WO2007115752A1 - Zweikomponentiges (wässriges) hybridreaktivharzsystem, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung - Google Patents

Zweikomponentiges (wässriges) hybridreaktivharzsystem, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung Download PDF

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WO2007115752A1
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Norbert Steidl
Alois Maier
Michael Schroers
Roswitha Haindl
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Construction Research & Technology Gmbh
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Definitions

  • the present invention relates to a two-component (aqueous) hybrid reactive resin system having improved processing properties and properties profile, processes for its preparation and its use in the construction or industrial sector.
  • epoxy-modified polyurethanes are mainly used in the field of adhesives and sealants, pottings and coatings.
  • Epoxy-modified polyurethanes are characterized not only by an improved property profile compared to conventional polyurethanes, they also lead to improved properties in mixtures with epoxy resins. Both the synthesis of epoxy-modified polyurethanes and their properties in blends with epoxy resins in terms of adhesion, impact resistance and fracture behavior is described in Journal of Applied Polymer Science (1994), 52 (8), 1137-51. Pre-reaction of the synthesized polyurethanes with various hardeners results in systems which are characterized by a lower degree of phase separation and improved mechanical properties.
  • an epoxy-functional (aqueous) binder component (I) having an epoxide equivalent of 100 to 12500 g / eq, an average molecular weight of 200 to 25,000 daltons and a
  • a functionalized low molecular weight polyol component (A) (i), consisting of a hydroxy-functional epoxy alcohol and / or glycidyl ether with a or more isocyanate-reactive hydroxyl group (s) and one or more isocyanate groups substantially inert epoxide group (s), an epoxy equivalent of 100 to 500 g / eq and a molecular mass of 50 to 1000 daltons,
  • a polyisocyanate component (B) consisting of at least one diisocyanate, polyisocyanate, polyisocyanate derivative or polyisocyanate homologs having two or more (cyclo) aliphatic and / or aromatic isocyanate groups and a molecular mass of 100 to 2500 daltons , If necessary, in the presence of 0.01 to 0.5 parts by weight of a customary for polyaddition reactions on polyisocyanates catalyst component (K) (i) reacting, wherein the mixture of the components (A) (i) and (B) either simultaneously or stepwise with the component (A) (U) is reacted and optionally the reaction mixture
  • a low molecular weight polyol component (A) (Ui) having one or more isocyanate-reactive hydroxyl group (s) and a molecular mass of 50 to 500 daltons,
  • a functionalized low molecular weight polyol component (A) (iv) with one or more opposite Isocyanate groups reactive hydroxyl group (s) and one or more isocyanate-inert carboxyl and / or phosphonate and / or sulfonate group (s) and / or polyalkylene oxide group (s) and / or perfluoroalkyl group (n) and a molecular mass of 50 to 2500 daltons as well
  • a high molecular weight (polymeric) polyol component (A) (v) having one or more isocyanate-reactive hydroxyl groups and a molecular mass of 500 to 5000 daltons,
  • a Reactiwertechnischner component (C) 1 consisting of at least one (aqueous) epoxy resin with one or more isocyanate groups substantially inert epoxy group (s), an epoxy equivalent of 130 to 400 g / eq and a Molecular mass of 50 to 1000 daltons as well
  • a formulation component (F) (i) consisting of reactive and / or inert fillers, pigments, support materials, nanomaterials, nanocomposites, other additives, plasticizers, solvents and water
  • a 2 optionally emulsifying or dispersing the prepolymer from step ai) in 0 to 900 parts by weight of water and optionally adding the formulation component (F) (i), and by b) the preparation of a (latent) amino-functional hardener component (II), wherein
  • a (polymeric) polyamine component (E) consisting of one or more (polymeric) polyamines having one or more epoxy groups reactive (cyclo) aliphatic and / or aromatic primary and / or secondary amino group ( n) and optionally one or more hydroxyl group (s) and a molecular mass of 60 to 5000 daltons in the form of pure (polymeric) polyamines, polyaspartic esters, latent hardeners or reactive diluents based on aldimines and / or ketimines and / or enamines and or oxazolidines, cleavage product-free latent hardeners based on acetothines and / or diazepines and / or ammonium salts, commercially available liquid amine hardener formulations or suitable combinations thereof,
  • a formulation component (F) (U) consisting of reactive and / or inert fillers, pigments, support materials, nanomaterials, other additives, plasticizers, solvents and water, and
  • the use of calcium oxide and / or calcium hydroxide in the formulation component can be dispensed with in comparison with the prior art.
  • the hardener component can also be immobilized within the formulation component.
  • suitable functionalized low molecular weight polyol component (A) are glycidol, glycerol diglycidyl ether, (cyclo) aliphatic and / or aromatic polyols such as butane-1, 4-diol, p-tert-butylphenol, 1,4 -Cyclohexanedimethanol, ethylene glycol, n-dodecanol, 2-ethylhexanol, glycerol and polyglycerol, hexane-1, 6-diol, hydrogenated bisphenol-A, hydrogenated bisphenol-F, 2-methylpropane-1,3-diol, o-cresol, neopentyl glycol , Pentaerythritol, polyethylene glycols, polypropylene glycols, polyalkylene glycols, propane-1, 2 (3) -diol, n-tetradecanol, trimethylolpropane or
  • Suitable functionalized higher molecular weight (polymeric) polyol component (A) (U) for example, epoxidised and (partial) ring-opened (un) saturated triglycerides, dimer fatty acid diols, oleochemical polyols, the commercial products Sovermol ® 45, 100, 320, 650, NS 750, 760, 805, 810, 815, 818, 819, 820, 850, 860, 908, 912 Pearls, 920, 1005, 1012, 1014, 1052, 1055, 1058, 1059, 1066, 1068, 1080, 1083, 1090, 1095 , 1102, 1106, 1111, 9155 and Speziol ® C 10-2 C 18-2 C 36-2.
  • Suitable low molecular weight polyol component (A) (Ui) for example, 1, 4-butanediol, 2-methyl-1, 3-propanediol, 2,2-dimethyl-1, 3-propanediol, 1, 2-Dihydroxyalkandiole with 5- 50 carbon atoms of the general formula (I)
  • Suitable higher molecular weight (polymeric) polyol component (A) (v) may be, for example, (hydrophobically modified) polyalkylene glycols, (un) saturated aliphatic and / or aromatic polyesters, polycaprolactones, polycarbonates, ⁇ , ⁇ -polybutadiene polyols, ⁇ , ⁇ -polymethacrylate diols, ⁇ , ⁇ -
  • polyisocyanate component (B) for example, polyisocyanates, polyisocyanate derivatives or polyisocyanate homologs having two or more aliphatic and / or aromatic isocyanate groups of the same or different reactivity or suitable combinations thereof can be used. Particularly suitable are the polyisocyanates or combinations thereof which are well known in polyurethane chemistry.
  • aliphatic polyisocyanates for example, 1, 6-diisocyanatohexane (HDI), 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexane or isophorone diisocyanate (IPDI, commercial product VESTANAT ® IPDI from Degussa AG), bis- (4-isocyanatocyclohexyl) - methane (MDI Hi 2, commercial product VESTANAT H12MDI ® from Degussa AG.), 1, 3-bis (1-isocyanato-1-methyl-ethyl) benzene (m-TMXDI ).
  • HDI 1, 6-diisocyanatohexane
  • IPDI 1-isocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethyl-cyclohexane or isophorone diisocyanate
  • MDI Hi commercial product VESTANAT H12MDI ® from Degussa AG
  • TMDI Diisocyanatohexane 6-2,2,4-trimethyl-1, or 2,4,4-trimethyl-1, 6-diisocyanatohexane
  • TMDI commercial product VESTANAT TMDI ®. From Degussa AG
  • suitable aromatic polyisocyanates include 2,4-diisocyanatotoluene or toluene diisocyanate (TDI), bis (4-isocyanatophenyl) -methane (MDI) and optionally its higher homologs (polymer MDI) or technical isomer mixtures of the individual aromatic polyisocyanates or suitable combinations thereof are used.
  • lacquer polyisocyanates denotes allophanate, biuret, carbodiimide, isocyanurate, oxadiazinetrione, uretdione, Urethane-containing derivatives of these diisocyanates, in which the residual content of monomeric diisocyanates was reduced according to the prior art to a minimum.
  • modified polyisocyanates which are obtainable, for example, by hydrophilic modification of "lacquer polyisocyanates” with monohydroxy-functional polyethylene glycols or aminosulfonic acids.
  • VESTANAT ® T 1890 E VESTANAT ® T 1890 L 1 VESTANAT ® T 1890 M, VESTANAT ® T 1890 SV, VESTANAT ® T 1890/100 (polyisocyanates based on IPDI trimer), VESTANAT ® HB 2640 MX, VESTANAT HB ® 2640/100, VESTANAT ® HB 2640 / LV (polyisocyanates based on HDI biuret), VESTANAT ® HT 2500 L, VESTANAT HB ® 2500/100, VESTANAT ® HB 2500 / LV (polyisocyanates based on HDI Isocyanurate) from Degussa AG or suitable combinations thereof.
  • VESTANAT ® T 1890 E VESTANAT ® T 1890 L 1 VESTANAT ® T 1890 M, VESTANAT ® T 1890 SV, VESTANAT ® T 1890/100
  • a suitable reactive diluent component (C) for example, fully etherified (cyclo) aliphatic and / or aromatic polyols such as butane-1, 4-diol, p-tert-butylphenol, 1, 4-cyclohexanedimethanol, ethylene glycol, n-dodecanol, with epichlorohydrin, 2-ethylhexanol, glycerol and polyglycerol, hexane-1, 6-diol, hydrogenated bisphenol-A, hydrogenated bisphenol-F, 2-methylpropane-1, 3-diol, o-cresol, neopentyl glycol, pentaerythritol, polyethylene glycols, polypropylene glycols, polyalkylene glycols, Propane 1, 2 (3) - diol, n-tetradecanol, trimethylolpropane or mono- and polyfunctional glycidyl ethers, bisphenol
  • epichlorohydrin which has been fully etherified (cyclo) aliphatic and / or aromatic polyols or hydroxy-functional mono- and polyfunctional glycidyl ethers.
  • suitable extenders for example, alcohols such. B. benzyl alcohol or a suitable combination thereof.
  • suitable coalescing aid component (D) are low-boiling, aprotic solvents, such as acetone or propanone, butanone, 4-methyl-2-pentanone, ethyl acetate, n-butyl acetate or high-boiling, aprotic solvents, such as N-methyl-2-pyrrolidone, N Ethyl-2-pyrrolidone, diethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoalkyl ether acetates, diethylene glycol monoalkyl ether acetates, dialkyl adipates, cyclic alkylene carbonates, or suitable combinations thereof.
