Gemisch aus Monomeren, eingesetzt werden, wobei die Monomeren im Gestein, vorzugsweise nach vollständiger Füllung der Hohlräume des Gesteins mit dem Fluid, thermisch polymerisiert werden. Vorzugsweise werden als Monomere solche ausgewählt aus Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Butylacrylat, Styrol oder Methylstyrol eingesetzt.As fluids but also mixtures containing a thermal initiator and a monomer or a mixture of monomers, are used, wherein the monomers in the rock, preferably after complete filling of the cavities of the rock with the fluid, are thermally polymerized. Preferably used as monomers are those selected from methyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, styrene or methyl styrene.
In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann als Fluid ein Silikonpolyesterharz, insbesondere ein Silikonpolyesterharz mit Aminopropyl-triethoxysilan oder eine wässrige Polyurethan-Dispersion eingesetzt werden, die im Gestein, vorzugsweise nach vollständiger Füllung der Hohlräume des Gesteins mit diesem Fluid, bei einer Temperatur von höchstens 100 °C, bevorzugt höchstens 50 °C thermisch gehärtet wird.In a further embodiment of the method according to the invention can be used as fluid a silicone polyester resin, in particular a silicone polyester resin with aminopropyltriethoxysilane or an aqueous polyurethane dispersion in the rock, preferably after complete filling of the cavities of the rock with this fluid, at a temperature of at most 100 ° C, preferably at most 50 ° C is thermally cured.
Das Entfernen von überschüssigem Fluid von der Oberfläche kann wie oben beschrieben erfolgen. Das Entfernen der gehärteten Komponenten kann durch Abschleifen, Abschaben, Abhobeln, Abbürsten oder Abschneiden erfolgen, wobei beim Abschneiden nicht nur die gehärtete Komponente abgeschnitten werden kann sondern auch ein Teil des Gesteins.The removal of excess fluid from the surface can be done as described above. Removal of the cured components can be accomplished by abrading, scraping, shaving, brushing or trimming, not only cutting off the cured component during trimming, but also cutting off some of the rock.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren sind Gesteine mit erhöhter Lichttransmission auf einfache Weise herstellbar.With the method according to the invention rocks with increased light transmission can be produced in a simple manner.
Erfindungsgemäße Gesteine mit gegenüber einem entsprechenden unbehandelten Gestein erhöhter Lichttransmission zeichnen sich dadurch aus, dass deren interkristalline Hohlräume zumindest teilweise oder vollständig mit einem lichtdurchlässigen Füllmaterial, ausgewählt aus Öl, Siliconöl, Stearaten, Glycerinester, Fetten, ölartigen Verbindungen, einem Gemisch solcher Verbindungen oder mit einem lichtdurchlässigen Polymer oder Copolymer oder mit einem lichtdurchlässigen gehärteten Sol-Gel oder mit einem lichtdurchlässigen gehärteten Silikonpolyesterharz oder einem lichtdurchlässigen gehärteten Silikonpolyesterharz mit Aminopropyl-triethoxysilan oder mit einer transparenten Polyurethan-Dispersion gefüllt sind. In einer besonderen Ausfuhrungsform sind die interkristallinen Hohlräume vollständig gefüllt.Rocks according to the invention with increased light transmission compared to a corresponding untreated rock are characterized in that their intergranular cavities at least partially or completely with a translucent filling material selected from oil, silicone oil, stearates, glycerol esters, fats, oily compounds, a mixture of such compounds or with a translucent polymer or copolymer or with a translucent cured sol gel or with a translucent cured Silicone polyester resin or a translucent cured silicone polyester resin with aminopropyltriethoxysilane or filled with a transparent polyurethane dispersion. In a particular embodiment, the intergranular cavities are completely filled.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße Gestein in seinen interkristallinen Hohlräumen mit einem gehärteten Sol-Gel, erhältlich durch Mischen a) eines Silans der Formel (Z1^Si(OR)3, mit Z1 = OR oder 3-Glycidyloxypropyl (= GIy) und R = gleichen oder unterschiedlichen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylresten, b) eines Alkohols, c) eines Wasser aufweisenden Initiators, ausgewählt aus einer wässrigen Säure oder wässrigen Base, d) eines weiteren Silans der Formel (Z2)zSi(OR)4-z, mit R = gleichem oder unterschiedlichem 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest, mit Z2 = HaFbCn mit a und b = ganze Zahlen, a+b = l+2n, z = 1 oder 2, n = 1 bis 16 oder für den Fall, dass Z1 = GIy ist, ist Z2 = 3-Aminopropyl (= Am) und z = 1, und e) eines inerten Lösemittels mit einem auf die Masse des nicht gehärteten Sol-Gels bezogenen Anteil von 0 Gew.-% bis 30 Gew.-%, sowie f) einer pyrogenen Kieselsäure oder einer Fällungskieselsäure gefüllt.In a preferred embodiment, the rock of the invention is in its intergranular cavities with a hardened sol-gel obtainable by mixing a) a silane of the formula (Z 1 ^ Si (OR) 3 , with Z 1 = OR or 3-glycidyloxypropyl (= Gly ) and R = identical or different alkyl radicals having from 1 to 6 carbon atoms, b) an alcohol, c) a water-containing initiator selected from an aqueous acid or aqueous base, d) a further silane of the formula (Z 2 ) z Si ( OR) 4-z , with R = identical or different alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with Z 2 = H a F b C n with a and b = integers, a + b = 1 + 2n, z = 1 or 2 , n = 1 to 16, or in the case where Z 1 = Gly, Z 2 = 3-aminopropyl (= Am) and z = 1, and e) an inert solvent having an unsaturation on the bulk of the sol Gel-related proportion of 0 wt .-% to 30 wt .-%, and f) a fumed silica or a precipitated silica gef lev el.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsart sind die interkristallinen Hohlräume des Gesteins mit einem durch vorzugsweise thermisch initiierte Polymerisation erhaltenen Polymer oder Copolymer gefüllt. Bevorzugt sind die Polymeren oder Copolymeren solche, die durch Polymerisation von Monomeren, ausgewählt aus Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Butylacrylat oder Styrol mit einem thermischen Initiator erhalten werden.In a further preferred embodiment, the intercrystalline cavities of the rock are filled with a polymer or copolymer obtained by preferably thermally initiated polymerization. Preferably, the polymers or copolymers are those obtained by polymerizing monomers selected from methyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate or styrene with a thermal initiator.
