WO2007010017A1 - Use of coating compositions for producing surface-coated objects - Google Patents

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WO2007010017A1
WO2007010017A1 PCT/EP2006/064442 EP2006064442W WO2007010017A1 WO 2007010017 A1 WO2007010017 A1 WO 2007010017A1 EP 2006064442 W EP2006064442 W EP 2006064442W WO 2007010017 A1 WO2007010017 A1 WO 2007010017A1
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WO
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coating
groups
masks
coating composition
optionally
Prior art date
Application number
PCT/EP2006/064442
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German (de)
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Inventor
Tammo Menke
Egbert Klaassen
Original Assignee
Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/06Polyurethanes from polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • C09D183/06Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups

Definitions

  • the present invention relates to the use of
  • Coating compositions containing a film-forming binder system comprising at least one crosslinkable polymer and optionally at least one crosslinker and optionally a catalyst, and preferably at least one filler having substantially spherical particles of average diameter in the range 0.1 microns to 80 microns, for the preparation of coated articles,
  • the surfaces provided with these coatings have a low coefficient of friction and can be used for the manufacture of household appliances, cosmetics, prosthetics, medicine, leisure, sports and industry
  • the invention also relates to a process for the production of coated articles and the articles obtained by the process
  • the resulting coating compositions provide protective or lubricious, crosslinked, non-soluble, non-extractable and non-blocking (adherent) films or performance enhancing coatings on various substrates such as natural rubber elastomers, synthetic rubbers, especially silicone rubbers, leather, leather substitutes, thermoplastics, metals or mineral surfaces ready.
  • the coatings are capable of providing non-stick, water, ice, and soil repellency, abrasion resistance, and surface sheeting properties.
  • Coating systems which have a low coefficient of friction, in particular on silicone surfaces, and which adhere firmly and insoluble to the substrate and require no solvent or water as diluent or carrier.
  • the inventors have now been able to produce novel compositions for the
  • novel coating compositions in this invention relates, for example, to airbag coatings GEBS 200580
  • Food industry such as dough hooks or scraper shoe inserts, endoscopy equipment, syringe plunger seal, ports and ports for cannulas, hairpins, rubber stoppers, (closure) diaphragms, i ⁇ sbes, for the storage and metering of pharmaceuticals, knee pads, decubitus pads, (colostomic bags) colon Bags, dialysis tubing, antimicrobial surfaces of catheters and handles, seals for moving glass parts in vehicles and construction
  • surfaces with reduced friction and adhesion can now be provided, which adhere in particular to silicone rubber.
  • the previously used flocking methods can be dispensed with, since they are expensive and complex.
  • the known compositions which consist of a binder having anti-blocking particulate properties Fillers usually have disadvantages because they either cure slowly, contain solvents or do not adhere to all substrates,
  • the use of the coating composition of the present invention differs from the variety of solvent-based ones known in the art
  • WO 03-91349 discloses an aqueous coating composition based on silsesquioxane particles, which are fixed in a flexible polyurethane binder matrix with which the abrasion resistance on elastomeric surfaces or leather is determined The curing of this coating requires a drying process with removal of water, representative of those mentioned as prior art in WO 03-91349
  • EP 482480 is directed to solvent-borne coating compositions comprising a polyorganosiloxane having a glycidoxy group and / or an epoxycyclohexyl group, an amino-functional alkoxysilane and / or siloxane, a mercapto-functional alkoxysilane and / or siloxane, a hydroxy-endstopped polyorganosiloxane , a polyhydrogensiioxane having at least three silicon-bonded hydrogen atoms and a curing catalyst
  • US 4,652,618 describes solvent-borne coating compositions for protective coatings of plastic substrates containing a hydroxy-terminated polydiorganosiloxane, a curing agent substituted with an epoxy-containing group, and a polymethylsilsesquioxane having an average particle diameter of 0.1 to 100 microns.
  • the claimed polymethylsilsesquioxane reduces surface gloss and at the same time provides surface conductivity
  • US 4,945,123 describes a coating composition containing a urethane coating material, a silicone oil, a fluorocarbon resin powder and a polyethylene powder.
  • EP-A-657517 describes a solvent-based, heat-curable silicone coating composition comprising a diorganopolysiloxane, a mixture of a hydrolysis of functional silanes and / or
  • Siloxanes an amino-functional silane, a condensation catalyst and a microparticulate powder with an average particle size of up to 50 microns.
  • the powder is basically made of synthetic resins such as polycarbonate, Nylon®, polyethylene, Teflon® (PTFE), polyacetal, polymethylsilsesquioxane and inorganic materials such as silica Preferred is a polycarbonate resin powder.
  • the powder is expected to improve the abrasion resistance, to suppress the gloss, and to reduce the feeling of surface tackiness
  • EP-A-293084 describes a solvent-borne one-component coating composition
  • a solvent-borne one-component coating composition comprising a polydialkylsiloxane polyurethane copolymer and a filler selected from the group consisting of carbon black, Teflon, graphite and talcum powder
  • WO 00/15728 discloses heat-activatable thermoplastic polyurethanes having a melting point of 40 to 100 0 C containing Tospearls (silsesquioxanes), and blocking and sealing properties that are able to optimize a coated film, as well as WO 01/76868
  • WO 01/23482 describes aqueous polyurethane compositions which include, inter alia, lubricity enhancing agents which agents comprise powdered polydialkylsiloxanes.
  • US 6,323,271 discloses reduced-tack polyester resins containing silica
  • EP 712956 A1 discloses a coating composition for a rubber-coated fabric which reduces tackiness and is antiblocking.
  • the fabrics coated here can then be applied in airbags, conventional clothing, household cloths and other fabrics for automotive fasteners and construction belts, for example the different rubbery coatings made of silicones, urethanes,
  • Chloroprene elastomers may be made on 6,6-nylon, 6-nylon fabrics,
  • an addition-crosslinkable liquid SiNcon rubber YE5626 from Toshiba Silicone Co., Ltd. containing various fillers was used as the binder matrix.
  • the fillers were selected from aluminum hydroxide, mica, polymethylsuccinic acid, carbon black, polyamide and polyfluoroethylene (PTFE)
  • PTFE polyfluoroethylene
  • Als Solvents having a desired evaporation behavior have been found to contain a 3- to 8-membered cyclosiloxane containing monovalent hydrocarbon radicals and a specific coupling agent based on a hydrosiloxane having alkoxysilyl groups. All the coatings mentioned here have specific disadvantages
  • Coatings with a polymeric polydimethylsiloxane base generally exhibit low lubricity with good ice repellency, are typically mechanically weak and therefore do not provide adequate abrasion resistance Under extreme weather conditions such as heat, cold, wind and rain to which elastomeric parts may be exposed.
  • Some compositions with silicone or fluorocarbon polymers that are not chemically bound within the coating film will dissolve, which is undesirable.
  • the high price of fluoropolymers and additives is a disadvantage of these types of coatings
  • Another disadvantage of some coatings is their solvent content, which is the
  • compositions which consist of a binder and anti-blocking particulate fillers, are that they either cure slowly, contain solvents or do not adhere to all substrates.
  • the object of the present invention is to overcome the aforementioned problems and provide coatings for article surfaces which have superior abrasion resistance, ice release and surface slip properties and which can be applied by a simple, environmentally friendly process.
  • the coating should be applied to as many substrates as possible
  • silicone rubber surfaces adhere
  • the amount of polymers leaving or extracting after curing should be less than 2% by weight in order to comply with relevant regulations such as the European Pharmacopoeia, USP class VI 1 3 2, tripartite (DIN / ISO10993).
  • fillers of substantially spherical shape and size such as silicic acids, silicate, metal oxide, metal, elastomer, thermoplastic or silsesquioxane particles can be fixed in a flexible polyorganosioxane binder matrix, the desired low abrasion, adhesion and solubility properties required for the use of the coated parts
  • the object of the present invention can be achieved by providing the use of a coating composition
  • a coating composition comprising: a) a film-forming binder system containing at least one crosslinkable polymer, b) optionally at least one crosslinker, c) at least one filler (d), the spherical one Having particles of average diameter in the range of 0.1 to 50 microns, and / or one or more reinforcing fillers (c2) having a BET specific surface area of more than 50 m 2 / g, d) optionally one or more catalysts containing a metal or a metal compound, GEBS 200580
  • reaction modulators such as inhibitors
  • auxiliaries optionally one or more reaction modulators, such as inhibitors
  • the coating composition used in accordance with the invention comprises a fast-curing binder matrix adhered to the substrate, optionally crosslinker and at least one substantially spherical particle having an average particle diameter of 0.1 to 80 ⁇ m, more preferably 0, 1 to 50 microns, more preferably 0.5 to 20 microns, optionally further components d), e) and auxiliaries f)
  • the binder matrix for example, all in WO 03-91349 to
  • the binder matrix preferably consists of rapidly crosslinking polyorganosiloxanes a) which can be crosslinked by thermally or light-activated hydrosilylation and crosslinking silicones or siloxanes b) with unsaturated groups, fillers c) and catalysts d) These comprise the group of so-called cold-crosslinking liquid silicone rubbers, often RTV 1 K and RTV 2K rubbers called
  • the coating composition a) to f) should suitably have a viscosity of less than 10 Pa s at 25 0 C, more preferably 1 Pa s, more preferably 0.1 Pa s It preferably contains at least 10 wt% of a low molecular weight siloxane having a viscosity of below 50 mPa s at 25 0 C
  • This low molecular weight siloxane has in a preferred form in the middle! at least one hydrosilylation reactive group per molecule, ie an unsaturated organic group such as alkenyl or a SiH group They thus belong to the component a) or b)
  • These compounds are used to reduce the viscosity without as a solvent after curing GEBS 200580
  • these are preferably short-chain vinyl-group-terminated or vinyl-substituted linear or cyclic siloxanes such as monovinyl-heptamethylcyclotraosiloxane or divinyl-hexamethyltrisiloxane, 1,3,5,7-tetraehydrogenated tetrasethylcyclo-tetrasifoxan etc.