  • aprotic solvents such as acetone or propanone, butanone, 4-methyl-2-pentanone, ethyl acetate, n-butyl acetate or high-boiling
  • aprotic solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone
  • high-boiling solvents such as N-ethylpyrrolidone and / or N-methylpyrrolidone and / or dipropylene glycol dimethyl ether and / or dialkyl adipate and / or cyclic alkylene carbonates.
  • Suitable (polymeric) polyamine component (E) for example, polyamines having two or more aliphatic and / or aromatic, primary and / or secondary amino groups of the same or different reactivity or suitable combinations thereof.
  • Suitable aliphatic polyamines may be, for example, 1,3-pentanediamine (DAMP), 2-methylpentamethylenediamine (MPMDA), benzylaminopropylamine (BAPA), bisaminomethylcyclohexane or 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane (1,3-BAC), cyclohexylaminopropylamine ( NAPCHA), diaminocyclohexane or 1,2-diaminocyclohexane (DAC or DCH), diethylaminopropylamine (DE ⁇ APA), diethylenetriamine or 1, 4,7-triazaheptane (DETA), dimethyl-PACM or bis- (4.4 l ).
  • DAMP 1,3-pentanediamine
  • D-PACM dipropylenetriamine or 1, 5,9-triazanonan, ethylenediamine or 1,2-diaminoethane (EDA), hexamethylenediamine or 1,8-diaazaoctane (HMDA) , Isophoronediamine or 3-methylamino-3,5,5-trimethylaminocyclohexane (IPD or IPDA), methylpentamethylenediamine or 2-methyl-1, 7-diaazaheptane, N3-amine or 1, 4,8-triazaoctane, N4-amine or 1,5,8,12-tetraazadodecane, n-aminomethylpiperazine or 1- (2-aminoethyl) -1,4-diazacyclohexane (NAEP), N-aminopropylcyclohexylamine (NAPCHA), p-aminocyclohex
  • aromatic polyamines examples include diaminodiphenylmethane or bis (4,4'-aminophenyl) methane (DDM), diaminodiphenylsulfone or bis (4,4'-aminophenyl) sulfone (DDS), diethylaminodiphenylmethane (DEDDM), diethyltoluenediamine (DETDA ), m-xylylenediamine or 1, 3-bis (aminomethyl) benzene (mXDA) or suitable combinations thereof.
  • DDM diaminodiphenylmethane or bis (4,4'-aminophenyl) methane
  • DEDDM diethylaminodiphenylmethane
  • DETDA diethyltoluenediamine
  • mXDA 1, 3-bis (aminomethyl) benzene
  • aromatic polyoxyalkylene amines examples include polyoxyethylene polyamines, polyoxypropylene polyamines, Polytetrahydrofuranpolyamine, other polyoxyalkylenepolyamines based on any alkylene oxide or mixtures thereof (co, block, random), Butandioletherdiamin or 1, 14-diaza-5,10-dioxotetradecan (BDA) or suitable combinations thereof can be used.
  • BDA Butandioletherdiamin or 1, 14-diaza-5,10-dioxotetradecan
  • polyaminoamides, Mannich bases, epoxy adducts such as EDA adduct DETA adduct, Type 100, Type 115, Type 125, Type 140, Type 250 can (Genamid), PAA adduct, the commercial products Polypox IH ® 7001, 7002 IH, IH 7003 , IH 7004, H 013, H 014, H 015, H 016, H 030, H 038, H 043, H 043 S 1 H 043 L, H 051, H 060, H 100, H 129, H 147, H 160 , H 205, H 206, H 229, H 244, H 262, H 269, H 276/90, H 300, H 300 S, H 300 SL, H 310, H 333, H 354, H 354 L 1 H 415 , H 445, H 445 L, H 480, H 483, H 488, H 488 L, H 489, H 490, H 497, H 501, H 503, H
  • the component (E) can be present in coated and / or microencapsulated and / or carrier-fixed and / or hydrophilicized and / or solvent-containing form and, if appropriate, released in a sustained release.
  • suitable formulation components (F) (i) and (F) (U) it is possible, for example, to use reactive inorganic fillers selected from the group consisting of cement, calcium oxide, calcium hydroxide or calcium sulfate or suitable combinations thereof.
  • suitable formulation components (F) (i) and (F) (U) include (functionalized) inorganic and / or organic, water-inert fillers and / or light fillers, (Functionalized) inorganic and / or organic pigments, (functionalized) inorganic and / or organic support materials, (functionalized) inorganic and / or organic nanomaterials, (functionalized) inorganic and / or organic nanocomposites, inorganic and / or organic fibers, graphite, carbon black , Carbon fibers, carbon nanotubes, metal fibers and powders, conductive organic polymers, redispersible polymer powders or superabsorbents and suitable combinations thereof.
  • suitable formulation components (F) (i) or (F) (U) it is also possible to use, for example, other additives selected from the group of defoamers, deaerators, lubricants and flow additives, substrate wetting additives, wetting and dispersing additives, water repellents, rheology additives, coalescing aids, Matting agents, adhesion promoters antifreeze, antioxidants, UV stabilizers, biocides or suitable combinations thereof may be used.
  • other additives selected from the group of defoamers, deaerators, lubricants and flow additives, substrate wetting additives, wetting and dispersing additives, water repellents, rheology additives, coalescing aids, Matting agents, adhesion promoters antifreeze, antioxidants, UV stabilizers, biocides or suitable combinations thereof may be used.
  • plasticizers selected from the group of dialkyl phthalates, dialkyl adipates, biodiesel, rapeseed oil methyl ester, fatty acid derivatives, triglyceride derivatives or suitable combinations thereof.
  • Suitable catalyst component (K) (i) may, for example, dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate (DBTL), triethylamine, tin (II) octoate, 1, 4-diaza-bicyclo [2,2,2] octane (DABCO) 1 1, 4-diaza-bicyclo [3,2,0] -5-nonene (DBN), 1, 5-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene (DBU), morpholine derivatives such as e.g. B. JEFFCAT ® Amine Catalysts or suitable combinations thereof may be used.
  • DBU 4-diaza-bicyclo [2,2,2] octane
  • DBU 4-diaza-bicyclo [3,2,0] -5-nonene
  • DBU 5-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene
  • morpholine derivatives such as e
  • Suitable accelerator component (K) (U) may be, for example, benzyldimethylamine, 4-N, N-dimethylaminophenol, 2,4,6-tris- (N, N-) dimethylaminomethyl) phenol, 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, other suitable tertiary amines or suitable combinations thereof.
  • Another object of the present invention relates to a process for the preparation of the novel two-component (aqueous) hybrid reactive resin system, characterized in that
  • Stage ai) is carried out while avoiding epoxide / isocyanate side reactions (eg cycloaddition to form cyclic urethanes).
  • the dosage of the components (A), (B), (C), (D), (F) (i), (K) (i) used in stages a) and b) can be carried out in any desired manner.
  • the NCO / OH equivalent ratio of components (A) and (B) in step a) is preferably adjusted to 1.2 to 2.5, in particular to 1.3 to 2.0.
  • the stage ai) is carried out at a preferred temperature of 40 to 90 0 C, in particular at 65 to 85 0 C.
  • the stage a 2 is carried out at a preferred temperature of 30 to 60 0 C, in particular at 40 to 50 0 C.
  • the step b) is carried out at a preferred temperature of 10 to 40 ° C, in particular at 20 to 30 0 C.
  • an epoxy-functional binder component (I) which is self-emulsifying without additional anionic and / or nonionic hydrophilicization.
  • the solids content of the epoxy-functional aqueous binder component (I) consisting of components (A), (B) and (C) in stage a) is preferably from 10 to 100% by weight, in particular from 25 to 75% by weight, set.
  • the solids content of the two-component coating system consisting of the components (I) and (II) is preferably adjusted to 10 to 100 wt .-%, in particular to 25 to 75 wt .-%.
  • a further subject matter of the present invention relates to the use of the two-component (aqueous) hybrid reactive resin system according to the invention for the production of chemical-resistant, heat-resistant, abrasion-resistant, mechanically highly stressable and easy-to-clean coating systems for mineral and non-mineral surfaces based on concrete, cement, lime, gypsum, Anhydrite, geopolymers, glass, wood and wood-based materials, composite materials, artificial and natural stone, plastic and glass fiber reinforced plastic (GRP), metal, polymers.
  • aqueous hybrid reactive resin system for the production of chemical-resistant, heat-resistant, abrasion-resistant, mechanically highly stressable and easy-to-clean coating systems for mineral and non-mineral surfaces based on concrete, cement, lime, gypsum, Anhydrite, geopolymers, glass, wood and wood-based materials, composite materials, artificial and natural stone, plastic and glass fiber reinforced plastic (GRP), metal, polymers.
  • GRP plastic and glass fiber reinforced plastic
  • novel two-component (aqueous) hybrid reactive resin system is suitable in the construction and industrial sectors for the production of chemical-resistant, heat-resistant, abrasion-resistant, mechanically highly stressable and easy-to-clean coating systems for the applications
  • the novel two-component (aqueous) hybrid reactive resin system is suitable in the construction and industrial sectors for the production of chemical-resistant, heat-resistant, abrasion-resistant, mechanically highly stressable and easy-to-clean coating systems for the fields of application
  • Clean room areas e.g., chip and wafer fabrication
  • the two-component (aqueous) hybrid reactive resin system according to the invention is suitable in the construction and industrial sector for system construction of chemical-resistant, heat-resistant, abrasion-resistant, mechanically highly stressable and easy-to-clean coating systems, consisting of optionally a primer and at least one base layer, which is not lightfast and possibly sanded or are as well as from possibly a cover layer that is light-fast and, if necessary, fluorine-modified and possibly sanded.
  • the two-component (aqueous) hybrid reactive resin system according to the invention may be in any combination with conventional three-component PCC coating systems (Ucrete ®) and / or aqueous and / or reactive polyurethane coating systems and / or aqueous and / or reactive Epoxidharzbe Anlagenllssystemen in the applications
  • the two-component (aqueous) hybrid reactive resin system according to the invention can be used in applications
  • Concrete products precast concrete products, concrete products, concrete blocks
  • the epoxy-functional (aqueous) binder component (I) and the (latently) amino-functional hardener component (II) are used in the preferred epoxide / amino equivalent ratio of 0.8 to 1.2, in particular 0.9 to 1.1 mixed into a two-component coating system.
  • the coating system is preferably applied in layers with a total thickness of 0.1 to 50 mm on elastic or rigid substrates applied, wherein it is used in particular in an amount of 0.1 to 10.0 kg per m 2 of the surface to be coated and per operation.
  • the coating system can be applied horizontally, vertically and without primer (and without blistering) to (wet) fresh concrete.
  • the hybrid reactive resin system according to the invention can be used in particular for crack-bridging and cavity-filling coatings.
  • the application of the coating system is carried out by the methods known from lacquer and coating technology, such as e.g. Flooding, pouring, knife-coating, rolling, spraying, brushing, dipping, rolling.