Die erfindungsgemäßen Gesteine können aber auch mit einem lichtdurchlässigen gehärteten Silikonpolyesterharz, einem lichtdurchlässigen gehärteten Silikonpolyesterharz mit Aminopropyl-triethoxysilan oder mit einer lichtdurchlässigen gehärteten wässrigen Polyurethan- Dispersion gefüllt sein.However, the rocks of the invention may also be filled with a translucent cured silicone polyester resin, a translucent cured silicone polyester resin with aminopropyltriethoxysilane, or with a light-transmissive cured aqueous polyurethane dispersion.
Das in den Hohlräumen des erfindungsgemäßen Gesteins vorhandene lichtdurchlässige Füllmaterial ist unter einem Umgebungsdruck von 800 hPa bis 1300 hPa, bevorzugt unter einem Umgebungsdruck von 950 hPa bis 1150 hPa, besonders bevorzugt unter dem Standard- Umgebungsdruck von 1000 hPa bis 1050 hPa und bei einer Umgebungstemperatur von -10°C bis 110°C, bevorzugt bei einer Umgebungstemperatur von 15°C bis 55°C, besonders bevorzugt bei einer Umgebungstemperatur von 20°C bis 25 °C beständig. Besonders bevorzugt sind die genannten Komponenten in den interkristallinen Hohlräumen des Gesteines bei der Behandlung mit üblichen Reinigungs- und Pflegemitteln beständig. Übliche Reinigungs-/Pflegemittel und/oder -methoden können z.B. der Broschüre 3.2 des Deutschen Naturwerkstein Verbandes e.V., „Bautechnische Information Naturwerkstein Reinigung und Pflege" (1997), entnommen werden.The light-permeable present in the cavities of the rock according to the invention Filler material is under an ambient pressure of 800 hPa to 1300 hPa, preferably under an ambient pressure of 950 hPa to 1150 hPa, more preferably below the standard ambient pressure of 1000 hPa to 1050 hPa and at an ambient temperature of -10 ° C to 110 ° C, preferably at an ambient temperature of 15 ° C to 55 ° C, more preferably at an ambient temperature of 20 ° C to 25 ° C resistant. Particularly preferably, the components mentioned in the intergranular cavities of the rock in the treatment with conventional cleaning and care products resistant. Typical cleaning / care products and / or methods can be found, for example, in the brochure 3.2 of the German Natural Stone Association eV, "Construction Information Natural Stone Cleaning and Maintenance" (1997).
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die äußere Oberfläche des erfindungsgemäßen Gesteins frei von fließfähigem Fluid, gehärtetem Polymer, gehärtetem Sol-Gel, gehärtetem Silikonpolyesterharz, gehärtetem Silikonpolyesterharz mit Aminopropyl-triethoxysilan oder gehärteter wässriger Polyurethan-Dispersion.In a preferred embodiment, the outer surface of the inventive rock is free of flowable fluid, cured polymer, cured sol gel, cured silicone polyester resin, cured silicone polyester resin with aminopropyltriethoxysilane, or cured aqueous polyurethane dispersion.
Die erfindungsgemäßen Gesteine weisen vorzugsweise eine Dicke von 1 mm bis 10 cm, bevorzugt eine Dicke von 2 mm bis 2 cm, besonders bevorzugt eine Dicke von 5 mm bis 1 cm auf. Bei Gesteinen mit einer Dicke oberhalb von 10 cm läßt sich eine Erhöhung der Lichttransmission häufig nicht bzw. mit bloßem Auge nicht wahrnehmen, weshalb der technische und wirtschaftliche Nutzen solcher Gesteine gering ist.The rocks according to the invention preferably have a thickness of 1 mm to 10 cm, preferably a thickness of 2 mm to 2 cm, particularly preferably a thickness of 5 mm to 1 cm. For rocks with a thickness above 10 cm, an increase in the light transmission is often not or not perceive by the naked eye, which is why the technical and economic benefits of such rocks is low.