  • the coating according to the invention has at least one friction-reducing additive.
  • the friction-reducing additive becomes particularly advantageous
  • the particle size of the friction-reducing fillers is preferably in the range of d 50 (measured by Coulter Counter (light scattering)) of about 0.1 to 80 ⁇ m, preferably 0.5 to 20 ⁇ m. Such a particle size is preferred because smaller particles lead to less reduction in friction, whereas larger particles provide unstable surfaces
  • Preferred fillers are, for example, silicas, quartz flours, inorganic oxides, sulfates, carbonates, thermoplastic powders, elastomers, microgels, silsesquioxanes, especially if they do not dissolve completely in the matrix or swell to more than 3 times the volume. They usually have a specific surface area BET of 0.2-50 m 2 / g The shape of these fillers is spherical. Particularly preferred are silica gels, precipitated silicas and silsesquioxanes, more preferably fillers which also have a similar refractive index (preferably +/- 20%) as the polymer matrix because it can produce coatings with higher transparency.
  • silsesquioxanes mentioned in WO 03-91349, to which reference is expressly made, z B available under the trade name Tospearls® are preferred.
  • These are spherical particles of at least one polyalkylsiloxane containing one R 1 -Si ⁇ 3/2 groups, wherein R 1 is C 1 -C 18 -alkyl, and / or spherical particles of at least one polysiloxane containing the polysiloxane having at least one R 1 -Si0 3/2 groups, wherein R 1 is C1-C18 alkyl , coated, GEBS 200580
  • the preferred spherical particles consist of Polyaikylsiioxan containing R 1 -Si0 3/2 groups, wherein R 1 is C1-C18 alkyl, R1 is C1-C18 alkyl, preferably methyl, ethyl, particularly preferably methyl, where alkyl part, by phenyl, vinyl , Allyl or the like may be replaced R 1 is preferably methyl
  • the spherical particles consist of crosslinked polyalkylsiloxanes prepared by hydrolysis, condensation, polymerization and / or crosslinking of alkylsilanes or alkylsiloxanes.
  • the preparation of such spherical particles of polyalkylsiloxanes is known and disclosed, for example, in US 4,528,390
  • the most preferred polyalkylsiioxane is a polymethylsilsesquioxane prepared by hydrolysis and condensation of methyltrialkoxysilane or a partial hydrolyzate and condensate thereof in an aqueous solution of ammonia or an amine.
  • the product so produced is substantially free of impurities such as chlorine atoms, alkaline earth metals , has excellent flow properties and a largely spherical shape as shown in Figure 1 or partially in Figure 2
  • the spherical particles of this invention also include particles consisting of a poysiloxane core having a surface layer consisting of at least one polyalkylsioxane containing R 1 -SiO 3/2 groups wherein R 1 is C 1 -C 18 alkyl
  • the Poiysiloxankern may be made of Si ⁇ 0) 4/2 (silica gel), or any crosslinked polyorganosiloxane consist
  • Preferred polyorganosiloxanes are those which contain R 2 SiC ⁇ 3/2 groups
  • they may contain groups selected from (R 2) 3 SIOO, 5 units, (R 2) 2 Si0 units and SiO 4 are selected / 2 units
  • the amount of T units (R 2 -Si ⁇ 3 / 2) of the polyorganosiloxanes in the core is preferably more than 50 mol%
  • the molar fraction the methyl groups of the groups R 2 is preferably more than 80%
  • the content of T units (R 2 -SiO 3/2) is preferably more than 60 mol%
  • R 2 is selected from R 1 and aryl, alkenyl, epoxy, amino, haloalkyl and cycloalkyl,
  • the polyorganosiloxane in the core of the spherical particles include, for example, R 2 -Si0 3/2 groups, wherein R 2 is selected from R 1, and aryl, alkenyl, epoxy , amino, and cycloalkyl Halogenalkyi-
  • This core is coated with at least one polyalkylsiloxane comprising R 1 -Si ⁇ 3/2 groups, wherein R 1 is C1-C18 alkyl, preferably methyl, such a surface layer may be a few remaining SiOH or have a minority of Si-A! koxy groups
  • alkyl groups of the polyalkyl siloxanes in the surface layer of the core-shell type particles or the particles consisting solely of polyalkyl siloxanes may be replaced by phenyl or alkenyl groups, etc. They may be present in an amount of preferably less than 20 mole percent of all aliphatic ones
  • the polyalkylsiioxanes on the surface of the spherical particles mainly contain only alkyl groups as organic groups for each Si atom.
  • the aikyl groups in the polyalkylsiloxanes are methyl groups .
  • R 1 groups may be present to provide different shell compositions as far as the material reaches the desired softening range, as explained below.
  • the most preferred polyalkyl siloxane is in the bulk of the core shell-like particles or in the particles of polyalkyisiloxane is polymethylsilsesquioxane, especially the form obtained according to US 4,528,390.
  • the spherical particles have outer surface functional groups reactive with the binder system

Abstract

The invention relates to the use of coating compositions comprising a film-forming binding agent system containing at least one cross-linkable polymer and optionally a catalyst and a filler, for producing coated objects such as household appliances, and appliances for using in the field of cosmetics, sport and medicine.

Description

GEBS 200580 GEBS 200580
VERWENDUNG VON BESCHICHTUNGSZUSAMMENSETZUNGEN FÜR DIE HERSTELLUNG VON OBERFLÄCHENBESCHICHTETEN ARTIKELNUSE OF COATING COMPOSITIONS FOR THE MANUFACTURE OF SURFACE-COATED ARTICLES
BESCHREIBUNG Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung vonDESCRIPTION The present invention relates to the use of
Beschichtungszusammensetzungen, die ein filmbildendes Bindemittelsystem, enthaltend mindestens ein vernetzbares Polymer und wahlweise wenigstens einen Vernetzer sowie gegebenenfalls einen Katalysator und bevorzugt mindestens einen Füllstoff enthalten, der im Wesentlichen kugelförmige Teilchen eines mittleren Durchmessers im Bereich 0,1 μm bis 80 μm aufweist, zur Herstellung von beschichteten Artikeln,Coating compositions containing a film-forming binder system comprising at least one crosslinkable polymer and optionally at least one crosslinker and optionally a catalyst, and preferably at least one filler having substantially spherical particles of average diameter in the range 0.1 microns to 80 microns, for the preparation of coated articles,
Die mit diesen BeSchichtungen ausgestatteten Oberflächen weisen einen geringen Reibungskoeffizienten auf und können für die Herstellung von Geräten für den Haushalt, die Kosmetik, Prothetik, Medizin, Freizeit, Sport und Industrie verwendet werdenThe surfaces provided with these coatings have a low coefficient of friction and can be used for the manufacture of household appliances, cosmetics, prosthetics, medicine, leisure, sports and industry
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung von beschichteten Artikeln sowie die nach dem Verfahren erhaltenen ArtikelThe invention also relates to a process for the production of coated articles and the articles obtained by the process
Die erhaltenen Beschichtungszusammensetzungen stellen schützende oder gleitende, vernetzte, nicht lösbare, nicht extrahierbare und nicht blockierende (aneinanderhaftende) Fiime oder die Eigenschaften verbessernde Beschichtungen auf verschiedenen Substraten wie Elastomeren aus Naturkautschuk, Synthesekautschuken, insbesondere Siliconkautschuken, Leder, Lederersatzstoffe, thermoplastische bzw duroplastische Kunststoffe, Metalle oder mineralische Oberflächen bereit Die Beschichtungen sind in der Lage, nichthaftende, wasser-, eis- und schmutzabweisende, abriebfeste und oberflächengieitende Eigen-schaften bereitzustellen HINTERGRUND DER ERFINDUNGThe resulting coating compositions provide protective or lubricious, crosslinked, non-soluble, non-extractable and non-blocking (adherent) films or performance enhancing coatings on various substrates such as natural rubber elastomers, synthetic rubbers, especially silicone rubbers, leather, leather substitutes, thermoplastics, metals or mineral surfaces ready. The coatings are capable of providing non-stick, water, ice, and soil repellency, abrasion resistance, and surface sheeting properties. BACKGROUND OF THE INVENTION
Die Oberflächen vieler Materialien, wie Naturkautschuk, Synthesekautschuke, Leder, thermoplastische bzw duroplastische Kunststoffe, Metalle und keramische Stoffe weisen gegenüber sich selbst oder sie kontaktierende anderen Oberflächen einen relativ hohen Reibungswert auf oder GEBS 200580The surfaces of many materials, such as natural rubber, synthetic rubbers, leather, thermoplastic or thermosetting plastics, metals and ceramics, have a relatively high coefficient of friction compared to themselves or other surfaces contacting them GEBS 200580
zeigen andere unerwünschte Wechselwirkungen wie Klebrigkeit, eine Neigung zur Verschmutzung, die Abstoßung von umgebendem lebendem Gewebe oder die Induktion von unkontrolliertem Wachstum im umgebendem Gewebe von Lebewesen Eine Reihe von medizintechnischen, gewerblichen und industriellenshow other undesirable interactions such as stickiness, a tendency to fouling, the rejection of surrounding living tissue or the induction of uncontrolled growth in the surrounding tissue of living organisms. A range of medical, industrial and industrial