  • lacquer and coating technology such as e.g. Flooding, pouring, knife-coating, rolling, spraying, brushing, dipping, rolling.
  • the product obtained was a homogeneous, slightly yellow-colored resin having an epoxide value of 3.03 mol / kg.
  • the product obtained was a homogeneous, slightly yellow-colored resin having an epoxide value of 276.73 g / eq.
  • the product obtained was a homogeneous, slightly yellow resin with an epoxy value of 390.69 g / eq.
  • the product obtained was a homogeneous, slightly yellow-colored resin having an epoxide value of 426.37 g / eq and a viscosity of 50,000 mPa.s.
  • the total proportion of active ingredient is 26.95% by weight.
  • Pos. 1-5 were placed in a mixing cup and homogenized. Posings 6-9 were then weighed into another beaker and added to the mixture of 1-5. The resulting total mixture was dispersed in the speed mixer until a temperature of 50 0 C. was reached (temperature control). For deaeration, the color thus obtained was allowed to stand overnight.

Abstract

Es wird ein zweikomponentiges (wässriges) Hybridreaktivharzsystem mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften und verbessertem Eigenschaftsprofil beschrieben, welches erhältlich ist durch a) die Herstellung einer epoxyfunktionellen (wässrigen) Bindemittel-Komponente (I) mit einem Epoxid-Equivalent von 100 bis 12500 g/eq, einer mittleren Molekularmasse von 200 bis 25000 Dalton und einer Viskosität von 1000 bis 150 000 mPa.s (20 °C, Brookfield) sowie durch b) die Herstellung einer (latent) aminofunktionellen Härterkomponente (II). Das erfindungsgemäße zweikomponentige (wässrige) Hybridreaktivharzsystem kann hervorragend im Bau- oder Industriebereich zur Herstellung von chemikalienbeständigen, hitzebeständigen, abriebbeständigen, mechanisch hoch belastbaren und einfach zu reinigenden Beschichtungssystemen verwendet werden.

Description

Zweikomponentiges (wässriges) Hybridreaktivharzsystem, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein zweikomponentiges (wässriges) Hybridreaktivharzsystem mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften und verbessertem Eigenschaftsprofil, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung im Bau- oder Industriebereich.
Epoxy-modifizierte Polyurethane finden aufgrund ihres Eigenschaftsprofiles vor allem Verwendung im Bereich von Kleb- und Dichtstoffen, Pottings und Beschichtungen.
Für den Einsatz als Kleb- und Dichtstoffe werden naturgemäß vorwiegend Polyetherpolyole bzw. Polyesterpolyole genutzt. In "Synthesis and characterization of cryogenic adhesives based on epoxy-modified Polyurethane resin Systems" (Polymer International (1994), 35(4), 361-70) wird ausführlich über Synthese von epoxy-modifizierten Polyurethanen berichtet. NCO-terminierte Polyurethanprepolymere werden durch Reaktion mit Glycidol zu epoxy-modifizierten Polyurethanen umgesetzt. Die Eigenschaftsprofile von derart modifizierten Polyurethanen basierend auf PPG-Weichsegmenten unterschiedlichen Molekulargewichtes wurde hinsichtlich mechanischer Eigenschaften, Haftung bei Raum- und Tieftemperatur in Vergleich zu konventionellen, nicht-modifizierten Polyurethanen herausgestellt.
Epoxy-modifizierte Polyurethane zeichnen sich nicht nur durch ein verbessertes Eigenschaftsprofil im Vergleich zu konventionellen Polyurethanen aus, auch in Gemischen mit Epoxidharzen führen sie zu verbesserten Eigenschaften. Sowohl die Synthese epoxy-modifizierter Polyurethane als auch deren Eigenschaften in Gemischen mit Epoxidharzen hinsichtlich Haftung, Schlagzähigkeit und Bruchverhalten wird in Journal of Applied Polymer Science (1994), 52(8), 1137-51 beschrieben. Durch Vorreaktion der synthetisierten Polyurethane mit diversen Härtern ergeben sich Systeme, die sich auszeichnen durch einen geringeren Grad an Phasenseparation sowie verbesserten mechanischen Eigenschaften.
Eine Anwendung von epoxy-modifizierten Polyurethanen zur Ausrüstung von Textilien wird in US 3 814 578 beschrieben. Hier finden glycidol- modifizierte Polyurethane, hergestellt durch Umsetzung von NCO- terminierten Polyurethanprepolymeren mit Glycidol, Verwendung. Eine Applikation auf Wolle und Aushärtung unter sauren Bedingungen führt zu verminderter Schrumpfung.
Weitere Anwendungen epoxy-modifizierter Polyurethane werden z. B. in folgenden Patentschriften erläutert: Adhesives and laminated films (DE 3205733 A1 ), Polyurethanes (BE 620026), sowie Thermoplastic block polyamide-polyurethanes (DE 3504805 A1).
Allen gemeinsam ist die Verwendung von Polyurethanen basierend auf weichen Polyolen wie z. B. Polyethylenglykolen, PPG, Polybutadienen, Polyestern etc. Nachteil dieser Materialien ist vor allem mangelnde Chemikalien- und Wärmebeständigkeit, Abriebverhalten sowie mechanische Belastbarkeit. Anwendungen als zementäre Systeme sind nicht beschrieben.
Die aus dem Stand der Technik bekannten und kommerziell verfügbaren drei- bzw. vierkomponentigen PCC-Beschichtungssysteme (z. B. UCrete®, Degussa Construction Chemicals GmbH) weisen trotz guter Chemikalien-, Hitze-, Abriebbeständigkeit, hoher mechanischer Belastbarkeit und einfacher Reinigung eine Reihe von Nachteilen bei der Verarbeitung auf, insbesondere: Applikation nur durch geschulte Verarbeiter zu geringe Verarbeitungszeit (ca. 10 min) zu geringe offene Zeit (ca. 20 min) zu langsame Aushärtung (ca. 24 h) eingeschränkte formulative Bandbreite Anzahl der Komponenten ■ VOC-Gehalt
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein zweikomponentiges (wässriges) Hybridreaktivharzsystem mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften und verbessertem Eigenschaftsprofil zur Herstellung von chemikalienbeständigen, hitzebeständigen, abriebbeständigen, mechanisch hochbelastbaren und einfach zu reinigenden Beschichtungssystemen zu entwickeln, welches die genannten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist, sondern gute anwendungstechnische Eigenschaften besitzt und gleichzeitig unter Berücksichtigung ökologischer, ökonomischer und physiologischer Aspekte hergestellt werden kann.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß durch die Bereitstellung eines zweikomponentigen (wässrigen) Hybridreaktivharzsystems mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften und verbessertem Eigenschaftsprofil gelöst, erhältlich durch
a) die Herstellung einer epoxyfunktionellen (wässrigen) Bindemittel- Komponente (I) mit einem Epoxid-Equivalent von 100 bis 12500 g/eq, einer mittleren Molekularmasse von 200 bis 25000 Dalton und einer
Viskosität von 1000 bis 150 000 mPa-s (20 0C, Brookfield), wobei man
aλ) 5 bis 300 Gewichtsteile einer funktionalisierten niedermolekularen Polyol-Komponente (A)(i), bestehend aus einem hydroxyfunktionellen Epoxyalkohol und/oder Glycidether mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl- Gruppe(n) und einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen weitgehend inerten Epoxid-Gruppe(n), einem Epoxid-Equivalent von 100 bis 500 g/eq und einer Molekularmasse von 50 bis 1000 Dalton,
0 bis 300 Gewichtsteile einer funktionalisierten höhermolekularen (polymeren) Polyol-Komponente (A)(U) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen weitgehend inerten Epoxid-Gruppe(n), einem Epoxid-Equivalent von 130 bis 3000 g/eq und einer Molekularmasse von 250 bis 2500 Dalton, mit
5 bis 500 Gewichtsteilen einer Polyisocyanat-Komponente (B), bestehend aus mindestens einem Diisocyanat, Polyisocyanat, Polyisocyanat-Derivat oder Polyisocyanat-Homologen mit zwei oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen und einer Molekularmasse von 100 bis 2500 Dalton, ggf. in Gegenwart von 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen einer für Polyadditionsreaktionen an Polyisocyanaten üblichen Katalysator- Komponente (K)(i) reagieren lässt, wobei man das Gemisch aus den Komponenten (A)(i) und (B) entweder gleichzeitig oder stufenweise mit der Komponente (A)(U) umsetzt und ggf. dem Reaktionsgemisch
0 bis 200 Gewichtsteile einer niedermolekularen Polyol- Komponente (A)(Ui) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat- Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer Molekularmasse von 50 bis 500 Dalton,
0 bis 500 Gewichtsteile einer funktionalisierten niedermolekularen Polyol-Komponente (A)(iv) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen inerten Carboxyl- und/oder Phosphonat- und/oder Sulfonat-Gruppe(n) und/oder Polyalkylenoxid-Gruppe(n) und/oder Perfluoroalkyl-Gruppe(n) und einer Molekularmasse von 50 bis 2500 Dalton sowie
0 bis 800 Gewichtsteile einer höhermolekularen (polymeren) Polyol-Komponente (A)(v) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer Molekularmasse von 500 bis 5000 Dalton,
0 bis 600 Gewichtsteile einer Reaktiwerdünner-Komponente (C)1 bestehend aus mindestens einem (wässrigen) Epoxidharz mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen weitgehend inerten Epoxid-Gruppe(n), einem Epoxid-Equivalent von 130 bis 400 g/eq und einer Molekularmasse von 50 bis 1000 Dalton sowie
0 bis 50 Gewichtsteile einer Koaleszenzhilfsmittel-Komponente (D),
5 bis 900 Gewichtsteile einer Formulierungs-Komponente (F)(i), bestehend aus reaktiven und/oder inerten Füllstoffen, Pigmenten, Trägermaterialien, Nanomaterialien, Nanokompositen, sonstigen Additiven, Weichmachern, Lösemitteln und Wasser
zusetzt sowie
a2) ggf. das Prepolymer aus Stufe ai) in 0 bis 900 Gewichtsteilen Wasser emulgiert oder dispergiert sowie ggf. die Formulierungs- Komponente (F)(i) zugibt, sowie durch b) die Herstellung einer (latent) aminofunktionellen Härter-Komponente (II), wobei man
10 bis 900 Gewichtsteile einer (polymeren) Polyamin-Komponente (E), bestehend aus einem oder mehreren (polymeren) Polyaminen mit einer oder mehreren gegenüber Epoxid-Gruppen reaktiven (cyclo) aliphatischen und/oder aromatischen primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und ggf. einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und einer Molekularmasse von 60 bis 5000 Dalton in Form von reinen (polymeren) Polyaminen, Polyasparaginsäureestern, latenten Härtern oder Reaktivverdünnern auf Basis von Aldiminen und/oder Ketiminen und/oder Enaminen und/oder Oxazolidinen, spaltproduktfreien latenten Härtern auf Basis von Azetidinen und/oder Diazepinen und/oder Ammoniumsalzen, kommerziell erhältlichen flüssigen Aminhärterformulierungen oder geeigneten Kombinationen daraus,
10 bis 900 Gewichtsteile einer Formulierungs-Komponente (F)(U), bestehend aus reaktiven und/oder inerten Füllstoffen, Pigmenten, Trägermaterialien, Nanomaterialien, sonstigen Additiven, Weichmachern, Lösemitteln und Wasser sowie
0,01 bis 0,5 Gewichtsteile einer für Polyadditions-Reaktionen an Epoxidharzen üblichen Beschleuniger-Komponente (K)(U)
zusammengibt.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass durch die Verwendung von zweikomponentigen (wässrigen) Hybridreaktivharzsystemen auf Polyurethanbasis mit einem Epoxid-/Amin-Härtungsmechanismus nicht nur Beschichtungssysteme mit deutlich verbesserten
Verarbeitungseigenschaften zugänglich sind, sondern dass diese darüber hinaus auch noch ein verbessertes Eigenschaftsprofil aufweisen. Zudem war nicht vorhersehbar, dass die Viskosität der epoxyfunktionellen (wässrigen) Bindemittel-Komponente sehr gering sein würde. Im Gegensatz zu den aus dem Stand der Technik bekannten drei- bzw. vierkomponentigen PCC-Beschichtungsysteme (UCrete®), enthaltend eine Bindemittelkomponente, eine Isocyanat-Komponente, eine zementhaltige Pulverkomponente und ggf. noch eine Pigment-Komponente werden beim erfindungsgemäßen System nur noch zwei Komponenten benötigt, wodurch sich Mischungsfehler bei der Applikation vermeiden lassen. Die Formulierungsbestandteile (Pulver-Komponente) können in die Bindemittel- Komponente und/oder in die Härter-Komponente direkt integriert werden. Da im Vergleich zum Stand der Technik keine Isocyanat/Wasser-Reaktion auftritt und damit keine Kohlendioxid-Bildung auftritt, kann im Vergleich zum Stand der Technik auf die Verwendung von Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid in der Formulierungs-Komponente verzichtet werden. Zur Vermeidung von VOC-Emissionen kann die Härter-Komponente innerhalb der Formulierungs-Komponente auch immobilisiert werden.