Für die Ermittlung der Lichttransmission des unbehandelten Gesteines wird eine Messanordnung verwendet, die in Fig. 1 skizziert ist, wobei bei den eingezeichneten Lichtstrahlen Streueffekte nicht berücksichtigt sind. Von der Lichtquelle (a) ausgesandtes sichtbares Licht mit Wellenlängen zwischen 400 nm und 800 nm und mit der Intensität I0 trifft auf den unbehandelten Gestein (b). Auf dem Weg längs der Ausbreitungsrichtung des sichtbaren Lichtes durch den unbehandelten Gestein erfährt es eine Schwächung, die durch das o.g. Lambertsche Gesetz beschrieben werden kann. Das den unbehandelten Gestein verlassende Licht hat eine gegenüber I0 kleinere Intensität Iunbehandeiter Gestein, die durch einen Photosensor (c) gemessen werden kann. Die Intensität I0 kann ermittelt werden, wenn man das von der Lichtquelle (a) ausgesandte sichtbare Licht nach dem Entfernen des unbehandelten Gesteines unmittelbar auf den Photosensor (c) treffen läßt, ohne die räumliche Lage der Lichtquelle und des Photosensors zu verändern. Indem man das Lambertsche Gesetz auf den Quotienten aus der Intensität I0 und der Intensität Iunbehandeiter Gestein anwendet, kann man das Maß für die Lichttransmission rechnerisch aus der folgenden Formel,To determine the light transmission of the untreated rock, a measuring arrangement is used, which is sketched in FIG. 1, wherein scattering effects are not taken into account in the light beams shown. Visible light emitted by the light source (a) with wavelengths between 400 nm and 800 nm and with the intensity I 0 strikes the untreated rock (b). On the way along the direction of propagation of visible light through the untreated rock it experiences a weakening, which can be described by the aforementioned Lambert's law. The light leaving the untreated rock has a less intense intensity than I 0 , which can be measured by a photosensor (c). The intensity I 0 can be determined by observing the visible light emitted by the light source (a) after removal of the untreated rock can be made directly on the photosensor (c), without changing the spatial position of the light source and the photosensor. By applying Lambert's law to the quotient of the intensity I 0 and the intensity of untreated rock, one can calculate the measure of the light transmission mathematically from the following formula,
unbehandelter Gestein D = In I0 — In Iunbehandeiter Gestein ,untreated rock D = In I 0 - In untreated rock,
gewinnen.win.
Das Maß für die Lichttransmission des behandelten Gesteines wird in der eben geschilderten Weise ermittelt, indem anstelle des unbehandelten Gesteines der behandelte Gestein gesetzt wird. Die Dicke D des unbehandelten Gesteines beträgt höchstens 10 cm und unterscheidet sich nicht von der Dicke des behandelten Gesteines. Der behandelte Gestein wird bei der Messung in die gleiche räumliche Orientierung und Lage in Bezug zur Lichtquelle und dem Photosensor gebracht, wie der unbehandelte Gestein.The measure of the light transmission of the treated rock is determined in the manner just described by placing the treated rock instead of the untreated rock. The thickness D of the untreated rock is at most 10 cm and does not differ from the thickness of the treated rock. The treated rock is brought in the same spatial orientation and position with respect to the light source and the photosensor as the untreated rock.
Das Maß für die Lichttransmission des behandelten Gesteines kann man rechnerisch aus der folgenden Formel,The measure of the light transmission of the treated rock can be calculated from the following formula,
unbehandelter Gestein D = In I0 — In Ibehandelter Gestein ,untreated rock D = In I 0 - In treated rock,
gewinnen.win.
Die Erhöhung der Lichttransmission kann man berechnen, indem man aus den beiden eben genannten Formeln Differenzen bildet,The increase in light transmission can be calculated by making differences from the two formulas just mentioned;
( (^unbehandelter Gestein ~~ OCbehandelter Gestein ) D = In Ibehandelter Gestein ~ In Iunbehandeiter Gestein((^ Untreated rock ~~ OC treated rock) D = In treated rock ~ In untreated rock
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Gesteine weisen eine Erhöhung der Lichttransmission auf, die um mindestens 2%, vorzugsweise mindestens 6%, bevorzugt mindestens 10 % gegenüber der Lichttransmission des unbehandelten Gesteines erhöht ist. Durch eine Erhöhung der Lichttransmission um zumindest 2% wird in der Regel sichergestellt, dass mit üblichen Lichtquellen eine mit dem bloßen Auge wahrnehmbar bessere Transluzenz erreicht wird, verglichen mit der Transluzenz des unbehandelten Gesteins. Auf diese Weise können die in Natursteinen, wie z. B. in Marmor vorhandenen Maserungen und Einschlüsse besonders gut optisch zur Geltung gebracht werden.Particularly preferred rocks according to the invention have an increase in the light transmission, which is increased by at least 2%, preferably at least 6%, preferably at least 10% in relation to the light transmission of the untreated rock. By increasing the light transmission by at least 2%, it is generally ensured that with conventional light sources, a translucency that is perceptibly perceptible to the naked eye is achieved, compared to the translucency of the untreated rock. In this way, the in Natural stones, such. B. in marble existing grains and inclusions are particularly well brought to light advantage.