Anwendungen benötigt Artikel mit einem erhöhten Oberflächengleitvermögen, hoher Abriebfestigkeit, angenehm weichen Griff (Soft Grip, Soft Touch) oder geringer Wechselwirkung mit lebendem Gewebe bei z B einer derartigen Anwendung wie bei Kathetern. Technisch wurde dieses Problem bisher einerseits durch Zusätze von Gleitmitteln auf unterschiedlichster Basis, wie beispielsweise Fettsäurederivate oder Siliconfette oder durch Bepudem mit plättchenförmigen Füllstoffen wie Glimmer oder Talk gelöstApplications require articles with increased surface lubricity, high abrasion resistance, soft grip, or low interaction with living tissue in applications such as catheters. Technically, this problem has been solved on the one hand by additives of lubricants on a variety of bases, such as fatty acid derivatives or silicone fats or by Bepudem with platelet-shaped fillers such as mica or talc
Diese bisher bekannten Methoden eignen sich wegen der unzureichenden Beständigkeit dieser Oberflächenmodifizierung aber nicht für anspruchsvolle Anwendungen in der Medizintechnik oder Lebensmittelindustrie oder bei starker mechanischer BeanspruchungBecause of the insufficient resistance of this surface modification, however, these previously known methods are not suitable for demanding applications in medical technology or the food industry or under severe mechanical stress
Weitere technische Lösungen dieses Problems sind antiblockierende Oberflächen mit allen möglichen filmbildenden Systemen. Der Stand der Technik ist dazu beispielsweise in WO 03-91349 referiert. Allerdings konnten bisher hierbei keine schnelihärtendenOther technical solutions to this problem are antiblocking surfaces with all sorts of film-forming systems. The prior art is referred to, for example, in WO 03-91349. However, so far could be no fast-curing
Beschichtungssysteme bereitgestellt werden, die insbesondere auf Siliconoberflächen einen geringen Reibwert aufweisen sowie fest und unlöslich auf dem Substrat haften und ohne Lösemittel oder Wasser als Verdünnungsmittel oder Träger auskommen Die Erfinder konnten nunmehr neue Zusammensetzungen für dieCoating systems are provided which have a low coefficient of friction, in particular on silicone surfaces, and which adhere firmly and insoluble to the substrate and require no solvent or water as diluent or carrier. The inventors have now been able to produce novel compositions for the
Beschichtung von Oberflächen bereitstellen, die die Herstellung von reibungsarmen und beständigen Oberflächen ermöglichen, um sie für Artikel und Teile für ausgewählte Gebiete im Bereich des Haushaltes, der Medizin, Freizeit und Industrie zu verwenden Die erfindungsgemäße Verwendung der neuen Beschichtungs- zusammensetzungen betrifft beispielsweise Airbagbeschichtungen, die GEBS 200580To provide surface coating which enables the production of low friction and durable surfaces for use in articles and parts for selected household, medical, recreational and industrial applications. The use of the novel coating compositions in this invention relates, for example, to airbag coatings GEBS 200580
Beschichtung von Schutzkleidung, Tauchanzύgen, Schießwesten die einen hohen Tragekomfort gegenüber der Haut aufweisen sollen, Wischerblättern, Griffe für kosmetische und chirurgische Geräte bzw Schreib- oder Sportgeräte, Soft-Touch-Griffe bzw, Halteschalen für Rasierapparate, Staubsauger, Kaffemaschinen, Bύgeleisenoberflächen, Nasenbügelstützen von Brillen, Ohrstöpsel, Hörgerätemuscheln, medizinische Kabel, Membranen von Kontroll- und Steuergeräten, Schaitmatten für Remotesteuerungen Sicherheitsmasken, Wiederbelebungsmasken, Laryngeal-Masken, Inhalations-masken,Coating of protective clothing, diving suits, shooting vests intended to be comfortable to wear, wiper blades, handles for cosmetic and surgical equipment or writing or sports equipment, soft-touch handles or shaver shells, vacuum cleaners, coffee makers, bungee iron surfaces, nose bridge supports of Eyewear, earplugs, hearing aid muffles, medical cables, control and control unit membranes, remote control sheathing mats, safety masks, resuscitation masks, laryngeal masks, inhalation masks,
Steckerkissen- bzw -dichtungen, orthopädische Dämpfungskissen für Prothesen, Staubsaugerstoßkanten- oder -gehäuse, Werkzeuge in derSteckerkissen- or -dichtungen, orthopedic cushioning pads for prostheses, Staubsaugerstangenkanten- or housing, tools in the
Lebensmittelindustrie, wie Knethaken oder Schaber Schuheinlagen, Endoskopygeräte, Spritzenkolbendichtung, Anschlüsse und Ports für Kanülen, Haarklammern, Gummistopfen, (Verschluß-)-Diaphragmen, iπsbes, für die Lagerung und Dareichung von Pharmazeutika, Kniepolster, Decubitus-Einlagen, (Colostomic bags) Colon-Beutel, Dialyseschläuche, antimikrobieli ausgerüstete Oberflächen von Kathetern und Griffen, Dichtungen für bewegte Glasteile in Fahrzeugen und BauFood industry, such as dough hooks or scraper shoe inserts, endoscopy equipment, syringe plunger seal, ports and ports for cannulas, hairpins, rubber stoppers, (closure) diaphragms, iπsbes, for the storage and metering of pharmaceuticals, knee pads, decubitus pads, (colostomic bags) colon Bags, dialysis tubing, antimicrobial surfaces of catheters and handles, seals for moving glass parts in vehicles and construction
Erfindungsgemäß können jetzt Oberflächen mit verminderter Friktion und Haftungsvermögen bereitgestellt werden, die insbesondere auf Siliconkautschuk haften Bei Anwendung der Erfindung kann auf die bisher angewandten Beflockungsverfahren verzichtet werden, da diese teuer u aufwändig sind Auch die bekannten Zusammensetzungen, die aus einem Bindemittel u anti- blockierenden partikulären Füllstoffen bestehen, weisen in der Regel Nachteile auf, weil sie entweder, langsam aushärten, Lösemittel enthalten oder nicht auf allen Untergründen haften,According to the invention surfaces with reduced friction and adhesion can now be provided, which adhere in particular to silicone rubber. Using the invention, the previously used flocking methods can be dispensed with, since they are expensive and complex. Also the known compositions which consist of a binder having anti-blocking particulate properties Fillers usually have disadvantages because they either cure slowly, contain solvents or do not adhere to all substrates,
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Beschichtungs- zusammensetzung unterscheidet sich von der Vielzahl der aus dem Stand der dem Technik bekannten lösemittelbasierendenThe use of the coating composition of the present invention differs from the variety of solvent-based ones known in the art
Beschichtungsmittelzusammeπsetzungen, die vielfältige Polymer-materialien und die Gleitfähigkeit verbessernde Additive enthalten, durch ihr Bindemittelsystem GEBS 200580Coating compositions containing various polymer materials and lubricity-improving additives through their binder system GEBS 200580
und die neuen Verwendungsmöglichkeiten für Herstellung von neuartigen Oberflächenand the new uses for producing novel surfaces
Der Stand der Technik von reibungsvermindernden Oberflächenbeschichtungen wird weitgehend in der WO 03-91349 referiert Die WO 03-91349 offenbart eine wässrige Beschichtungs- zusammensetzung auf Basis von Silsesquioxanpartikein, die in einer flexiblen Polyurethanbindermatrix fixiert werden, mit der man die Abriebfestigkeit auf elastomeren Oberflächen oder Leder erhöhen kann Die Härtung dieser Beschichtung erfordert einen Trocknungsvorgang unter Entfernung von Wasser, Stellvertretend für die als Stand der Technik in WO 03-91349 genanntenWO 03-91349 discloses an aqueous coating composition based on silsesquioxane particles, which are fixed in a flexible polyurethane binder matrix with which the abrasion resistance on elastomeric surfaces or leather is determined The curing of this coating requires a drying process with removal of water, representative of those mentioned as prior art in WO 03-91349
Bindemittelsysteme mit einer Siloxanmatrix wird auf die EP 482480 hingewiesen Sie beschreibt lösemittelbasierende Beschichtungszusammensetzungen, enthaltend ein Polyorganosiloxan mit einer Glycidoxygruppe und/oder einer Epoxycyclohexylgruppe, ein aminofunktionelles Alkoxysilan und/oder -Süoxan, ein mercaptofunktionelles Alkoxysilan und/oder -Siloxan, ein hydroxy- endgestopptes Polyorganosiloxan, ein Polyhydrogensiioxan, welches wenigsten drei siliciumgebundene Wasserstoffatome aufweist und einen HärtungskatalysatorEP 482480 is directed to solvent-borne coating compositions comprising a polyorganosiloxane having a glycidoxy group and / or an epoxycyclohexyl group, an amino-functional alkoxysilane and / or siloxane, a mercapto-functional alkoxysilane and / or siloxane, a hydroxy-endstopped polyorganosiloxane , a polyhydrogensiioxane having at least three silicon-bonded hydrogen atoms and a curing catalyst
Die US 4,652,618 beschreibt losem ittelbasierende Beschichtungsmittelzusammensetzungen für Schutzuberzüge von Kunststoffsubstraten, enthaltend ein Polydiorganosiloxan mit Hydroxygruppen, ein Härtungsmittel, substituiert mit einer Epoxy-enthaltenden Gruppe, und ein Polymethyϊsilsesquioxan mit einem mittleren Partikeidurchmesser von 0,1 bis 100 Mikron Das beanspruchte Polymethylsilsesquioxan vermindert den Oberflächenglanz und liefert gleichzeitig Oberflächeng leitfähigkeitUS 4,652,618 describes solvent-borne coating compositions for protective coatings of plastic substrates containing a hydroxy-terminated polydiorganosiloxane, a curing agent substituted with an epoxy-containing group, and a polymethylsilsesquioxane having an average particle diameter of 0.1 to 100 microns. The claimed polymethylsilsesquioxane reduces surface gloss and at the same time provides surface conductivity
Die US 4,945,123 beschreibt eine Beschich-tungszusammensetzung, enthaltend ein Urethanbeschich-tungsmaterial, ein Silikonöl, ein Fluorkohlenstoffharzpuiver und ein Polyethylenpulver.US 4,945,123 describes a coating composition containing a urethane coating material, a silicone oil, a fluorocarbon resin powder and a polyethylene powder.