Als geeignete funktionalisierte niedermolekulare Polyol-Komponente (A)(i) können beispielsweise Glycidol, Glycerindiglycidether, mit Epichlorhydrin teilveretherte (cyclo)aliphatische und/oder aromatische Polyole wie Butan- 1 ,4-diol, p-tert.-Butylphenol, 1 ,4-Cyclohexandimethanol, Ethylenglykol, n- Dodecanol, 2-Ethylhexanol, Glycerol und Polyglycerol, Hexan-1 ,6-diol, hydriertes Bisphenol-A, hydriertes Bisphenol-F, 2-Methylpropan-1 ,3-diol, o- Kresol, Neopentylglykol, Pentaerythryt, Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Polyalkylenglykole, Propan-1 ,2(3)-diol, n-Tetradecanol, Trimethylolpropan bzw. hydroxyfunktionelle mono- und polyfunktionelle Glycidylether, epoxidierte ungesättigte Fettalkohole, Umsetzungsprodukte aus aliphatischen und/oder aromatischen Diepoxiden und aliphatischen und/oder aromatischen sekundären Monoaminen, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 durchgeführt wird, Umsetzungsprodukte aus aliphatischen und/oder aromatischen Diepoxiden und aliphatischen und/oder aromatischen primären Monoaminen, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 2 : 1 durchgeführt wird, Umsetzungsprodukte aus aliphatischen und/oder aromatischen Diepoxiden und (un)gesättigten Fettsäuren und/oder Fettalkoholen und/oder Fettaminen, wobei die Umsetzung vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1 durchgeführt wird, oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Glycidol und/oder Glycerindiglycidether und/oder mit Epichlorhydrin teilveretherte (cyclo)aliphatische und/oder aromatische Polyole bzw. hydroxyfunktionelle mono- und polyfunktionelle Glycidylether eingesetzt.
Als geeignete funktionalisierte höhermolekulare (polymere) Polyol- Komponente (A)(U) können beispielsweise epoxidierte und (teilweise) ringgeöffnete (un)gesättigte Triglyceride, Dimerfettsäurediole, oleochemische Polyole, die Handelsprodukte Sovermol® 45, 100, 320, 650 NS, 750, 760, 805, 810, 815, 818, 819, 820, 850, 860, 908, 912 Pearls, 920, 1005, 1012, 1014, 1052, 1055, 1058, 1059, 1066, 1068, 1080, 1083, 1090, 1095, 1102, 1106, 1111 , 9155 und Speziol® C 10-2, C 18-2, C 36-2 der Fa. Cognis Deutschland GmbH & Co. KG, hydroxyfunktionelle Epoxidharz (derivat)e oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Vorzugsweise werden epoxidierte und mit Alkoholen (teilweise) ringgeöffnete (un)gesättigte Triglyceride eingesetzt.
Als geeignete niedermolekularen Polyol-Komponente (A)(Ui) können beispielsweise 1 ,4-Butandiol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, 2,2-Dimethyl-1 ,3- propandiol, 1 ,2-Dihydroxyalkandiole mit 5-50 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel (I)
CnH2n+I-CHOH-CH2OH
(I) mit n = 3 bis 48,
Umsetzungsprodukte von Alkylen-1-oxiden der allgemeinen Formel (II) CnH2n+1 — CH — CH2
V
(II) mit n = 3 bis 48
mit N-Methylethanolamin oder Ethanolamin oder Diethanolamin oder anderen Verbindungen mit einer primären oder sekundären Amino-Gruppe und einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n),
α,ω-Dihydroxyalkandiole mit 5 bis 50 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel (III)
HO-CnH2n-OH
(IN) mit n = 3 bis 50
oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Als geeignete funktionalisierte niedermolekulare Polyol-Komponente (A)(iv) können beispielsweise
(i) Bishydroxyalkancarbonsäuren wie Dimethylolpropionsäure
und/oder
(ii) dihydroxyfunktionelle Umsetzungsprodukte aus monofunktionellen Alkyl/Cycloalkyl/Aryl-polyalkylenglykolen, Diisocyanaten und Dialkanolaminen
und/oder
(iii) amino- und/oder hydroxy- und/oder mercaptofunktionelle fluormodifizierte Makromonomere oder Telechele mit einem polymer gebundenem Fluorgehalt von 1 bis 99 Gew.-% und einer Molekularmasse von 100 bis 10 000 Dalton, enthaltend die in der Hauptkette und/oder Seitenkette intrachenal und/oder lateral und/oder terminal angeordneten Strukturelemente der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000011_0001
(IV) mit n > 3
und/oder der allgemeinen Formel (V)
-(CF2-CFR-O)n-
(V) mit n > 3 und R = F, CF3,
mit jeweils einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und/oder Hydroxyl-Gruppe (n) und/oder und/oder Mercapto-Gruppe(n), vorzugsweise um dihydroxyfunktionelle Umsetzungsprodukte aus Perfluoroalkylalkoholen, Diisocyanaten und Dialkanolaminen, oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Als geeignete höhermolekulare (polymere) Polyol-Komponente (A)(v) können beispielsweise (hydrophob modifizierte) Polyalkylenglykole, (un) gesättigte aliphatische und/oder aromatische Polyester, Polycaprolactone, Polycarbonate, α,ω-Polybutadienpolyole, α,ω-Polymethacrylatdiole, α,ω-
Polysulfiddiole, α,ω-Dihydroxyalkylpolydimethylsiloxane, hydroxyfunktionelle Epoxid-Harze, hydroxyfunktionelle Ketonharze, Alkydharze, Dimerfettsäuredialkohole, Umsetzungsprodukte auf Basis von Bisepoxiden und (un)gesättigten Fettsäuren, weitere hydroxyfunktionelle Makromonomere und Telechele, Mono- und/oder Di- und/oder Triester aus Glycerol und gesättigten und/oder ungesättigten und ggf. hydroxyfunktionellen Fettsäuren mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und mit einer Funktionalität von foH ≥ 2 oder um geeignete Kombinationen wie Blends oder Hybridpolymere daraus oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Als geeignete Polyisocyanat-Komponente (B) können beispielsweise Polyisocyanate, Polyisocyanat-Derivate oder Polyisocyanat-Homologe mit zwei oder mehreren aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat- Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Geeignet sind insbesondere die in der Polyurethan-Chemie hinreichend bekannten Polyisocyanate oder Kombinationen daraus. Als geeignete aliphatische Polyisocyanate können bspw. 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1-lsocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5- trimethyl-cyclohexan bzw. Isophorondiisocyanat (IPDI, Handelsprodukt VESTANAT® IPDI der Fa. Degussa AG), Bis-(4-isocyanatocyclo-hexyl)- methan (Hi2MDI, Handelsprodukt VESTANAT® H12MDI der Fa. Degussa AG), 1 ,3-Bis-(1-isocyanato-1-methyl-ethyl)-benzol (m-TMXDI). 2,2,4- Trimethyl-1 ,6-diisocyanatohexan bzw. 2,4,4-Trimethyl-1 ,6- diisocyanatohexan (TMDI, Handelsprodukt VESTANAT® TMDI der Fa. Degussa AG) bzw. technische Isomeren-Gemische der einzelnen aliphatischen Polyisocyanate oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Als geeignete aromatische Polyisocyanate können beispielsweise 2,4-Diisocyanatotoluol bzw. Toluoldiisocyanat (TDI), Bis-(4- isocyanatophenyl)-methan (MDI) und ggf. dessen höhere Homologe (Polymerie MDI) bzw. technische Isomeren-Gemische der einzelnen aromatischen Polyisocyanate oder geeignete Kombinationen daraus verwendet werden. Weiterhin sind auch die sogenannten "Lackpolyisocyanate" auf Basis von Bis-(4-isocyanatocyclo-hexyl)-methan (Hi2MDI), 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), i-lsocyanato-5-isocyanatomethyl- 3,3,5-trimethyl-cyclohexan (IPDI) oder geeignete Kombinationen daraus grundsätzlich geeignet. Der Begriff "Lackpolyisocyanate" kennzeichnet Allophanat-, Biuret-, Carbodiimid-, Isocyanurat-, Oxadiazintrion-, Uretdion-, Urethan-Gruppen aufweisende Derivate dieser Diisocyanate, bei denen der Rest-Gehalt an monomeren Diisocyanaten dem Stand der Technik entsprechend auf ein Minimum reduziert wurde. Daneben können auch noch modifizierte Polyisocyanate eingesetzt werden, die beispielsweise durch hydrophile Modifizierung von "Lackpolyisocyanaten" mit monohydroxyfunktionellen Polyethylenglykolen oder Aminosulfonsäuren zugänglich sind. Als geeignete "Lackpolyisocyanate" können beispielsweise die Handelsprodukte VESTANAT® T 1890 E, VESTANAT® T 1890 L1 VESTANAT® T 1890 M, VESTANAT® T 1890 SV, VESTANAT® T 1890/100 (Polyisocyanate auf Basis IPDI-Trimer), VESTANAT® HB 2640 MX, VESTANAT® HB 2640/100, VESTANAT® HB 2640/LV (Polyisocyanate auf Basis HDI-Biuret), VESTANAT® HT 2500 L, VESTANAT® HB 2500/100, VESTANAT® HB 2500/LV (Polyisocyanate auf Basis HDI-Isocyanurat) der Fa. Degussa AG oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Bis-(4-isocyanatophenyl)-methan (MDI) und dessen höhere Homologe (Polymerie MDI) und Derivate und/oder 2,4- Toluendiisocyanat und/oder 2,6-Toluendiisocyanat und/oder Isophorondiisocyanat bzw. technische Isomerengemische der einzelnen aliphatischen und/oder aromatischen Polyisocyanate und/oder (hydrophil modifizierte) Allophanat-, Biuret-, Carbodiimid-, Isocyanurat-, Oxadiazintrion-, Uretdion-, Urethan-Gruppen aufweisende "Lackpolyisocyanate" auf Basis von Bis-(4-isocyanatocyclo-hexyl)-methan (Hi2MDI), 1 ,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1-lsocyanato-5-isocyanatomethyl- 3,3,5-trimethyl-cyclohexan (IPDI) eingesetzt.