Die erfindungsgemäßen Gesteine können z. B. durch das oben beschriebene erfindungsgemäße Verfahren erhalten werden.The rocks of the invention may, for. B. can be obtained by the above-described inventive method.
Die erfindungsgemäßen Gesteine mit erhöhter Lichttransmission können z. B. als Bauteil bei der Errichtung von optischen Elementen, indirekten Lichtquellen, schattenfreien Böden, schattenfreien Treppen, Arbeitsflächen, Küchenelementen, Sanitäreinrichtungen, Küchen oder Stiegen verwendet werden. Ebenso können die erfindungsgemäßen Gesteine direkt als Material für Fußbodenplatten, Arbeitsplatten, Waschbecken, Anrichten, Spritzschutzelemente, schattenfreie Treppen, Kunstgegenstände oder indirekte Lichtquellen verwendet werden.The rocks of the invention with increased light transmission can, for. B. be used as a component in the construction of optical elements, indirect light sources, shadeless floors, shadowless stairs, work surfaces, kitchen elements, sanitary facilities, kitchens or staircases. Likewise, the rocks according to the invention can be used directly as material for floorboards, worktops, sinks, sideboards, splash guard elements, shadowless stairs, works of art or indirect light sources.
Einige Natursteinsorten weisen bereits im unbehandelten Zustand eine wahrnehmbare Transluzenz auf, wie z.B. Onyx. Die erfindungsgemäßen Gesteine mit erhöhter Lichttransmission weisen in ihren interkristallinen Hohlräumen ein Lichttransmissionserhöhungsmittel auf.Some types of natural stone, even in the untreated state, have perceptible translucency, such as e.g. Onyx. The rocks with increased light transmission according to the invention have a light transmission enhancer in their intergranular cavities.
Bevorzugte erfindungsgemäße Lichttransmissionserhöhungsmittel sind Mittel, die ein Material, ausgewählt aus Ölen, Siliconölen, Stearaten, Glycerinestern, Fetten, ölartigen Verbindungen oder einem Gemisch aus diesen, oder einem gehärteten Sol-Gel, erhältlich durch Mischen a) eines Silans der Formel (Z1^Si(OR)3, mit Z1 = OR oder 3-Glycidyloxypropyl (= GIy) und R = gleichen oder unterschiedlichen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylresten, b) eines Alkohols, c) eines Wasser aufweisenden Initiators, ausgewählt aus einer wässrigen Säure oder wässrigen Base, d) eines weiteren Silans der Formel (Z2)zSi(OR)4-z, mit R = gleichem oder unterschiedlichem 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest, mit Z2 = HaFbCn mit a und b = ganze Zahlen, a+b = l+2n, z = 1 oder 2, n = 1 bis 16 oder für den Fall, dass Z1 = GIy ist, ist Z2 = 3-Aminopropyl (= Am) und z = 1, und e) eines inerten Lösemittels mit einem auf die Masse des nicht gehärteten Sol-Gels bezogenen Anteil von 0 Gew.-% bis 30 Gew.-%, sowie f) einer pyrogenen Kieselsäure oder einer Fällungskieselsäure, oder einem Monomer, ausgewählt aus Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Butylacrylat, Styrol oder einer Mischung dieser Monomere, einem Silikonpolyesterharz, einem Silikonpolyesterharz mit Aminopropyl-triethoxysilan, oder einer Polyurethan-Dispersion, aufweisen oder sind. Preferred light transmission enhancers of the present invention are agents comprising a material selected from oils, silicone oils, stearates, glycerol esters, fats, oleaginous compounds, or a mixture thereof, or a cured sol gel obtainable by mixing a) a silane of formula (Z 1) Si (OR) 3 , with Z 1 = OR or 3-glycidyloxypropyl (= Gly) and R = identical or different, having 1 to 6 carbon atoms alkyl radicals, b) an alcohol, c) a water-containing initiator selected from an aqueous acid or aqueous base, d) a further silane of the formula (Z 2 ) z Si (OR) 4-z , with R = identical or different alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with Z 2 = H a F b C n with a and b = integers, a + b = 1 + 2n, z = 1 or 2, n = 1 to 16, or in the case where Z 1 = Gly, Z 2 = 3-aminopropyl (= Am) and z = 1, and e) an inert solvent having a relative to the mass of the uncured sol-gel n content of 0 wt .-% to 30 wt .-%, and f) a fumed silica or a precipitated silica, or a monomer selected from methyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, styrene or a mixture of these monomers, a silicone polyester resin, a silicone polyester resin with aminopropyl triethoxysilane, or a polyurethane dispersion.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Verfahren zur Erhöhung der Lichttransmission von Gestein, dadurch gekennzeichnet, dass die interkristallinen Hohlräume des Gesteins durch Inkontaktbringen des Gesteins mit einem fließfähigen, nicht gasförmigen, lichtdurchlässigen Fluid zumindest teilweise mit selbigem gelullt werden.1. A method for increasing the light transmission of rock, characterized in that the intercrystalline cavities of the rock by contacting the rock with a flowable, non-gaseous, translucent fluid are at least partially with selbigem gelullt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Teil der Oberfläche des Gesteins mit dem Fluid in Kontakt gebracht wird.2. The method according to claim 1, characterized in that a part of the surface of the rock is brought into contact with the fluid.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche mit dem Fluid einfach zusammenhängend in Kontakt gebracht wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the surface is brought into contact with the fluid simply connected.
4. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Gestein mit dem Fluid für einen Zeitraum von 5 sec bis 3 Stunden in Kontakt gebracht wird.4. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the rock is brought into contact with the fluid for a period of 5 seconds to 3 hours.
5. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Gestein mit dem Fluid bei einer Temperatur von maximal 100°C, bevorzugt von maximal 45 °C in Kontakt gebracht wird.5. The method according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that the rock is brought into contact with the fluid at a temperature of at most 100 ° C, preferably of at most 45 ° C.
6. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Füllen der interkristallinen Hohlräume des Gesteins bei Standard-Umgebungsdruck durchgeführt wird.6. The method according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that the filling of the intergranular cavities of the rock is carried out at standard ambient pressure.
7. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Inkontaktbringen beendet wird, sobald das Fluid den nicht mit dem Fluid in7. The method according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that the contacting is terminated as soon as the fluid does not interfere with the fluid
Kontakt gebrachten Teil der Oberfläche nicht weiter benetzt.Contacted part of the surface not further wetted.
8. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das in Kontakt mit der Oberfläche des Gesteines gebrachte Fluid von der Oberfläche des Gesteins nach Beendigung des Inkontaktbringens durch Trocknen, Tupfen, Abstreifen, Blasen, Schleudern oder durch Erwärmung entfernt wird.8. The method according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that the brought in contact with the surface of the rock fluid is removed from the surface of the rock after completion of the contacting by drying, dabbing, stripping, blowing, spinning or by heating ,
9. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein Fluid mit einem realen Brechungsindex verwendet wird, der sich um maximal 50% von dem Brechungsindex der Hauptkristallsorte unterscheidet, die in dem Gestein vorhanden ist.9. The method according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that a fluid having a real refractive index is used, which differs by a maximum of 50% from the refractive index of the main crystal species that is present in the rock.
10. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein Fluid, enthaltend ein optisch homogenes Medium und Partikel, eingesetzt wird, deren Brechungsindices sich von dem Brechungsindex der Hauptkristallsorte, die in dem10. The method according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that a fluid containing an optically homogeneous medium and particles, is used, whose refractive indices are different from the refractive index of the main crystal species in the
Gestein vorhanden ist, sich paarweise um maximal 45% unterscheiden.Rock is present, in pairs differ by a maximum of 45%.
11. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Fluid ein Öl, Siliconöl, Stearate, Glycerinester, Fette, Silikonpolyesterharze, eine ölartige Verbindung oder ein Gemisch solcher Verbindungen eingesetzt wird.11. The method according to at least one of claims 1 to 10, characterized in that an oil, silicone oil, stearates, glycerol esters, fats, silicone polyester resins, an oily compound or a mixture of such compounds is used as the fluid.
12. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass als Fluid eine Mischung aus a) einem Silan der Formel (Z1^Si(OR)3, mit Z1 = OR oder 3-Glycidyloxypropyl (= GIy) und R = gleichen oder unterschiedlichen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome auiweisenden Alkylresten, b) einem Alkohol, c) einem Wasser auiweisenden Initiator, ausgewählt aus einer wässrigen Säure oder wässrigen Base, d) einem weiteren Silan der Formel (Z2)zSi(OR)4-z, mit R = gleichem oder unterschiedlichem 1 bis 6 Kohlenstoffatome auiweisenden Alkylrest, mit Z2 = HaFbCn mit a und b = ganze Zahlen, a+b = l+2n, z = 1 oder 2, n = 1 bis 16 oder für den Fall, dass Z1 = GIy ist, ist Z2 = 3-Aminopropyl (= Am) und z = 1, und e) einem inerten Lösemittel mit einem auf die Masse des nicht gehärteten Sol-Gels bezogenen Anteil von 0 Gew.-% bis 30 Gew.-%, sowie f) einer pyrogenen Kieselsäure oder einer Fällungskieselsäure eingesetzt wird, das überschüssige Fluid entfernt wird und das Fluid bei einer Temperatur von 80°C bis 500°C thermisch gehärtet wird.12. The method according to at least one of claims 1 to 11, characterized in that the fluid is a mixture of a) a silane of the formula (Z 1 ^ Si (OR) 3 , with Z 1 = OR or 3-glycidyloxypropyl (= Gly) and R = same or different, 1 to 6 carbon atoms c) an alcohol, c) a water-forming initiator selected from an aqueous acid or aqueous base, d) a further silane of the formula (Z 2 ) z Si (OR) 4-z , where R = the same or different Alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with Z 2 = H a F b C n with a and b = integers, a + b = 1 + 2n, z = 1 or 2, n = 1 to 16 or in the event that Z 1 = Gly, Z 2 = 3-aminopropyl (= Am) and z = 1, and e) an inert solvent having a content of 0 wt .-% to 30 wt., Based on the mass of the uncured sol-gel .-%, and f) a fumed silica or a precipitated silica is used, the excess fluid is removed and the fluid is thermally cured at a temperature of 80 ° C to 500 ° C.