Die EP-A-657517 beschreibt eine lösemittelbasierende, heißhärtbare Siükonbeschichtungszusammensetzung, enthaltend ein Diorganopolysiloxan, eine Mischung aus einer Hydrolyse von funktionellen Silanen und/oderEP-A-657517 describes a solvent-based, heat-curable silicone coating composition comprising a diorganopolysiloxane, a mixture of a hydrolysis of functional silanes and / or
- A - GEBS 200580- A - GEBS 200580
Siloxanen, ein aminofunktionelles Silan, einen Kondensationskatalysator und ein mikropartikuläres Pulver mit einer mittleren Partikelgröße von bis zu 50 Mikron Wobei das Pulver grundsätzlich aus synthetischen Harzen wie Polycarbonat, Nylon®, Polyethylen, Teflon® (PTFE), Polyacetal, Polymethylsilsesquioxan und anorganischen Materialien wie Siliciumdioxid, Zirkon- und Aluminiumoxid hergestellt ist Bevorzugt hiervon ist ein Polycarbonatharzpulver Das Pulver soll eine Verbesserung der Abriebbeständigkeit, eine Unterdrückung des Glanzes und eine Verminderung des Gefühles von Oberflächenklebrigkeit bewirkenSiloxanes, an amino-functional silane, a condensation catalyst and a microparticulate powder with an average particle size of up to 50 microns. The powder is basically made of synthetic resins such as polycarbonate, Nylon®, polyethylene, Teflon® (PTFE), polyacetal, polymethylsilsesquioxane and inorganic materials such as silica Preferred is a polycarbonate resin powder. The powder is expected to improve the abrasion resistance, to suppress the gloss, and to reduce the feeling of surface tackiness
Die EP-A-293084 beschreibt eine lösemittelbasierende, einkomponentige Beschichtungszusammensetzung, enthaltend ein Polydialkylsiloxan- Polyurethancopolymer und einen Füllstoff, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Ruß, Teflon, Graphit und Talkpulver bestehtEP-A-293084 describes a solvent-borne one-component coating composition comprising a polydialkylsiloxane polyurethane copolymer and a filler selected from the group consisting of carbon black, Teflon, graphite and talcum powder
Die WO 00/15728 offenbart hitzeaktivierbare thermoplastische Polyurethane mit einem Schmelzpunkt von 40 bis 100 0C enthaltend Tospearls (Silsesquioxane), die in der Lage sind, die Blocking- und Siegeleigenschaften einer beschichteten Folie zu optimieren, ebenso WO 01/76868WO 00/15728 discloses heat-activatable thermoplastic polyurethanes having a melting point of 40 to 100 0 C containing Tospearls (silsesquioxanes), and blocking and sealing properties that are able to optimize a coated film, as well as WO 01/76868
Die WO 01/23482 beschreibt wässrige Polyurethan-Zusammensetzungen, welche unter anderem Mittel für die Verbesserung des Gleitverhaitens beinhalten, wobei die Mittel pulverförmige Polydialkylsiloxane umfassen Die US 6,323,271 offenbart Polyesterharze mit verminderter Klebrigkeit, die Siliciumdioxid enthaltenWO 01/23482 describes aqueous polyurethane compositions which include, inter alia, lubricity enhancing agents which agents comprise powdered polydialkylsiloxanes. US 6,323,271 discloses reduced-tack polyester resins containing silica
Die EP 712956 A1 offenbart eine Beschichtungszusammensetzung für ein gummibeschichtetes Gewebe, welches die Klebrigkeit herabsetzt und antiblockierend ist Die hier beschichteten Gewebe lassen sich danach in Airbags, üblichen Kleidungen, Haushalts-tuchern und sonstigen Geweben für z B Gurte im Automobifbau und beim Bau anwenden, wobei man die unterschiedlich gummiartigen Beschichtungen, die aus Siliconen, Urethanen,EP 712956 A1 discloses a coating composition for a rubber-coated fabric which reduces tackiness and is antiblocking. The fabrics coated here can then be applied in airbags, conventional clothing, household cloths and other fabrics for automotive fasteners and construction belts, for example the different rubbery coatings made of silicones, urethanes,
Chloropren-Elastomeren bestehen können, auf Gewebe aus 6,6-Nylon, 6-Nylon,Chloroprene elastomers may be made on 6,6-nylon, 6-nylon fabrics,
Polyester aufbringt und bevorzugt kugelförmigen Füllstoffe, bestehend aus anorganischen oder organischen Pulvern in Form ausgewählt mit einem mittlerenPolyester and preferably spherical fillers consisting of inorganic or organic powders in the form selected with a middle
Partikeldurchmesser von 0,5 bis 20 μm zusetzt Dabei wurde erkannt, dass bei GEBS 200580Particle diameter of 0.5 to 20 microns added It was recognized that at GEBS 200580
größeren Teilchendurchmessern von mehr als 20 μm die Beschichtungseigenschaften verschlechtert werden Als Bindemittelmatrix wurde ein additionsvernetzbarer FlüssigsiNconkautschuk YE5626 von Toshiba Silicone Co , Ltd verwendet, der verschiedene Füllstoffe enthielt Die Füllstoffe wurden ausgewählt aus Aluminiumhydroxid, Glimmer, Polymethylsüsesquioxanen, Ruß, Polyamid und Polyfluoroethylen (PTFE) Als Lösemittel mit gewünschtem Verdampfungsverhalten wurde ein Cyclosiloxan mit 3-8 Einheiten gefunden, das monovalent Kohlenwasserstoffreste enthält und ein spezieller Haftvermittler auf Basis eines Hydrogensiloxanes mit Alkoxysilylgruppen Alle die hier genannten Beschichtungen haben spezifische NachteileAs the binder matrix, an addition-crosslinkable liquid SiNcon rubber YE5626 from Toshiba Silicone Co., Ltd. containing various fillers was used. The fillers were selected from aluminum hydroxide, mica, polymethylsuccinic acid, carbon black, polyamide and polyfluoroethylene (PTFE) Als Solvents having a desired evaporation behavior have been found to contain a 3- to 8-membered cyclosiloxane containing monovalent hydrocarbon radicals and a specific coupling agent based on a hydrosiloxane having alkoxysilyl groups. All the coatings mentioned here have specific disadvantages
Beschichtungen mit einer polymeren Polydimethylsilo-xanbasis wiesen bei guter Eisabweisung allgemein eine geringe Gleitfähigkeit auf, sind in der Regel mechanisch schwach belastbar und bieten deshalb keine angemessene Abreibfestigkeit Unter extremen Wetterbedingungen, wie Hitze, Kälte, Wind und Regen, denen elastomere Teile ausgesetzt sein können, lösen sich einige Zusammensetzungen mit Silicone- oder Fluorkohlenstoffpolymeren, die nicht chemisch innerhalb des Beschichtungsfilms gebunden sind, ab, was unerwünscht ist Der hohe Preis von Fluorpolymeren und Additiven ist ein Nachteil dieser Beschichtungstypen Weitere Nachteile einiger Beschichtungen ist ihr Lösemittel-anteil, der dieCoatings with a polymeric polydimethylsiloxane base generally exhibit low lubricity with good ice repellency, are typically mechanically weak and therefore do not provide adequate abrasion resistance Under extreme weather conditions such as heat, cold, wind and rain to which elastomeric parts may be exposed. some compositions with silicone or fluorocarbon polymers that are not chemically bound within the coating film will dissolve, which is undesirable. The high price of fluoropolymers and additives is a disadvantage of these types of coatings Another disadvantage of some coatings is their solvent content, which is the
Einhaltung von sicherheits- bzw Umweltschutz-technischen Anforderungen an Beschichtungsmaterialien mit niedrigen Lösemittelgehalten (VOC) nicht ermöglichtCompliance with safety or environmental protection requirements for coating materials with low solvent content (VOC) not possible
Weitere Nachteile der bekannten Zusammensetzungen, die aus einem Bindemittel u anti-blockierenden partikulären Füllstoffen bestehen, liegen darin, dass sie entweder, langsam aushärten, Lösemittel enthalten oder nicht auf allen Untergründen haften.Further disadvantages of the known compositions, which consist of a binder and anti-blocking particulate fillers, are that they either cure slowly, contain solvents or do not adhere to all substrates.