Als geeignete Reaktivverdünner-Komponente (C) können beispielsweise mit Epichlorhydrin vollveretherte (cyclo)aliphatische und/oder aromatische Polyole wie Butan-1 ,4-diol, p-tert.-Butylphenol, 1 ,4-Cyclohexandimethanol, Ethylenglykol, n-Dodecanol, 2-Ethylhexanol, Glycerol und Polyglycerol, Hexan-1 ,6-diol, hydriertes Bisphenol-A, hydriertes Bisphenol-F, 2- Methylpropan-1 ,3-diol, o-Kresol, Neopentylglykol, Pentaerythryt, Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Polyalkylenglykole, Propan-1 ,2(3)- diol, n-Tetradecanol, Trimethylolpropan bzw. mono- und polyfunktionelle Glycidylether, Bisphenol-A-Diglycidether und deren höhere Homologe, Bisphenol-F-Diglycidether und deren höheren Homologe, Phenol-Novolak- Harze, Epoxidharz-Dispersionen, die Handelsprodukte Polypox® E 064, E 150, E 152, E 221 , E 227, E 237, E 253, E 254, E 260 E 270, E 270/700, E 270/500, E 280, E 280/700, E 280/500, E 375, E 395, E 403, E 411 , E 442, E 492, E 630 (Epoxidharze (lösemittelfrei)), E 2400/75, E 2401.80, E 1001x75 (Epoxidharze (lösemittelhaltig)), E 260 W, E 2500/60 W (Epoxidharze (für wässrige Systeme)), R 3, R 6, R 7, R 9, R 11 , R 12, R 14, R 16, R 17, R 18, R 19, R 20, R 24 (Glycidether) der Fa. UPPC AG oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden, wobei technische Produkte auch mit Epichlorhydrin teilveretherte (cyclo)aliphatische und/oder aromatische Polyole gemäss (A)(i) enthalten. Vorzugsweise werden mit Epichlorhydrin vollveretherte (cyclo)aliphatische und/oder aromatische Polyole bzw. hydroxyfunktionelle mono- und polyfunktionelle Glycidylether eingesetzt. Als geeignete Extender können beispielsweise Alkohole wie z. B. Benzylalkohol oder geeignete Kombination daraus eingesetzt werden.
Als geeignete Koaleszenzhilfsmittel-Komponente (D) können beispielsweise niedrigsiedende, aprotische Lösemittel wie Aceton bzw. Propanon, Butanon, 4-Methyl-2-pentanon, Ethylacetat, n-Butylacetat oder hochsiedende, aprotische Lösemittel wie N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Ethyl-2-pyrrolidon, Diethylenglykoldimethylether, Dipropylenglykoldimethylether, Ethylenglykolmonoalkyletheracetate, Diethylenglykolmonoalkyletheracetate, Adipinsäuredialkylester, cyclische Alkylencarbonate oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Vorzugsweise werden hochsiedende Lösemittel wie N-Ethylpyrrolidon und/oder N-Methylpyrrolidon und/oder Dipropylenglykoldimethylether und/oder Adipinsäuredialkylester und/oder cyclische Alkylencarbonate eingesetzt.
Als geeignete (polymere) Polyamin-Komponente (E) können beispielsweise Polyamine mit zwei oder mehreren aliphatischen und/oder aromatischen, primären und/oder sekundären Amino-Gruppen gleicher oder unterschiedlicher Reaktivität oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Als geeignete aliphatische Polyamine können beispielsweise 1 ,3-Pentandiamin (DAMP),2-Methylpentamethylendaimin (MPMDA), Benzylaminopropylamin (BAPA), Bisaminomethylcyclohexan bzw. 1 ,3-Bis-(aminomethyl)cyclohexan (1 ,3-BAC), Cyclohexylaminopropylamin (NAPCHA), Diaminocyclohexan bzw. 1 ,2- Diaminoccylohexan (DAC bzw. DCH), Diethylaminopropylamin (DEΞAPA), Diethylentriamin bzw. 1 ,4,7-Triazaheptan (DETA), Dimethyl-PACM bzw. Bis- (4,4l-amino-3,3'-methylcyclohexyl)methan (DM-PACM), Dipropylentriamin bzw. 1 ,5,9-Triazanonan, Ethylendiamin bzw. 1 ,2-Diaminoethan (EDA), Hexamethylendiamin bzw. 1 ,8-Diaazaoctan (HMDA), Isophorondiamin bzw. 3-Methylamino-3,5,5-trimethyl-aminocyclohexan (IPD bzw. IPDA), Methylpentamethylendiamin bzw. 2-Methyl-1 ,7-diaazaheptan, N3-Amin bzw. 1 ,4,8-Triazaoctan, N4-Amin bzw. 1 ,5,8,12-Tetraazadodecan, n- Aminethylpiperazin bzw. 1-(2-Aminoethyl)-1 ,4-diazacyclohexan (NAEP), N- Aminopropylcyclohexylamin (NAPCHA), p-Aminocyclohexylmethan bzw. Bis- (4,4'-aminocyclohexyl)methan (PACM), Pentaethylenhexamin bzw. 1 ,4,7, 10,13, 16-Hexaazahexadecan (PEHA), Propylendiamin bzw. 1 ,5- Diazapentan (PDA), Tetraethylenpentamin bzw. 1 ,4,7,10,13- Pentaazatridecan (TEPA), Tricyclododecandiamin bzw. 3(4),8(9)-Bis- (aminomethyl)-tricyclo-[5,2,1 ,026]decan (TCD), Triethylentetramin bzw. 1 ,4,7,10-Tetraazadecan (TETA), Trimethylhexamethylendiamin bzw. 2,2,4- Trimethyl-1 ,8-diaazaoctan und/oder 2,4,4-Trimetyl-1 ,8-diaazaoctan oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Als geeignete aromatische Polyamine können beispielsweise Diaminodiphenylmethan bzw. Bis-(4,4'-aminophenyl)methan (DDM), Diaminodiphenylsulfon bzw. Bis- (4,4'-aminophenyl)sulfon (DDS), Diethylaminodiphenylmethan (DEDDM), Diethyltoluoldiamin (DETDA), m-Xylylendiamin bzw. 1 ,3-Bis-(aminomethyl) benzol (mXDA) oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Als geeignete aromatische Polyoxyalkylenamine können beispielsweise Polyoxyethylenpolyamine, Polyoxypropylenpolyamine, Polytetrahydrofuranpolyamine, andere Polyoxyalkylenpolyamine auf Basis beliebiger Alkylenoxid oder Gemischen daraus (co, block, random), Butandioletherdiamin bzw. 1 ,14-Diaza-5,10-dioxotetradecan (BDA) oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Daneben können Polyaminoamide, Mannichbasen, Epoxidaddukte wie EDA-Addukt, DETA- Addukt, Typ 100, Typ 115, Typ 125, Typ 140, Typ 250 (Genamid), PAA- Addukt, die Handelsprodukte Polypox® IH 7001 , IH 7002, IH 7003, IH 7004, H 013, H 014, H 015, H 016, H 030, H 038, H 043, H 043 S1 H 043 L, H 051 , H 060, H 100, H 129, H 147, H 160, H 205, H 206, H 229, H 244, H 262, H 269, H 276/90, H 300, H 300 S, H 300 SL, H 310, H 333, H 354, H 354 L1 H 415, H 445, H 445 L, H 480, H 483, H 488, H 488 L, H 489, H 490, H 497, H 501 , H 503, H 610, H 611 (Epoxidharzhärter (Polyamine)), IH 7005W, IH 7006W, W 800, W 802, W 804, W 810, W 860 (Epoxidharzhärter (wässrig)), P 215x70, P 225, P 240, P 245, P 250, P 350, P 370, P 450, P 450 S, P 499, P 502 (Epoxidharzhärter (Polyaminoamide / Polyaminoimidazolidine)) der Fa. UPPC AG oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Ethylendiamin und/oder gebrauchsfertig formulierte flüssige Epoxidharzhärter auf Basis aliphatischer und/oder aromatischer Polyamine und/oder Polyamidoamine eingesetzt.
Die Komponente (E) kann in beschichteter und/oder mikroverkapselter und/oder trägerfixierter und/oder hydrophilierter und/oder lösemittelhaltiger Form vorliegen und ggf. retardiert freigesetzt werden.
Als geeignete Formulierungs-Komponenten (F)(i) und (F)(U) können beispielsweise reaktive anorganische Füllstoffe, ausgewählt aus der Gruppe Zement, Calciumoxid, Calciumhydroxid oder Calciumsulfat oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Als geeignete Formulierungs-Komponenten (F)(i) und (F)(U) können beispielsweise außerdem (funktionalisierte) anorganische und/oder organische, gegenüber Wasser inerte Füllstoffe und/oder Leichtfüllstoffe, (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Pigmente, (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Trägermaterialien, (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Nanomaterialien, (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Nanokomposite, anorganische und/oder organische Fasern, Graphit, Ruß, Kohlefasern, Carbon Nanotubes, Metallfasern und -pulver, leitfähige organische Polymere, redispergierbare Polymer-Pulver oder Superabsorber sowie geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Als geeignete Formulierungs-Komponenten (F)(i) oder (F)(U) können beispielsweise zudem sonstige Additive, ausgewählt aus der Gruppe Entschäumer, Entlüfter, Gleit- und Verlaufadditive, Substratnetzadditive, Netz- und Dispergieradditive, Hydrophobierungsmittel, Rheologieadditive, Koaleszenzhilfsmittel, Mattierungsmittel, Haftvermittler Frostschutzmitteln, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren, Biozide oder geeignete Kombinationen daraus verwendet werden.