13. Verfahren nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass als Fluid ein Gemisch, enthaltend einen thermischen Initiator und ein Monomer oder ein Gemisch aus Monomeren eingesetzt wird, wobei die Monomeren im Gestein thermisch polymerisiert werden.13. The method according to at least one of claims 1 to 12, characterized in that a mixture containing a thermal initiator and a monomer or a mixture of monomers is used as the fluid, wherein the monomers are thermally polymerized in the rock.
14. Gestein mit gegenüber einem entsprechenden unbehandelten Gestein erhöhter14. Rock with elevated relative to a corresponding untreated rock
Lichttransmission, dadurch gekennzeichnet, dass dessen interkristalline Hohlräume zumindest teilweise mit einem lichtdurchlässigen Füllmaterial, ausgewählt aus Öl, Siliconöl, Stearaten, Glycerinester, Fetten, ölartigen Verbindungen, einem Gemisch solcher Verbindungen oder mit einem lichtdurchlässigen Polymer oder Copolymer oder mit einem lichtdurchlässigen gehärteten Sol-Gel oder mit einem lichtdurchlässigen gehärteten Silikonpolyesterharz oder einem lichtdurchlässigen mit Aminopropyl-triethoxysilan gehärtetenLight transmission, characterized in that its intergranular cavities at least partially with a translucent filler selected from oil, silicone oil, stearates, glycerol esters, fats, oily compounds, a mixture of such compounds or with a translucent polymer or copolymer or with a translucent cured sol-gel or with a translucent cured silicone polyester resin or a translucent cured with aminopropyltriethoxysilane
Silikonpolyesterharz oder mit einer transparent erstarrenden Polyurethan-Dispersion gefüllt sind.Silicone polyester resin or filled with a transparent solidifying polyurethane dispersion.
15. Gestein nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass dessen interkristalline Hohlräume mit gehärtetem Sol-Gel, erhältlich durch Mischen a) eines Silans der Formel (Z1^Si(OR)3, mit Z1 = OR oder 3-Glycidyloxypropyl (= GIy) und R = gleichen oder unterschiedlichen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylresten, b) eines Alkohols, c) eines Wasser aufweisenden Initiators, ausgewählt aus einer wässrigen Säure oder wässrigen Base, d) eines weiteren Silans der Formel (Z2)zSi(OR)4-z, mit R = gleichem oder unterschiedlichem 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest, mit Z2 =15. Rock according to claim 14, characterized in that its intergranular cavities with hardened sol-gel, obtainable by mixing a) a silane of the formula (Z 1 ^ Si (OR) 3 , with Z 1 = OR or 3-Glycidyloxypropyl (= GIy) and R = identical or different, having 1 to 6 carbon atoms alkyl radicals, b) an alcohol, c) a water-containing initiator selected from an aqueous acid or aqueous base, d) a further silane of the formula (Z 2 ) z Si (OR) 4-z , with R = identical or different alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with Z 2 =
HaFbCn mit a und b = ganze Zahlen, a+b = l+2n, z = 1 oder 2, n = 1 bis 16 oder für den Fall, dass Z1 = GIy ist, ist Z2 = 3-Aminopropyl (= Am) und z = 1, und e) eines inerten Lösemittels mit einem auf die Masse des nicht gehärteten Sol-Gels bezogenen Anteil von 0 Gew.-% bis 30 Gew.-%, sowie f) einer pyrogenen Kieselsäure oder einer Fällungskieselsäure, gefüllt sind.H a F b C n with a and b = integers, a + b = 1 + 2n, z = 1 or 2, n = 1 to 16 or in the case that Z 1 = GIy, Z 2 = 3 -Aminopropyl (= Am) and z = 1, and e) an inert solvent having a content of 0 wt .-% to 30 wt .-%, based on the mass of the uncured sol gel, and f) a fumed silica or a precipitated silica, are filled.