Weitere Nachteile bestehen darin, dass einige der Beschichtungen zwar lösemittelfrei sind, aber eine relativ hohe Viskosität aufweisen, was sie für Standard-Sprühtechnologien nicht anwendbar macht und zu hohen Schichtstärken von 50 - 100 μm fuhrt Hohe Schichtstärken sind schwierig mit GEBS 200580Further disadvantages are that some of the coatings are solvent-free, but have a relatively high viscosity, which makes them inapplicable to standard spray technologies and leads to high layer thicknesses of 50-100 μm. High layer thicknesses are difficult GEBS 200580
ausreichender Gleichmäßigkeit aufzutragen und führen zu unangemessenen Kosten Weiterhin werden geringe Reibungswerte nur mit teuren Füllstoffen erreicht Schließlich haften einige der lösemittelfreien Zusammensetzungen nicht auf Siliconkautschuken oder härten nur langsam bei 200C oder benötigen zusätzlich höhere Temperatur zum Verdampfen des Wassers oberhalb 100 0Capplying sufficient uniformity and cause undue costs Further, low friction values achieved only with expensive fillers Finally, some of the solvent-free compositions do not adhere to silicone rubber or cure only slowly at 20 0 C or in addition, require higher temperature to evaporate the water above 100 0 C.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die vorgenannten Probleme zu beseitigen und Beschichtungen für Artikeloberflächen bereitzustellen, die überlegene Abriebfestigkeits-, Eisabweisungs- und verbesserte Oberflächengleiteigenschaften aufweisen und die mit einem einfachen, umweltfreundlichen Verfahren aufgebracht werden können Die Beschichtung sollen auf möglichst vielen Untergründen, insbesondere aber Siliconkautschukoberflächen haften Die Menge der nach Härtung austretenden bzw extrahierbaren Polymere soll unter 2 Gew % liegen, damit einschlägige Vorschriften wie der European Pharmacopoeia, USP class VI 1 3 2, Tripartite (DIN/ISO10993)The object of the present invention is to overcome the aforementioned problems and provide coatings for article surfaces which have superior abrasion resistance, ice release and surface slip properties and which can be applied by a simple, environmentally friendly process. The coating should be applied to as many substrates as possible However, silicone rubber surfaces adhere The amount of polymers leaving or extracting after curing should be less than 2% by weight in order to comply with relevant regulations such as the European Pharmacopoeia, USP class VI 1 3 2, tripartite (DIN / ISO10993).
FDA 21 CFR 177 2600, BfR (früher BGA) XV-: FDA 21 CFR 177 2600 und andere Tests wie KTW und WRAS erfüllt sindFDA 21 CFR 177 2600, BfR (formerly BGA) XV-: FDA 21 CFR 177 2600 and other tests such as KTW and WRAS are met
Zusätzlich müssen die Beschächtungszusammensetzungen vor und nach Härtung eine überlegene Lagerbeständigkeit aufweisen, pigmentierbar sein und eine angemessene Verarbeitungszeit bei Raumtemperatur aufweisen sowie gleichzeitig bei hohen Temperaturen schnell härten, d h die Reaktionszeiten sollen bis hinunter auf 3-5 min bei 2O0C seinIn addition, the need Beschächtungszusammensetzungen before and have a superior storage stability after cure, be pigmented and have an appropriate pot life at room temperature and at the same time cure rapidly at high temperatures, ie the reaction times should min at 2O 0 C down to 3-5 to be
Um beschichtete Artikel bereitstellen zu können, die für Dichtungen, die insbesondere für bewegte Teile, wie Kanülen, Spritzenkolben, Pumpenrollen, mit geringer Klebrigkeit oder Gleiten auf der Haut, insbesondere für Dichtungen an Glasteilen, z B Autofenster verwendbar sind, war es notwendig, flexible Beschichtungszusammensetzungen zu finden, die gleichzeitig eine ausgezeichnete Haftung zum Substrat und ausgezeichnete Gleiteigenschaften aufweisen, um die Kräfte, die beim Bewegen der beweglichen Teile entlang z B einer Dichtung auftreten, zu vermindern Überraschenderweise wurde gefunden, dass eine spezielle Beschichtung, enthaltend im wesentlichen kugelförmige GEBS 200580In order to be able to provide coated articles which are suitable for seals which are particularly suitable for moving parts such as cannulas, syringe plungers, pump rollers, low stickiness or sliding on the skin, in particular for seals on glass parts, eg car windows, it has been necessary to provide flexible To find coating compositions which simultaneously have excellent adhesion to the substrate and excellent sliding properties in order to reduce the forces that occur when moving the moving parts along z B a seal Surprisingly, it was found that a special coating containing substantially spherical GEBS 200580
Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von 0,1 bis 80 μm insbesondere eines speziellen Silikates und ein spezielles Polyalkylsiloxan als Bindemittel gleichzeitig eine ausgezeichnete Haftung zum Substrat und ausgezeichnete Gleiteigenschaften auf der den beweglichen Teilen zugewandten Seite entlang z B der Dichtungsoberfläche aufweistHaving particles with an average diameter of 0.1 to 80 microns in particular of a specific silicate and a special polyalkylsiloxane as a binder at the same time excellent adhesion to the substrate and excellent sliding properties on the moving parts facing side along z B of the sealing surface
Weiterhin war überraschend, dass Füllstoffe mit weitgehend kugelförmiger Gestalt und Größe wie Kieselsäuren, Silikat-, Metalloxid, Metall-, Elastomer-, Thermoplastpuiver oder Silsesquioxanpartikel in einer flexiblen Polyorganosäioxan-Binder-matrix fixiert werden können, wobei die gewünschten niedrigen Abrieb-, Haft- und Löslichkeitseigenschaften erzielt werden, die für die Verwendung der beschichteten Teile gefordert werdenFurthermore, it was surprising that fillers of substantially spherical shape and size, such as silicic acids, silicate, metal oxide, metal, elastomer, thermoplastic or silsesquioxane particles can be fixed in a flexible polyorganosioxane binder matrix, the desired low abrasion, adhesion and solubility properties required for the use of the coated parts
Weiterhin war überraschend, dass die spezifisch ausgewählten kugelförmigen Füllstoffpartikei in der Beschichtungszusammen-setzung, insbesondere auf härtbaren Polyorganosiloxanen basierenden Beschichtungszusammensetzungen nicht nur hoch stabil sind, sondern auch überlegene Eigenschaften der gehärteten Beschichtung ergebenFurther, it was surprising that the specifically selected spherical filler particles in the coating composition, especially on curable polyorganosiloxane-based coating compositions, are not only highly stable but also give superior cured coating properties
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY OF THE INVENTION
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann gelöst werden durch die Bereitstellung der Verwendung einer Beschichtungszusammen-setzung, enthaltend: a) ein filmbildendes Bindemittelsystem, enthaltend mindestens ein vernetzbares Polymer, b) wahlweise mindestens einen Vernetzer, c) mindestens einen Füllstoff (d), der kugelförmige Teilchen eines mittleren Durchmessers im Bereich von 0,1 bis 50 μm aufweist, und/oder einen oder mehrere verstärkende Füllstoffe (c2) mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mehr ais 50 m2/g, d) wahlweise einen oder mehrere Katalysatoren, enthaltend ein Metali oder eine Metallverbindung, GEBS 200580The object of the present invention can be achieved by providing the use of a coating composition comprising: a) a film-forming binder system containing at least one crosslinkable polymer, b) optionally at least one crosslinker, c) at least one filler (d), the spherical one Having particles of average diameter in the range of 0.1 to 50 microns, and / or one or more reinforcing fillers (c2) having a BET specific surface area of more than 50 m 2 / g, d) optionally one or more catalysts containing a metal or a metal compound, GEBS 200580
e) wahlweise einen oder mehrere Reaktionsmodulatoren, wie Inhibitoren, und f) wahlweise einen oder mehrere Hilfsstoffe,e) optionally one or more reaction modulators, such as inhibitors, and f) optionally one or more auxiliaries,
für die Herstellung von oberflächenbeschichteten Artikeln, wie Geräte für den Bereich des Haushaltes, der Medizin, der Freizeit und der Industriefor the production of surface-coated articles, such as household appliances, medicine, leisure and industry