Als geeignete Formulierungs-Komponenten (F)(i) oder (F)(U) können beispielsweise weiterhin Weichmacher, ausgewählt aus der Gruppe Phthalsäuredialkylester, Adipinsäuredialkylester, Biodiesel, Rapsölmethylester, Fettsäurederivate, Triglyceridderivate oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Als geeignete Katalysator-Komponente (K)(i) können beispielsweise Dibutylzinnoxid, Dibutylzinndilaurat (DBTL), Triethylamin, Zinn(ll)-octoat, 1 ,4-Diaza-bicyclo[2,2,2]octan (DABCO)1 1 ,4-Diaza-bicyclo[3,2,0]-5-nonen (DBN), 1 ,5-Diaza-bicyclo[5,4,0]-7-undecen (DBU), Morpholin-Derivate wie z. B. JEFFCAT® Amine Catalysts oder geeignete Kombinationen daraus verwendet werden.
Als geeignete Beschleuniger-Komponente (K)(U) können beispielsweise Benzyldimethylamin, 4-N,N-Dimethylaminophenol, 2,4,6-Tris-(N,N- dimethylaminomethyl)-phenol, 2-Methylimidazol, 2-Phenylimidazol, andere geeignete tertiäre Amine oder geeignete Kombinationen daraus eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen zweikomponentigen (wässrigen) Hybridreaktivharzsystems, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) eine epoxyfunktionelle (wässrige) Bindemittel-Komponente (I) herstellt, indem man
ai) die Komponenten (A)(i), (A)(U) und (B) ggf. in Gegenwart der Kompontente (K)(i) reagieren lässt, wobei man das Gemisch aus den Komponenten (A)(i) und (B) entweder gleichzeitig oder stufenweise mit der Komponente (A)(U) umsetzt und dem Reaktionsgemisch ggf. noch die Komponenten (A)(Ui), (A)(iv), (A) (v), (C) und (D) zugibt sowie
a2) ggf. das Prepolymer aus Stufe ai) in Wasser emulgiert oder dispergiert und ggf. die Formulierungs-Komponente (F)(i) zugibt sowie
b) eine (latent) aminofunktionelle Härter-Komponente (II) herstellt, indem man die Komponenten (E), (F)(U) und (K)(U) in beliebiger Reihenfolge zusammengibt.
Die Stufe ai) wird unter Vermeidung von Epoxid/Isocyanat-Nebenreaktionen (z. B. Cycloaddition unter Bildung cyclischer Urethane) durchgeführt.
Die Dosierung der verwendeten Komponenten (A), (B), (C), (D), (F)(i), (K)(i) in den Stufen a) und b) kann in beliebiger Art und Weise erfolgen. Das NCO/OH-Equivalentverhältnis der Komponenten (A) und (B) in Stufe a) wird vorzugsweise auf 1 ,2 bis 2,5, insbesondere auf 1 ,3 bis 2,0 eingestellt.
Die Stufe ai) wird bei einer bevorzugten Temperatur von 40 bis 90 0C, insbesondere bei 65 bis 85 0C durchgeführt.
Die Stufe a2) wird bei einer bevorzugten Temperatur von 30 bis 60 0C, insbesondere bei 40 bis 50 0C durchgeführt.
Die Stufe b) wird bei einer bevorzugten Temperatur von 10 bis 40 °C, insbesondere bei 20 bis 300C durchgeführt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird in Stufe a) eine epoxyfunktionelle Bindemittel-Komponente (I) eingesetzt, die auch ohne zusätzliche anionische und/oder nichtionische Hydrophilierung selbstemulgierend ist.
Der Festkörpergehalt der epoxyfunktionellen wässrigen Bindemittel- Komponente (I) bestehend aus den Komponenten (A), (B) und (C) in Stufe a) wird vorzugsweise auf 10 bis 100 Gew.-%, insbesondere auf 25 bis 75 Gew.%, eingestellt.
Der Festkörpergehalt des zweikomponentigen Beschichtungsystems bestehend aus den Komponenten (I) und (II) wird vorzugsweise auf 10 bis 100 Gew.-%, insbesondere auf 25 bis 75 Gew.-% eingestellt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung des erfindungsgemäßen zweikomponentigen (wässrigen) Hybridreaktivharzsystems zur Herstellung von chemikalienbeständigen, hitzebeständigen, abriebbeständigen, mechanisch hochbelastbaren und einfach zu reinigenden Beschichtungssystemen für mineralische und nichtmineralische Oberflächen auf Basis von Beton, Zement, Kalk, Gips, Anhydrit, Geopolymeren, Glas, Holz und Holzwerkstoffen, Kompositwerkstoffen, Kunst- und Naturstein, Kunststoff und glasfaserverstärktem Kunststoff (GFK), Metall, Polymeren.
Das erfindungsgemäße zweikomponentige (wässrige) Hybridreaktivharzsystem eignet sich im Bau- und Industriebereich zur Herstellung von chemikalienbeständigen, hitzebeständigen, abriebbeständigen, mechanisch hochbelastbaren und einfach zu reinigenden Beschichtungssystemen für die Anwendungen
Antigraffiti Coatings
Antisoiling Coatings
Abdichtungen
Antirutschbeläge
Ableitfähige Bodenbeschichtungssysteme (ESD/AS)
Balkonbeschichtungen
Easy-To-Clean Coatings
Egalisierung und Grundierung von Beton
Frischbetonbeschichtungen
Fussbodenbeschichtungen
Garagenbeschichtungen
Gewässerschutz-Beschichtungssysteme nach § 19 WHG
Hochregallager-Beschichtungen nach DIN 15185
Parkdeckbeschichtungen
PCC-Beschichtungsysteme
Rohrleitungsbeschichtungen
Rissüberbrückende Beschichtungssysteme
Silobeschichtungen
Sportbodenbelagssysteme
Wandbeschichtungen. Das erfindungsgemäße zweikomponentige (wässrige) Hybridreaktivharzsystem eignet sich im Bau- und Industriebereich zur Herstellung von chemikalienbeständigen, hitzebeständigen, abriebbeständigen, mechanisch hochbelastbaren und einfach zu reinigenden Beschichtungssystemen für die Anwendungsbereiche
Abwasserbehandlung
Chemische Industrie
Druckindustrie
Entsorgung
Getränkeindustrie
Großküchen und Restaurants
Hygiene-Anwendungen
Kühlhallen und Kühllager
Lagerhallen und Warenhäuser
Landwirtschaft
Lebensmittelindustrie
Papierindustrie
Pharmazeutische Industrie
Pipelines
Privathaushalte
Raffinerien
Reinraumbereiche (z.B. Chip und Waferherstellung)
Das erfindungsgemäße zweikomponentige (wässrige) Hybridreaktivharzsystem eignet sich im Bau- und Industriebereich zum Systemaufbau von chemikalienbeständigen, hitzebeständigen, abriebbeständigen, mechanisch hochbelastbaren und einfach zu reinigenden Beschichtungssystemen, bestehend aus ggf. einer Grundierung und mindestens einer Grundschicht, die nicht lichtecht und ggf. abgesandet ist bzw. sind sowie aus ggf. einer Deckschicht, die lichtecht sowie ggf. fluormodifiziert und ggf. abgesandet ist. Das erfindungsgemäße zweikomponentige (wässrige) Hybridreaktivharzsystem kann in beliebiger Kombination mit konventionellen dreikomponentigen PCC-Beschichtungssystemen (UCrete®) und/oder wässrigen und/oder reaktiven Polyurethanbeschichtungssystemen und/oder wässrigen und/oder reaktiven Epoxidharzbeschichtungssystemen in den Anwendungsfällen
Reparatur Retopping gemischter Systemaufbau.
eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße zweikomponentige (wässrige) Hybridreaktivharzsystem kann in den Anwendungsfällen
Baustellenbeton
Betonerzeugnisse (Betonfertigteile, Betonwaren, Betonwerksteine)
Ortbeton
Spritzbeton
Transportbeton.
eingesetzt werden.
Die epoxyfunktionelle (wässrige) Bindemittel-Komponente (I) und die (latent) aminofunktionelle Härter-Komponente (II) werden im bevorzugten Epoxid/Amino-Equivalent-Verhältnis von 0,8 bis 1 ,2, insbesondere 0,9 bis 1 ,1 zu einem zweikomponentigen Beschichtungssystem gemischt.
Das Beschichtungssystem wird vorzugsweise in Schichten mit einer Gesamtdicke von 0,1 bis 50 mm auf elastische oder starre Untergründe aufgebracht, wobei es insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 10,0 kg pro m2 der zu beschichtenden Fläche und pro Arbeitsgang eingesetzt wird.
Das Beschichtungssystem kann hierbei horizontal und vertikal sowie ohne Grundierung (und ohne Blasenbildung) auf (feuchten) Frischbeton appliziert werden.
Das erfindungsgemäße Hybridreaktivharzsystem kann insbesondere für rissüberbrückende und hohlraumverfüllende Beschichtungen eingesetzt werden.
Die Applikation des Beschichtungssystems erfolgt mit den aus der Lack- und Beschichtungstechnologie bekannten Methoden, wie z.B. Fluten, Gießen, Rakeln, Rollen, Spritzen, Streichen, Tauchen, Walzen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiele
Beispiel 1
Synthese eines epoxyfunktionellen Hvbridharzes (1 )
In einem 250 ml-Dreihals-Rundkolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer und Luftkühler wurde ein Gemisch aus 45,00 g IPDI (Degussa AG) und 14,62 g Glycidol auf 17 0C abgekühlt und mit DBTL als Katalysator versetzt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch solange bei einer Temperatur von 60 0C gerührt, bis der theoretische NCO-Wert von 14,23 Gew.-% erreicht wurde. Nach Zugabe von 45,21 g Sovermol 818 (Cognis GmbH) wurde weitere 4 h bei 80 0C bis zur vollständigen Umsetzung der NCO- Gruppen gerührt und durch Verdünnen mit 34,99 g Polypox R 18 (UPPC AG) eine Viskosität des Harzes von ca. 140000 mPa-s eingestellt.
Als Produkt wurde ein homogenes, leicht gelbfarbiges Harz mit einem Epoxidwert von 3,03 mol/kg erhalten.
Zur Aushärtung des Reaktivharzes wurden 45,00 g (1) mit 8,19 g des Härters Polypox VH 01198/10 (UPPC AG) versetzt und homogenisiert. Nach einer Topfzeit von ca. 40 min ergab sich eine Shore-D-Härte von ca. 71.