16. Gestein nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass dessen interkristalline Hohlräume des Gesteins mit einem durch thermisch initiierte16. Rock according to claim 15, characterized in that its inter-crystalline cavities of the rock with a thermally initiated
Polymerisation erhaltenen Polymer oder Copolymer gefüllt sind.Polymerization obtained polymer or copolymer are filled.
17. Gestein nach zumindest einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Gestein eine Dicke von 1 mm bis 10 cm aufweist.17. Rock according to at least one of claims 14 to 16, characterized in that the rock has a thickness of 1 mm to 10 cm.
18. Gestein nach zumindest einem der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das in den interkristallinen Hohlräumen des Gesteines vorhandene lichtdurchlässige Füllmaterial unter dem Standard-Umgebungsdruck und der Standard- Umgebungstemperatur von 15°C bis 55°C beständig ist.18. Rock according to at least one of claims 14 to 17, characterized in that the translucent filling material present in the intergranular cavities of the rock is stable under the standard ambient pressure and the standard ambient temperature of 15 ° C to 55 ° C.
19. Gestein nach zumindest einem der Ansprüche 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Gestein Naturwerkstein enthält.19. Rock according to at least one of claims 14 to 18, characterized in that the rock contains natural stone.
20. Gestein nach zumindest einem der Ansprüche 14 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Gestein Marmor, Calcit, Granit, Onyx, Steinsalz, Dolomit, Quarzit, Sandstein oder Kalksandstein oder ein Gemisch aus diesen enthält.20. Rock according to at least one of claims 14 to 19, characterized in that the rock contains marble, calcite, granite, onyx, rock salt, dolomite, quartzite, sandstone or limestone or a mixture of these.
21. Gestein nach zumindest einem der Ansprüche 14 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Gestein nach einem Verfahren gemäß zumindest einem der Ansprüche 1 bis 13 erhältlich ist.21. Rock according to at least one of claims 14 to 20, characterized in that the rock is obtainable by a method according to at least one of claims 1 to 13.
22. Gestein nach zumindest einem der Ansprüche 14 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Lichttransmission um mindestens 2% gegenüber der Lichttransmission des unbehandelten Gesteines erhöht ist.22. Rock according to at least one of claims 14 to 21, characterized in that the light transmission is increased by at least 2% compared to the light transmission of the untreated rock.
23. Verwendung eines Gesteins mit erhöhter Lichttransmission nach zumindest einem der Ansprüche 14 bis 22, als Bauteil bei der Errichtung von optischen Elementen, indirekten Lichtquellen, schattenfreien Böden, schattenfreien Treppen, Arbeitsflächen, Küchenelementen, Sanitäreinrichtungen, Küchen oder Stiegen oder als Material für Fußbodenplatten, Arbeitsplatten, Waschbecken, Anrichten, Spritzschutzelemente, Kunstgegenstände, schattenfreie Treppen oder indirekte Lichtquellen. 23. Use of a rock with increased light transmission according to at least one of claims 14 to 22, as a component in the construction of optical elements, indirect light sources, shadeless floors, shadowless stairs, work surfaces, kitchen elements, sanitary facilities, kitchens or staircases or as a material for floorboards, Worktops, sinks, sideboards, splashbacks, art objects, shadowless stairs or indirect light sources.
24. Lichttransmissionserhöhungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel ein Material, ausgewählt aus Ölen, Siliconölen, Stearaten, Glycerinestern, Fetten, Silikonpolyesterharzen, ölartigen Verbindungen oder einem Gemisch aus diesen, einem Sol-Gel, erhältlich durch Mischen a) eines Silans der Formel (Z1^Si(OR)3, mit Z1 = OR oder 3-Glycidyloxypropyl (= GIy) und R = gleichen oder unterschiedlichen, 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylresten, b) eines Alkohols, c) eines Wasser aufweisenden Initiators, ausgewählt aus einer wässrigen Säure oder wässrigen Base, d) eines weiteren Silans der Formel (Z2)zSi(OR)4-z, mit R = gleichem oder unterschiedlichem 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylrest, mit Z2 = HaFbCn mit a und b = ganze Zahlen, a+b = l+2n, z = 1 oder 2, n = 1 bis 16 oder für den Fall, dass Z1 = GIy ist, ist Z2 = 3-Aminopropyl (= Am) und z = 1, und e) eines inerten Lösemittels mit einem auf die Masse des nicht gehärteten Sol-Gels bezogenen Anteil von 0 Gew.-% bis 30 Gew.-%, sowie f) einer pyrogenen Kieselsäure oder einer Fällungskieselsäure oder ein Monomer, ausgewählt aus Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Butylacrylat, Styrol oder einer Mischung dieser Monomere, ein Silikonpolyesterharz, ein24. A light transmission enhancer, characterized in that the agent is a material selected from oils, silicone oils, stearates, glycerol esters, fats, silicone polyester resins, oily compounds or a mixture of these, a sol gel obtainable by mixing a) a silane of the formula ( Z 1 ^ Si (OR) 3 , with Z 1 = OR or 3-glycidyloxypropyl (= Gly) and R = identical or different, having 1 to 6 carbon atoms alkyl radicals, b) an alcohol, c) a water-containing initiator selected from an aqueous acid or aqueous base, d) a further silane of the formula (Z 2 ) z Si (OR) 4-z , with R = identical or different alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, with Z 2 = H a F b C n with a and b = integers, a + b = 1 + 2n, z = 1 or 2, n = 1 to 16 or in the case where Z 1 = Gly, Z 2 = 3-aminopropyl (= Am) and z = 1, and e) an inert solvent with a bez on the mass of the uncured sol gel ogenen proportion of 0 wt .-% to 30 wt .-%, and f) a fumed silica or a precipitated silica or a monomer selected from methyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, styrene or a mixture of these monomers, a silicone polyester resin, a
Silikonpolyesterharz mit Aminopropyl-triethoxysilan, oder eine Polyurethan-Dispersion, aufweist oder ist. Silicone polyester resin with aminopropyltriethoxysilane, or a polyurethane dispersion, comprises or is.