Die Beschichtungszusammensetzung, die in Übereinstimmung mit der Erfindung verwendet wird, umfasst eine schnell härtende Bindemittelmatrix, die auf dem Substrat haftet, gegebenenfalls Vernetzer und mindestens einen Füllstoff mit im Wesentlichen kugelförmigen Partikeln mit einem mittleren Partikeldurchmesser von 0,1 bis 80 μm, bevorzugter 0,1 bis 50 μm, noch bevorzugter 0,5 bis 20 μm, gegebenenfalls weiteren Komponenten d), e) und Hilfsmitteln f) Die Bindemittelmatrix kann beispielsweise alle in der WO 03-91349 zumThe coating composition used in accordance with the invention comprises a fast-curing binder matrix adhered to the substrate, optionally crosslinker and at least one substantially spherical particle having an average particle diameter of 0.1 to 80 μm, more preferably 0, 1 to 50 microns, more preferably 0.5 to 20 microns, optionally further components d), e) and auxiliaries f) The binder matrix, for example, all in WO 03-91349 to
Stand der Technik genannten und beanspruchten Bindemittel umfassenThe prior art mentioned and claimed binders
Bevorzugt besteht die Bindemittelmatrix aus schnell vernetzenden, durch thermisch- oder lichtaktivierte Hydrosilylierung vernetzbare Polyorganosiloxanen a) und vernetzenden Siianen oder Siloxanen b) mit ungesättigten Gruppen, Füllstoffen c) und Katalysatoren d) Dies soli die Gruppe der sogenannten kaltvernetzenden flüssigen Siliconkautschuke umfassen, oftmals RTV 1 K und RTV 2K-Kautschuke genanntThe binder matrix preferably consists of rapidly crosslinking polyorganosiloxanes a) which can be crosslinked by thermally or light-activated hydrosilylation and crosslinking silicones or siloxanes b) with unsaturated groups, fillers c) and catalysts d) These comprise the group of so-called cold-crosslinking liquid silicone rubbers, often RTV 1 K and RTV 2K rubbers called
Die Beschichtungsmittelzusammensetzung a) bis f) soll zweckmäßig eine Viskosität von unter 10 Pa s bei 25 0C, bevorzugter 1 Pa s, noch bevorzugter 0,1 Pa s haben Sie enthält bevorzugt zu mindestens 10 Gew % eines niedermolekularen Siloxanes mit einer Viskosität von unter 50 mPa s bei 25 0C Dieses niedermolekulare Siloxan weist in einer bevorzugten Form im Mitte! mindestens eine für die Hydrosilylierung reaktive Gruppe pro Moleküle auf, d h eine ungesättigte organische Gruppe wie Alkenyl oder eine SiH-Gruppe Sie gehören somit zur Komponente a) oder b) Diese Verbindungen dienen der Erniedrigung der Viskosität ohne wie ein Lösemittel nach Härtung zu GEBS 200580The coating composition a) to f) should suitably have a viscosity of less than 10 Pa s at 25 0 C, more preferably 1 Pa s, more preferably 0.1 Pa s It preferably contains at least 10 wt% of a low molecular weight siloxane having a viscosity of below 50 mPa s at 25 0 C This low molecular weight siloxane has in a preferred form in the middle! at least one hydrosilylation reactive group per molecule, ie an unsaturated organic group such as alkenyl or a SiH group They thus belong to the component a) or b) These compounds are used to reduce the viscosity without as a solvent after curing GEBS 200580
verdampfen Dies sind dementsprechend bevorzugt kurzkettige vinylgruppen- terminierte oder vinylsubstituierte lineare oder cyclische Siloxane wie Monovinyl- heptamethylcycltetraosiloxan oder Divinyl-hexamethyltrisiloxan, 1 ,3,5,7- Tetraehydrogentetramethylcycfo-tetrasifoxan etc Die erfändungsgemäße Beschichtung weist mindestens einen reibungsvermindemden Zusatz auf Der reibungsvermindemde Zusatz wird besonders bevorzugt durch mindestens einen Füllstoff (d) gebildet Die Partikelgröße der reibungsvermindemden Füllstoffe liegt vorzugsweise im Bereich von dso (gemessen durch Coulter Counter (Lichtstreuung)) von etwa 0,1 bis 80 μm, bevorzugt 0,5 bis 20 μm Eine solche Partikelgröße ist bevorzugt, weil kleinere Partikel zu einer geringeren Verminderung der Reibung führen, wohingegen größere Partikel instabile Oberflächen liefernAccordingly, these are preferably short-chain vinyl-group-terminated or vinyl-substituted linear or cyclic siloxanes such as monovinyl-heptamethylcyclotraosiloxane or divinyl-hexamethyltrisiloxane, 1,3,5,7-tetraehydrogenated tetrasethylcyclo-tetrasifoxan etc. The coating according to the invention has at least one friction-reducing additive. The friction-reducing additive becomes particularly advantageous The particle size of the friction-reducing fillers is preferably in the range of d 50 (measured by Coulter Counter (light scattering)) of about 0.1 to 80 μm, preferably 0.5 to 20 μm. Such a particle size is preferred because smaller particles lead to less reduction in friction, whereas larger particles provide unstable surfaces
Bevorzugte Füllstoffe sind beispielsweise Kieselsäuren, Quarzmehle, anorganische Oxide, Sulfate, Carbonate, Thermoplastpulver, Elastomere, Mikrogele, Silsesquioxane, insbesondere wenn diese sich nicht vollständig in der Matrix auflösen oder auf das mehr als 3-fache Volumen quellen Sie weisen üblicherweise eine spezifische Oberfläche nach BET von 0,2-50 m2/g auf Die Gestalt dieser Füllstoffe ist sphärisch, Besonders bevorzugt sind Kieselgele, Fällungskieselsäuren und Silsesquioxane, noch bevorzugter Füllstoffe, die darüber hinaus eine ähnlichen Brechungsindex (bevorzugt +/- 20 %) wie die Poiymermatrix aufweist, da damit Beschichtungen mit höherer Transparenz hergestellt werden können.Preferred fillers are, for example, silicas, quartz flours, inorganic oxides, sulfates, carbonates, thermoplastic powders, elastomers, microgels, silsesquioxanes, especially if they do not dissolve completely in the matrix or swell to more than 3 times the volume. They usually have a specific surface area BET of 0.2-50 m 2 / g The shape of these fillers is spherical. Particularly preferred are silica gels, precipitated silicas and silsesquioxanes, more preferably fillers which also have a similar refractive index (preferably +/- 20%) as the polymer matrix because it can produce coatings with higher transparency.
Als kugelförmige Füllstoffe (d) werden in einer Ausführungsform die in der WO 03-91349, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird, genannten Silsesquioxane, z B erhältlich unter dem Handelsnamen Tospearls®, bevorzugt Das sind kugelförmige Teilchen von mindestens einem Polyalkylsiloxan, enthaltend eine R1-Siθ3/2 Gruppen, worin R1 C1-C18 Aikyl ist, und/oder kugelförmige Teilchen mindestens eines Polysiloxans, die mit mindestens einem Polysiloxan enthaltend R1-Si03/2 Gruppen, worin R1 C1-C18 Alkyl ist, beschichtet sind, GEBS 200580As spherical fillers (d), in one embodiment, the silsesquioxanes mentioned in WO 03-91349, to which reference is expressly made, z B available under the trade name Tospearls®, are preferred. These are spherical particles of at least one polyalkylsiloxane containing one R 1 -Siθ 3/2 groups, wherein R 1 is C 1 -C 18 -alkyl, and / or spherical particles of at least one polysiloxane containing the polysiloxane having at least one R 1 -Si0 3/2 groups, wherein R 1 is C1-C18 alkyl , coated, GEBS 200580
Die bevorzugten kugelförmigen Teilchen bestehen aus Polyaikylsiioxan, enthaltend R1-Si03/2 Gruppen, wobei R1 C1-C18 Alkyl ist R1 ist C1-C18 Alkyl, bevorzugt Methyl, Ethyl, besonders bevorzugt Methyl, wobei Alkylgruppen teilweise durch Phenyl, Vinyl, Aliyl oder dergleichen ersetzt sein können R1 ist bevorzugt MethylThe preferred spherical particles consist of Polyaikylsiioxan containing R 1 -Si0 3/2 groups, wherein R 1 is C1-C18 alkyl, R1 is C1-C18 alkyl, preferably methyl, ethyl, particularly preferably methyl, where alkyl part, by phenyl, vinyl , Allyl or the like may be replaced R 1 is preferably methyl
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform bestehen die kugelförmigen Teilchen aus vernetzten Polyalkylsiloxanen, die durch Hydrolyse, Kondensation, Polymerisation und/oder oder durch Vernetzung von Alkylsilanen oder Alkylsiloxanen hergestellt wurden Die Herstellung derartiger kugelförmiger Teilchen von Polyalkylsiloxanen ist bekannt und z B in der US 4,528,390 offenbartIn a preferred embodiment, the spherical particles consist of crosslinked polyalkylsiloxanes prepared by hydrolysis, condensation, polymerization and / or crosslinking of alkylsilanes or alkylsiloxanes. The preparation of such spherical particles of polyalkylsiloxanes is known and disclosed, for example, in US 4,528,390