Beispiel 2
Synthese eines epoxyfunktionellen Hvbridharzes (2)
In einem 500 mL-Dreihalsrundkolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer und Luftkühler wurde ein Gemisch aus 134,99 g Polypox R 18 (UPPC AG)1 22,14 g Glycidol und 108,00 g IPDI (Degussa AG) unter Rühren auf eine Temperatur von 33 0C erhitzt und mit 0,15 g DBTL als Katalysator versetzt. Nach Abklingen der sehr starken Exothermie wurde das Reaktionsgemisch weitere 30 min bei 80 0C gerührt bis der theoretische NCO-Wert von 7,70 Gew.-% erreicht worden war. Nach Zugabe von 108,51 g Sovermol 818 (Cognis GmbH) wurde zur vollständigen Umsetzung sämtlicher NCO- Gruppen weitere 4 h bei 60 °C gerührt und durch Verdünnen mit 60,42 g Polypox R 18 (UPPC AG) ein Gesamtreaktivverdünneranteil von 45 Gew.-% eingestellt.
Als Produkt wurde ein homogenes, leicht gelbfarbiges Harz mit einem Epoxidwert von 276,73 g/eq erhalten.
Zur Aushärtung des Reaktivharzes wurden 30,00 g (2) mit 3,79 g des Härters Polypox H 503 (UPPC AG) versetzt und homogenisiert. Nach Aushärten für 48 h bei 50 0C wurde ein Gießling mit einer Shore-D-Härte von 74 erhalten.
Beispiel 3
Synthese eines epoxyfunktionellen Hvbridharzes (3)
In einem 250 ml_ Dreihalsrundkolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer und Luftkühler wurde ein Gemisch aus 45,00 g IPDI (Degussa AG) und 14,62 g Glycidol vorgelegt und unter Kühlung mit einem Wasserbad mit 0,15 g DBTL als Katalysator versetzt. Nach Abklingen der Exothermie wurde das Reaktionsgemisch weitere 60 min bei 60 0C bis zum Erreichen des theoretischen NCO-Wertes von 14,23 Gew.-% gerührt. Nach Zugabe von 43,92 g Desmophen VP LS 2328 (Bayer MaterialScience AG) wurde zur vollständigen Umsetzung der NCO-Gruppen weitere 3 h bei 80 °C gerührt und nach Verdünnen mit 34,56 g Polypox R 18 (UPPC AG) ein Reaktivharz mit einer Viskosität von 91000 mPa-s und einem Epoxidwert von 327,60 g/eq erhalten.
Zur Aushärtung des Harzes wurden 45,00 g (3) mit 8,24 g des Härters Polypox VH 01198/10 (UPPC AG) versetzt und homogensiert. Nach einer Topfzeit von 45 min wurde ein Gießling mit einer Shore-D-Härte von 67 erhalten.
Beispiel 4
Synthese eines epoxyfunktionellen Hvbridharzes (4)
In einem 250 mL Dreihalsrundkolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer und Luftkühler wurde ein Gemisch aus 45,00 g IPDI (Degussa AG) und
15.00 g Glycidol vorgelegt und unter Kühlung mit einem Wasserbad mit 0,15 g DBTL als Katalysator versetzt. Nach Abklingen der Exothermie wurde das Reaktionsgemisch weitere 30 min bei 80 0C bis zum Erreichen des theoretischen NCO-Wertes von 14,14 Gew.-% gerührt. Nach Zugabe von
99.01 g Oxyester T 1136 (Degussa AG) wurde zur vollständigen Umsetzung der NCO-Gruppen weitere 3,5 h bei 80 0C gerührt und durch Verdünnen mit 53,05 g Polypox R 18 (UPPC AG) ein Gesamtreaktiwerdünneranteil von 25 Gew.% eingestellt.
Als Produkt wurde ein homogenes, leicht gelbfarbiges Harz mit einem Epoxidwert von 390,69 g/eq erhalten.
Zur Aushärtung des Harzes wurden 45,00 g (3) mit 6,91 g des Härters Polypox VH 01198/10 (UPPC AG) versetzt und homogensiert. Nach einer Topfzeit von ca. 90 min wurde ein Gießling mit einer Shore-D-Härte von 26 erhalten.
Beispiel 5
Synthese eines epoxyfunktionellen Hvbridharzes (5)
In einem 500 ml_ Dreihalsrundkolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer und Luftkühler wurde ein Gemisch aus 150,83 g Polypox R 18 (UPPC AG), 24,60 g Glycidol und 120,00 g IPDI vorgelegt und nach Erhitzen auf 38 0C mit 0,15 g DBTL als Katalysator versetzt. Nach Abklingen der exothermen Reaktion wurde ca. 30 min bei 80 "C bis zum Erreichen des theoretischen NCO-Wertes von 7,67 Gew.-% gerührt. Nach Zugabe von 264,03 g Oxyester T 1136 (Degussa AG) wurde zur vollständigen Umsetzung der NCO- Gruppen weitere 6 h bei 80 °C gerührt.
Als Produkt wurde ein homogenes, leicht gelbfarbiges Harz mit einem Epoxidwert von 426,37 g/eq und einer Viskosität von 50000 mPa-s erhalten. Der Gesamtreaktiwerdünneranteil beträgt 26,95 Gew.-%.
Zur Aushärtung des Harzes wurden 30,00 g (3) mit 2,46 g des Härters Polypox H 503 (UPPC AG) versetzt und homogensiert. Nach Aushärten für 24 h bei 70 0C wurde ein Gießling mit einer Shore-D-Härte von 36 erhalten.
Mechanische Eigenschaften verschiedener Reaktivharze
Figure imgf000029_0001
Die Synthese der Reaktivharze (6)-(9) verlief analog zur Synthese von
Harz (2), allerdings mit erhöhtem Reaktiwerdünneranteil
Zur Aushärtung sämtlicher Harze wurde Polypox H503 verwendet.
Beispiel 6
Richtreze tur zur Formulierun der e ox funktionellen H bridreaktivharze
Figure imgf000030_0001
Die Pos. 1-5 wurden in einem Mischbecher vorgelegt und homogenisiert. Die Pos. 6-9 wurden anschließend in einen weiteren Becher eingewogen und zur Mischung aus 1-5 gegeben. Die so erhaltene Gesamtmischung wurde im Speedmixer so lange dispergiert, bis eine Temperatur von 50 0C erreicht war (Temperaturkontrolle). Zur Entlüftung wurde die so erhaltene Farbe über Nacht stehengelassen.
Zur Aushärtung wurden jeweils 80,00 g des formulierten Bindemittels (Epoxidgehalt: 2,09 mol/kg) mit 5,84 g des Härters Polypox H 503 (UPPC AG), bzw. mit 10,01 g des Härters Polypox VH 01198/10 (UPPC AG) versetzt und homogenisiert. Nach einer Topfzeit von ca. 3 h (Polypox H 503) bzw. 1 ,5 h (Polypox VH 01198/10) ergaben sich jeweils Shore-D-Härten von 70 - 75.

Claims

Patentansprüche
1. Zweikomponentiges (wässriges) Hybridreaktivharzsystem mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften und verbessertem Eigenschaftsprofil, erhältlich durch
a) die Herstellung einer epoxyfunktionellen (wässrigen) Bindemittel- Komponente (I) mit einem Epoxid-Equivalent von 100 bis 12500 g/eq, einer mittleren Molekularmasse von 200 bis 25000 Dalton und einer Viskosität von 1000 bis 150 000 mPa s (20 0C, Brookfield), wobei man
ai) 5 bis 300 Gewichtsteile einer funktionalisierten niedermolekularen Polyol-Komponente (A)(i), bestehend aus einem hydroxyfunktionellen Epoxyalkohol und/oder Glycidether mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen weitgehend inerten Epoxid- Gruppe(n), einem Epoxid-Equivalent von 100 bis 500 g/eq und einer Molekularmasse von 50 bis 1000 Dalton,
0 bis 300 Gewichtsteile einer funktionalisierten höhermolekularen (polymeren) Polyol-Komponente (A)(U) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen weitgehend inerten Epoxid-Gruppe(n), einem Epoxid-Equivalent von 130 bis 3000 g/eq und einer Molekularmasse von 250 bis 2500 Dalton, mit
5 bis 500 Gewichtsteilen einer Polyisocyanat-Komponente (B)1 bestehend aus mindestens einem Diisocyanat, Polyisocyanat, Polyisocyanat-Derivat oder Polyisocyanat-Homologen mit zwei oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen Isocyanat-Gruppen und einer Molekularmasse von 100 bis 2500 Dalton, ggf. in Gegenwart von 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen einer für Polyadditionsreaktionen an Polyisocyanaten üblichen Katalysator-Komponente (K)(i) reagieren lässt, wobei man das Gemisch aus den Komponenten (A)(i) und (B) entweder gleichzeitig oder stufenweise mit der Komponente (A)(H) umsetzt und ggf. dem Reaktionsgemisch
0 bis 200 Gewichtsteile einer niedermolekularen Polyol- Komponente (A)(Ui) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppe(n) und einer Molekularmasse von 50 bis 500 Dalton,
0 bis 500 Gewichtsteile einer funktionalisierten niedermolekularen Polyol-Komponente (A)(iv) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl- Gruppe(n) und einer oder mehreren gegenüber Isocyanat- Gruppen inerten Carboxyl- und/oder Phosphonat- und/oder Sulfonat-Gruppe(n) und/oder Polyalkylenoxid-Gruppe(n) und/oder Perfluoroalkyl-Gruppe(n) und einer Molekularmasse von 50 bis 2500 Dalton sowie
0 bis 800 Gewichtsteile einer höhermolekularen (polymeren) Polyol-Komponente (A)(v) mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen reaktiven Hydroxyl-Gruppen und einer Molekularmasse von 500 bis 5000 Dalton,
0 bis 600 Gewichtsteile einer Reaktiwerdünner-Komponente (C), bestehend aus mindestens einem (wässrigen) Epoxidharz mit einer oder mehreren gegenüber Isocyanat-Gruppen weitgehend inerten Epoxid-Gruppe(n), einem Epoxid- Equivalent von 130 bis 400 g/eq und einer Molekularmasse von 50 bis 1000 Dalton sowie
0 bis 50 Gewichtsteile einer Koaleszenzhilfsmittel-Komponente (D).