PCT/EP2006/050162 2005-03-02 2006-01-11 Rocks featuring increased light transmission, method for the production thereof, and use thereof WO2006092343A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200510010157 DE102005010157A1 (en) 2005-03-02 2005-03-02 Rocks with increased light transmission, process for their preparation and their use
DE102005010157.7 2005-03-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006092343A1 true WO2006092343A1 (en) 2006-09-08

Family

ID=35998518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2006/050162 WO2006092343A1 (en) 2005-03-02 2006-01-11 Rocks featuring increased light transmission, method for the production thereof, and use thereof

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102005010157A1 (en)
WO (1) WO2006092343A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007030672B4 (en) * 2007-07-02 2017-05-24 Hermes Holding Gmbh Process for preserving porous substances

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB191128361A (en) * 1911-12-16 1912-12-16 Hermann Wilhelm Engel Improvements in Processes for Increasing the Transparency of Marble, Alabaster and similar Stones.
CA1182351A (en) * 1983-04-14 1985-02-12 Johanne Fontaine Translucent plate
WO2006010663A2 (en) * 2004-07-24 2006-02-02 Degussa Ag Method for sealing natural stones

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB191128361A (en) * 1911-12-16 1912-12-16 Hermann Wilhelm Engel Improvements in Processes for Increasing the Transparency of Marble, Alabaster and similar Stones.
CA1182351A (en) * 1983-04-14 1985-02-12 Johanne Fontaine Translucent plate
WO2006010663A2 (en) * 2004-07-24 2006-02-02 Degussa Ag Method for sealing natural stones

Also Published As

Publication number Publication date
DE102005010157A1 (en) 2006-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1144332B1 (en) Forming or coating material and utilisation thereof
EP1771401A2 (en) Method for sealing natural stones
DE69911035T2 (en) COMPOSITIONS AND METHODS FOR PROTECTING CALCITIC AND / OR SILICATIC SURFACES
DE2627081C2 (en)
DE3837381A1 (en) GLASS BEADS IN A MARKING CONTAINING A MATRIX
WO2006048214A1 (en) Molded plastic body and method for producing the same
DE3541766A1 (en) REFLECTOR MATERIAL AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
WO2011015604A2 (en) Photoluminescent granulate and method for the production thereof
DE102014010259A1 (en) Method for producing concrete elements
DE602004003872T2 (en) Plastic lens and process for its preparation
EP2454330B1 (en) Dispersion and method for modifying a surface with water repellent silica
JP2002047038A (en) Non-slipping artificial stone
WO2006092343A1 (en) Rocks featuring increased light transmission, method for the production thereof, and use thereof
AT412874B (en) Kit for repairing damaged natural stone (especially marble) surfaces, e.g. in kitchens, comprising hardenable polymeric filling material containing prehardened granules to make repair site less readily visible
JP6382351B2 (en) Coloring composition for concrete surface
US20180319970A1 (en) Solid hydrophobic polymeric surfacing
DE69923006T2 (en) SOFT COMPOSITE MATERIAL WITH HIGH HARDNESS
DE3816038C2 (en)
DE4033545A1 (en) Light scattering safety glass pane - has two glass skins bonded with dispersion of light scattering particles in resin of different refractive index
US20180169698A1 (en) Process for sealing, reinforcing and cosmetically coating cast or 3-d printed gypsum articles
DE4412588A1 (en) Process for producing a temperature-dependent clouding polymer matrix
DE102008047758B3 (en) Molded part, such as kitchen sink, sink or the like, and a method for producing such a molded part
WO2012034663A1 (en) Moulding, such as, for example, a kitchen sink, wash basin or the like, and method for producing such a moulding
DE102006046665A1 (en) Clutch lining with improved friction coefficient
EP3401087B1 (en) Production of an acrylic tub with anti-slip surface

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: RU

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: RU

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 06700608

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 6700608

Country of ref document: EP