Das am meisten bevorzugte Polyalkylsiioxan ist ein Polymethyl- silsesquioxan, das durch Hydrolyse und Kondensation von Methyltrialkoxysilan oder einem partiellen Hydrolysat und Kondensat davon in einer wässrigen Lösung aus Ammoniak oder einem Amin hergestellt wird Das so hergestellte Produkt ist weitgehend frei von Verunreinigungen, wie Chloratomen, Erdalkalimetallen, besitzt ausgezeichnete Rieseleigenschaften und eine weitgehend kugelförmige Form wie in Abb 1 oder teilweise in Abb 2 gezeigtThe most preferred polyalkylsiioxane is a polymethylsilsesquioxane prepared by hydrolysis and condensation of methyltrialkoxysilane or a partial hydrolyzate and condensate thereof in an aqueous solution of ammonia or an amine. The product so produced is substantially free of impurities such as chlorine atoms, alkaline earth metals , has excellent flow properties and a largely spherical shape as shown in Figure 1 or partially in Figure 2
Die kugelförmigen Teilchen dieser Erfindung schließen auch Teilchen ein, die aus einem Poiysiloxankern mit einer Oberflächenschicht, bestehend aus mindestens einem Polyalkylsiioxan, enthaltend R1-Siθ3/2 Gruppen, wobei R1 C1- C18 Alkyl ist, bestehenThe spherical particles of this invention also include particles consisting of a poysiloxane core having a surface layer consisting of at least one polyalkylsioxane containing R 1 -SiO 3/2 groups wherein R 1 is C 1 -C 18 alkyl
Der Poiysiloxankern kann aus Si{0)4/2 (Silicagel) oder irgendeinem vernetzten Polyorganosiloxan bestehen Bevorzugte Polyorganosiloxane sind diejenigen, die R2-SiC<3/2 Gruppen enthalten Zusätzlich können sie Gruppen enthalten, die aus (R2)3SiOo,5-Einheiten, (R2)2Si0-Einheiten und SiO4/2-Einheiten ausgewählt sind Die Menge der T-Einheiten (R2-Siθ3/2) der Polyorganosiloxane im Kern ist bevorzugt mehr als 50 mol %, der molare Anteil der Methylgruppen der Gruppen R2 ist bevorzugt mehr als 80%, bevorzugt ist der Gehalt an T- Einheiten (R2-Siθ3/2) mehr als 60 mol % und der molare Anteil der Methylgruppen mehr als 90% GEBS 200580The Poiysiloxankern may be made of Si {0) 4/2 (silica gel), or any crosslinked polyorganosiloxane consist Preferred polyorganosiloxanes are those which contain R 2 SiC <3/2 groups In addition, they may contain groups selected from (R 2) 3 SIOO, 5 units, (R 2) 2 Si0 units and SiO 4 are selected / 2 units the amount of T units (R 2 -Siθ3 / 2) of the polyorganosiloxanes in the core is preferably more than 50 mol%, the molar fraction the methyl groups of the groups R 2 is preferably more than 80%, the content of T units (R 2 -SiO 3/2) is preferably more than 60 mol% and the molar fraction of the methyl groups more than 90% GEBS 200580
R2 wird ausgewählt aus R1 und Aryl, Alkenyl, Epoxy-, Amino-, Halogenalkyl- und Cycloalkyl,R 2 is selected from R 1 and aryl, alkenyl, epoxy, amino, haloalkyl and cycloalkyl,
Hierzu kann auf US 5,538,793, EP-A-661334 und US 6,147,142 verwiesen werden , Das Polyorganosiloxan im Kern der kugelförmigen Teilchen schließt beispielsweise R2-Si03/2 Gruppen ein, wobei R2 ausgewählt von R1 und Aryl, Alkenyl, Epoxy-, Amino-, Halogenalkyi- und -Cycloalkyl ist Dieser Kern ist beschichtet mit mindestens einem Polyalkylsiloxan enthaltend R1-Siθ3/2 Gruppen, wobei R1 C1-C18 Alkyl, bevorzugt Methyl ist, Eine derartige Oberflächenschicht kann einige wenige verbliebene SiOH- oder eine Minderzahl von Si-A!koxygruppen habenFor this purpose, US 5,538,793, EP-A-661 334 and US 6,147,142 are referred to, The polyorganosiloxane in the core of the spherical particles include, for example, R 2 -Si0 3/2 groups, wherein R 2 is selected from R 1, and aryl, alkenyl, epoxy , amino, and cycloalkyl Halogenalkyi- This core is coated with at least one polyalkylsiloxane comprising R 1 -Siθ 3/2 groups, wherein R 1 is C1-C18 alkyl, preferably methyl, such a surface layer may be a few remaining SiOH or have a minority of Si-A! koxy groups
Ein Teil der Alkylgruppen der Polyalkylsiloxane in der Oberflächenschicht der Kern-Hulle-artigen Teilchen oder der Teilchen, die ausschließlich aus Polyalkylsiloxanen bestehen, können durch Phenyl- oder Alkenylgruppen etc ersetzt sein, Sie können in einer Menge von bevorzugt weniger als 20 Molprozent bezgl aller aliphatischen organischen Gruppen der Polyalkylsiloxane vorhanden sein, so lange der Erweichungspunkt in dem gewünschten Bereich, wie unten erklärt, liegt Bevorzugt enthalten die Polyalkylsiioxane auf der Oberfläche der kugelförmigen Teilchen hauptsächlich nur Alkylgruppen als organische Gruppen für jedes Si-Atom Bevorzugt sind die Aikylgruppen in den Polyalkylsiloxanen Methylgruppen,Some of the alkyl groups of the polyalkyl siloxanes in the surface layer of the core-shell type particles or the particles consisting solely of polyalkyl siloxanes may be replaced by phenyl or alkenyl groups, etc. They may be present in an amount of preferably less than 20 mole percent of all aliphatic ones Preferably, the polyalkylsiioxanes on the surface of the spherical particles mainly contain only alkyl groups as organic groups for each Si atom. Preferably, the aikyl groups in the polyalkylsiloxanes are methyl groups .
Unterschiedliche R1-Gruppen können anwesend sein, um unterschiedliche Hüllzusammensetzungen zu ergeben, so weit das Material den erwünschten Erweichungsbereich, wie unten erklärt, erreicht, Das am meisten bevorzugte Polyalkylsiloxan in der HuIIe der Kern-Hulle- artigen Teilchen oder in den Teilchen, bestehend aus Polyalkyisiloxan, ist Polymethylsilsesquioxan, insbesondere die Form, erhalten gemäß US 4,528,390 In einer bevorzugten Ausfuhrungsform haben die kugelförmigen Teilchen funktionelle Gruppen auf der äußeren Oberfläche, die reaktiv zum Bindemittelsystem sind Different R 1 groups may be present to provide different shell compositions as far as the material reaches the desired softening range, as explained below. The most preferred polyalkyl siloxane is in the bulk of the core shell-like particles or in the particles of polyalkyisiloxane is polymethylsilsesquioxane, especially the form obtained according to US 4,528,390. In a preferred embodiment, the spherical particles have outer surface functional groups reactive with the binder system

Claims

GEBS 200580 GEBS 200580
PATENTANSPRÜCHE:CLAIMS:
1 Verwendung einer Beschichtuπgszusammensetzung enthaltend:1 Use of a coating composition comprising:
a) ein filmbiidendes Bindemittelsystem, enthaltend mindestens ein vernetzbares Polymer, b) wahlweise mindestens einen Vernetzer, c) mindestens einen Füllstoff (d), der kugelförmige Teilchen eines mittleren Durchmessers im Bereich von 0,1 bis 50 μm aufweist, und/oder einen oder mehrere verstärkende Füllstoffe (c2), die von (d) verschieden sind, mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mehr als 50 m2/g, d) wahlweise einen oder mehrere Katalysatoren, enthaltend ein Metall oder eine Metallverbindung, e) wahlweise einen oder mehrere Reaktionsmodulatoren, wie Inhibitoren, und f) wahlweise einen oder mehrere Hiffsstoffe,a) a film-binding binder system comprising at least one crosslinkable polymer, b) optionally at least one crosslinker, c) at least one filler (d) having spherical particles of mean diameter in the range of 0.1 to 50 microns, and / or one or a plurality of reinforcing fillers (c2) other than (d) having a BET specific surface area greater than 50 m 2 / g, d) optionally one or more catalysts containing a metal or metal compound, e) optionally one or more several reaction modulators, such as inhibitors, and f) optionally one or more hissives,
für die Herstellung von Oberflächen beschichteten Artikelnfor the production of surfaces coated articles
1 Verwendung von Beschichtungszusammensetzungen nach Anspruch 1 , worin die Beschichtungszusammensetzungen den Füllstoff (d), wahlweise zusammen mit dem verstärkenden Füllstoff (c2) enthaltenUse of coating compositions according to claim 1, wherein the coating compositions contain filler (d) optionally together with reinforcing filler (c2)
Verwendung von Beschichtungszusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, worin das vernetzbare Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus: Polyorganosiloxanen, Polyestern, Polyethern, Polyesterethern, Polycarbonaten, Polyamiden, Polyesteramiden, Polyacrylaten und Polyurethanen, wobei jedes der Polymere, wahlweise Segmente anderer polymerer Gruppen enthalten kann GEBS 200580Use of coating compositions according to claim 1 or 2, wherein the crosslinkable polymer is selected from the group consisting of: polyorganosiloxanes, polyesters, polyethers, polyesterethers, polycarbonates, polyamides, polyesteramides, polyacrylates and polyurethanes, each of the polymers, optionally segments of other polymeric May contain groups GEBS 200580
3 Verwendung einer Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1 , 2 oder 3, worin das vernetzbare Polymer ein Polyorganosiloxan ist, welches vernetzbare funktionelle Gruppen aufweistUse of a coating composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the crosslinkable polymer is a polyorganosiloxane having crosslinkable functional groups
4 Verwendung nach Anspruch 4, worin die vernetzbaren funktionellen Gruppen ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus: SiH-, olefinisch ungesättigten Si-Aikenyl-Gruppen, organofunktionellen Si- Gruppen, SiOH, Si-OOC-R, SiNH-R, SiON=R und SiOR-Gruppen, worin R jeweils eine organische Gruppe istUse according to claim 4, wherein the crosslinkable functional groups are selected from the group consisting of: SiH, olefinically unsaturated Si-Aikenyl groups, organofunctional Si groups, SiOH, Si-OOC-R, SiNH-R, SiON R and SiOR groups, wherein each R is an organic group
5 Verwendung nach Anspruch 4 oder 5, worin die funktionellen Gruppen in dem vernetzbaren Polymer der Komponente a) aus ungesättigten organischen Resten und die vernetzbaren Gruppen in der Komponente b) aus SiH-enthaltenden Gruppen ausgewählt werdenUse according to claim 4 or 5, wherein the functional groups in the crosslinkable polymer of component a) are selected from unsaturated organic radicals and the crosslinkable groups in component b) are selected from SiH-containing groups
6 Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6, worin die Füllstoffe d) ausgewählt werden aus Kieselsäuren, Silsesquioxanen, ffammverdustem Siθ2, A!uminiumoxiden-/oxidhydraten und/oder Thermoplastpu IvernUse according to any one of Claims 1 to 6, in which the fillers d) are selected from silicic acids, silsesquioxanes, SiO 2 thickened, SiO 2 , A! Uminium oxide / oxide hydrates and / or thermoplastic powders
7 Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7, worin die Beschichtungszusammensetzung eine Viskosität von weniger als 500 mPa s bei 20 °C ausweistUse according to any one of claims 1 to 7, wherein the coating composition has a viscosity of less than 500 mPas at 20 ° C
8 Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 9, worin dieUse according to any one of claims 1 to 9, wherein the
Beschichtungszusammensetzung durch Sprühen, Tauchen Gießen oder Streichen auf ein zu beschichtendes Substrat aufgetragen wirdCoating composition is applied by spraying, dipping casting or brushing on a substrate to be coated
9 Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 9 worin die Beschichtungszusammensetzung zur Airbagbeschichtung, zurUse according to any one of claims 1 to 9 wherein the coating composition for airbag coating,
Beschichtung von Schutzkleidung, zur Beschichtung von Tauchanzugen, GEBS 200580Coating of protective clothing, for the coating of diving suits, GEBS 200580
zur Beschichtung von Wischerblättern, zur Beschichtung von Griffen für kosmetische und chirurgische Geräte bzw Schreib- oder Sportgeräte, zur Herstellung von Soft-Touch-Griffen bzw zur Herstellung von Halteschalen für Rasierapparate, Staubsauger, Kaffeemaschinen, Bügeleisen, Nasenbugelstützen von Brillen, Ohrstöpsel, Hörgerätemuscheln, medizinische Kabel, Membranen von Kontroll- und Steuergeräten, Schaltmatten für Remote-Steuerungen, Sicherheitsmasken, Wiederbelebungsmasken, Laryngeal-Masken, Inhalationsmasken, Steckerkissen- bzw -dichtungen, orthopädische Dämpfungskissen für Prothesen, Staubsaugerstoßkanten- oder -gehäusen, Werkzeugen in derfor coating wiper blades, for coating handles for cosmetic and surgical equipment or writing or sports equipment, for producing soft-touch handles or for manufacturing shaver holders, vacuum cleaners, coffee machines, irons, nosepiece supports of spectacles, earplugs, hearing aid mufflers, medical cables, control and control unit membranes, remote control mats, safety masks, resuscitation masks, laryngeal masks, inhalation masks, plug gaskets, orthopedic cushioning pads for prostheses, vacuum squeegee or casing, tools in the field
Lebensmittelindustrie, wie Knethaken oder Schaber, Schuheinlagen, Endoskopiegeräte, Spritzenkolbendichtungen, Anschlüssen und Ports für Kanülen, Haarklammern, Gummistopfen, (Verschiuß-)-Diaphragmen, insbesondere für die Lagerung und Darreichung von Pharmazeutika, Kniepolster, Decubitus-Einlagen, Colostomic bags, Colon-Beutel,Food industry, such as dough hooks or scrapers, shoe inserts, endoscopy equipment, syringe piston seals, ports and ports for cannulas, hairgrips, rubber stoppers, (closure) diaphragms, in particular for the storage and administration of pharmaceuticals, knee bolsters, decubitus inserts, colostomic bags, colostomy bags Bag,
Dialyseschläuchen, antimikrobiell ausgerüstete Oberflächen von Kathetern und Griffen, Dichtungen für bewegte Glasteile in Fahrzeugen und Bauanwendungen verwendet wirdDialysis tubing, antimicrobial surfaces of catheters and handles, seals for moving glass parts in vehicles, and construction applications
10 Verfahren zur Herstellung von beschichteten Artikeln, dass das Auftragen einer Beschichtungszusammensetzung, die in irgend einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert ist, auf ein zu beschichtendes Substrat und die Trocknung und/oder Härtung der aufgetragenen Beschichtungszusammensetzung auf dem Substrat umfasstA process for producing coated articles comprising applying a coating composition as defined in any one of claims 1 to 8 to a substrate to be coated and drying and / or curing the applied coating composition on the substrate
11 Verfahren nach Anspruch 11 , worin das Substrat aus einem oder mehreren Materialien besteht, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die besteht aus: Elastomeren aus Naturkautschuk oder Synthesekautschuken, wie insbesondere Siliconkautschuken, Leder, Lederersatzstoffe, thermoplastischen oder duroplastischen Kunststoffe,The method of claim 11, wherein the substrate is one or more materials selected from the group consisting of: elastomers of natural rubber or synthetic rubbers, such as, in particular, silicone rubbers, leather, leather substitutes, thermoplastic or thermosetting plastics,
Metalle, Keramik und mineralischen Materialien GEBS 200580Metals, ceramics and mineral materials GEBS 200580
12 Artikel, der mindestens eine Oberfläche mit einer Beschichtung aufweist, worin die Beschichtung durch Trocknung und/oder Härtung der Beschichtungszusammensetzung, die in irgend einem der Ansprüchen 1 bis 8 definiert ist, erhalten wirdAn article having at least one surface with a coating, wherein the coating is obtained by drying and / or curing the coating composition as defined in any one of claims 1 to 8
13 Artikel nach Anspruch 13, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die besteht aus: Airbags, Schutzkleidung, Tauchanzugen, Wischerblättern, kosmetischen, medizinischen, wie chirurgischen Geräten, Schreibgeräten, Sportgeräten, Soft-Touch-Griffen, Rasierapparaten, Staubsaugern,The article of claim 13 selected from the group consisting of: air bags, protective clothing, diving suits, wiper blades, cosmetic, medical and surgical devices, writing instruments, sports equipment, soft-touch handles, razors, vacuum cleaners,
Kaffeemaschinen, Bügeleisen, Nasenbugelstύtzen von Brillen, Ohrstöpseln, Hörgerätemuscheln, medizinischen Kabeln, Membranen von Kontroll- und Steuergeräten, Schaltmatten für Remote-Steuerungen, Sicherheitsmasken, Wiederbelebungsmasken, Laryngeal-Masken, Inhalationsmasken, Steckerkissen- bzw -dichtungen, orthopädischeCoffee makers, irons, nose pads of spectacles, earplugs, hearing aid ear muffs, medical cables, control and control unit membranes, remote control mats, safety masks, resuscitation masks, laryngeal masks, inhalation masks, plug pillow packs, orthopedic masks
Dämpfungskissen für Prothesen, Werkzeugen in der Lebensmittelindustrie, Schuheinlagen, Endoskopiegeräten, Spritzenkolbendichtungen, Anschlüssen und Ports für Kanülen, Haarklammern, Gummistopfen, (Verschluß-)-Diaphragmen, insbesondere für die Lagerung und Darreichung von Pharmazeutika, Kniepolstern,Damping cushions for dentures, tools in the food industry, shoe inserts, endoscopy equipment, syringe plunger seals, ports and ports for cannulas, hairpins, rubber stoppers, (closure) diaphragms, in particular for the storage and administration of pharmaceuticals, knee pads,
Decubitus-Einlagen, Colostomic bags, Colon-Beuteln, Dialyseschläuchen, Kathetern, Dichtungen für bewegte Glasteile in Fahrzeugen und Bauanwendungen Decubitus pads, colostomy bags, colon bags, dialysis tubes, catheters, seals for moving glass parts in vehicles and construction applications
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