5 bis 900 Gewichtsteile einer Formulierungs-Komponente (F) (i), bestehend aus reaktiven und/oder inerten Füllstoffen, Pigmenten, Trägermaterialien, Nanomaterialien, Nanokompositen, sonstigen Additiven, Weichmachern, Lösemitteln und Wasser
zusetzt sowie
a2) ggf. das Prepolymer aus Stufe ai) in 0 bis 900 Gewichtsteilen Wasser emulgiert oder dispergiert sowie ggf. die Formulierungs-Komponente (F)(i) zugibt,
sowie durch
b) die Herstellung einer (latent) aminofunktionellen Härter- Komponente (II), wobei man
10 bis 900 Gewichtsteile einer (polymeren) Polyamin-Komponente (E), bestehend aus einem oder mehreren (polymeren) Polyaminen mit einer oder mehreren gegenüber Epoxid-Gruppen reaktiven (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und ggf. einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n) und einer Molekularmasse von 60 bis 5000 Dalton in Form von reinen (polymeren) Polyaminen, Polyasparaginsäureestem, latenten Härtern oder Reaktiwerdünnern auf Basis von Aldiminen und/oder Ketiminen und/oder Enaminen und/oder Oxazolidinen, spaltproduktfreien latenten Härtern auf Basis von Azetidinen und/oder Diazepinen und/oder Ammoniumsalzen, kommerziell erhältlichen flüssigen Aminhärterformulierungen oder geeigneten Kombinationen daraus,
10 bis 900 Gewichtsteile einer Formulierungs-Komponente (F)(U), bestehend aus reaktiven und/oder inerten Füllstoffen, Pigmenten, Trägermaterialien, Nanomaterialien, sonstigen Additiven, Weichmachern, Lösemitteln und Wasser sowie
0,01 bis 0,5 Gewichtsteile einer für Polyadditions-Reaktionen an Epoxidharzen üblichen Beschleuniger-Komponente (K)(U)
zusammengibt.
2. Hybridreaktivharzsystem nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (A)(i) um Glycidol und/oder Glycerindiglycidether und/oder mit Epichlorhydrin teilveretherte (cyclo) aliphatische und/oder aromatische Polyole bzw. mono- und polyfunktionelle Glycidylether handelt.
3. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (A)(U) um epoxidierte und mit Alkoholen (teilweise) ringgeöffnete (un)gesättigte Triglyceride handelt.
4. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (A)(Ui) um 1 ,4- Butandiol und/oder 2-Methyl-1 ,3-propandiol und/oder 2,2-Dimethyl-1 ,3- propandiol und/oder 1 ,2-Dihydroxyalkandiole mit 5 bis 50 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel (I) CnH2n+I-CHOH-CH2OH
(I) mit n = 3 bis 48
und/oder Umsetzungsprodukte von Alkylen-1-oxiden der allgemeinen Formel (II)
CnH2n+1 — CH — CH2
V
(II) mit n = 3 bis 48
mit N-Methylethanolamin oder Ethanolamin oder Diethanolamin oder anderen Verbindungen mit einer primären oder sekundären Amino- Gruppe und einer oder mehreren Hydroxyl-Gruppe(n)
und/oder α,ω-Dihydroxyalkandiolen mit 5 bis 50 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel (III)
HO-CnH2n-OH
(III) mit n = 3 bis 50
handelt.
5. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (A)(iv) um
(i) Bishydroxyalkancarbonsäuren wie Dimethylolpropionsäure
und/oder (ii) dihydroxyfunktionelle Umsetzungsprodukte aus monofunktionellen Alkyl/Cycloalkyl/Aryl-polyalkylenglykolen, Diisocyanaten und Dialkanolaminen
und/oder
(iii) amino- und/oder hydroxy- und/oder mercaptofunktionelle fluormodifizierte Makromonomere oder Telechele mit einem polymer gebundenem Fluorgehalt von 1 bis 99 Gew.-% und einer Molekularmasse von 100 bis 10 000 Dalton, enthaltend die in der Hauptkette und/oder Seitenkette intrachenal und/oder lateral und/oder terminal angeordneten Strukturelemente der allgemeinen Formel (IV)
-(CF^CFa)n-
(IV) mit n > 3
und/oder der allgemeinen Formel V
-(CF2-CFR-O)n-
(V) mit n > 3 und R = F, CF3,
mit jeweils einer oder mehreren (cyclo)aliphatischen und/oder aromatischen primären und/oder sekundären Amino-Gruppe(n) und/oder Hydroxyl-Gruppe(n) und/oder und/oder Mercapto-Gruppe (n), vorzugsweise um dihydroxyfunktionelle Umsetzungsprodukte aus Perfluoroalkylalkoholen, Diisocyanaten und Dialkanolaminen,
handelt.
6. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (A)(v) um (hydrophob modifizierte) Polyalkylenglykole, (un)gesättigte aliphatische und/oder aromatische Polyester, Polycaprolactone, Polycarbonate, α,ω-Polybutadienpolyole, α,ω-Polymethacrylatdiole, α,ω-
Polysulfiddiole, α,ω-Dihydroxyalkylpolydimethylsiloxane, hydroxyfunktionelle Epoxid-Harze, hydroxyfunktionelle Ketonharze, Alkydharze, Dimerfettsäuredialkohole, Umsetzungsprodukte auf Basis von Bisepoxiden und (un)gesättigten Fettsäuren, weitere hydroxyfunktionelle Makromonomere und Telechele, Mono- und/oder Di- und/oder Triester aus Glycerol und gesättigten und/oder ungesättigten und ggf. hydroxyfunktionellen Fettsäuren mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und mit einer Funktionalität von f0H ≥ 2 oder um geeignete Kombinationen wie Blends oder Hybridpolymere daraus handelt.
7. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (B) um Bis-(4- isocyanatophenyl)-methan (MDI) und dessen höhere Homologe (Polymerie MDI) und Derivate und/oder 2,4-Toluendiisocyanat und/oder 2,6-Toluendiisocyanat und/oder Isophorondiisocyanat bzw. technische Isomerengemische der einzelnen aliphatischen und/oder aromatischen Polyisocyanate und/oder (hydrophil modifizierte) Allophanat-, Biuret-, Carbodiimid-, Isocyanurat-, Oxadiazintrion-, Uretdion-, Urethan-Gruppen aufweisende "Lackpolyisocyanate" auf Basis von Bis-(4-isocyanatocyclo-hexyl)-methan (H12MDI), 1 ,6- Diisocyanatohexan (HDI), 1-lsocyanato-5-isocyanatomethyl-3,3,5- trimethyl-cyclohexan (IPDI) handelt.
8. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (C) um mit Epichlorhydrin vollveretherte (cyclo)aliphatische und/oder aromatische Polyole bzw. mono- und polyfunktionelle Glycidylether handelt, wobei technische Produkte auch mit Epichlorhydrin teilveretherte Polyole bzw. hydroxyfunktionelle mono- und polyfunktionelle Glycidylether enthalten.
9. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (D) um hochsiedende Lösemittel wie N-Ethylpyrrolidon und/oder N- Methylpyrrolidon und/oder Dipropylenglykoldimethylether und/oder Adipinsäuredialkylester und/oder cyclische Alkylencarbonate handelt.
10. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (E) um Ethylendiamin und/oder gebrauchsfertig formulierte flüssige Epoxidharzhärter auf Basis aliphatischer und/oder aromatischer Polyamine und/oder Polyamidoamine handelt.
11. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (E) in beschichteter und/oder mikroverkapselter und/oder trägerfixierter und/oder hydrophilierter und/oder lösemittelhaltiger Form vorliegt und ggf. retardiert freigesetzt wird.
12. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die Formulierungs-Komponenten (F)(i) und (F)(U) aus reaktiven anorganischen Füllstoffen, ausgewählt aus der Gruppe Zement, Calciumoxid, Calciumhydroxid oder Calciumsulfat, bestehen.
13. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass als Formulierungs-Komponenten (F)(i) oder (F) (ii) (funktionalisierte) anorganische und/oder organische, gegenüber Wasser inerte Füllstoffe und/oder Leichtfüllstoffe, (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Pigmente, (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Trägermaterialien, (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Nanomaterialien, (funktionalisierte) anorganische und/oder organische Nanokomposite , anorganische und/oder organische Fasern, Graphit, Ruß, Kohlefasern, Carbon Nanotubes, Metallfasern und -pulver, leitfähige organische Polymere, redispergierbare Polymer-Pulver oder Superabsorber verwendet werden.
14. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Formulierungs-Komponenten (F)(i) oder (F) (ii) aus sonstigen Additiven, ausgewählt aus der Gruppe Entschäumer, Entlüfter, Gleit- und Verlaufadditive, Substratnetzadditive, Netz- und Dispergieradditive, Hydrophobierungsmittel, Rheologieadditive, Koaleszenzhilfsmittel, Mattierungsmittel, Haftvermittler Frostschutzmitteln, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren, Biozide, bestehen.
15. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass als Formulierungs-Komponenten (F)(i) oder (F) (ii) Weichmacher, ausgewählt aus der Gruppe Phthalsäuredialkylester, Adipinsäuredialkylester, Biodiesel, Rapsölmethylester, eingesetzt werden.
16. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (K)(i) Dibutylzinnoxid, Dibutylzinndilaurat (DBTL), Triethylamin, Zinn(ll)-octoat, 1,4-Diaza- bicyclo[2,2,2]octan (DABCO)1 1 ,4-Diaza-bicyclo[3,2,0]-5-nonen (DBN), 1 ,5-Diaza-bicyclo[5,4,0]-7-undecen (DBU), Morpholin-Derivate wie z. B. JEFFCAT® Amine Catalysts verwendet wird.
17. Hybridreaktivharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente (K)(U) um Benzyldimethylamin und/oder 4-N,N-Dimethylaminophenol und/oder 2,4,6-Tris-(N,N-dimethylaminomethyl)-phenol und/oder 2- Methylimidazol und/oder 2-Phenylimidazol und/oder andere geeignete tertiäre Amine handelt.
18. Verfahren zur Herstellung des zweikomponentigen (wässrigen) Hybrid reaktivharzsystems nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) eine epoxyfunktionelle (wässrige) Bindemittel-Komponente (I) herstellt, indem man
ai) die Komponenten (A)(i), (A)(U) und (B) ggf. in Gegenwart der Kompontente (K)(i) reagieren lässt, wobei man das Gemisch aus den Komponenten (A)(i) und (B) entweder gleichzeitig oder stufenweise mit der Komponente (A)(U) umsetzt und dem Reaktionsgemisch ggf. noch die Komponenten (A)(Ui), (A)(iv), (A)(V), (C) und (D) zugibt sowie
a2) ggf. das Prepolymer aus Stufe ai) in Wasser emulgiert oder dispergiert und ggf. die Formulierungs-Komponente (F)(i) zugibt sowie
b) eine (latent) aminofunktionelle Härter-Komponente (II) herstellt, indem man die Komponenten (E)1 (F)(U) und (K)(U) in beliebiger Reihenfolge zusammengibt.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Dosierung der verwendeten Komponenten (A), (B), (C), (D), (F)(i), (K) (i) in den Stufen a) und b) in beliebiger Art und Weise erfolgen kann.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass man das NCO/OH-Equivalentverhältnis der Komponenten (A) und (B) in Stufe a) auf 1 ,2 bis 2,5, vorzugsweise auf 1 ,3 bis 2,0 einstellt.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stufe ai) bei einer Temperatur von 40 bis 90 0C, vorzugsweise bei 65 bis 85 0C durchführt.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass man die Stufe a2) bei einer Temperatur von 30 bis 60 0C, vorzugsweise bei 40 bis 50 0C durchführt.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stufe b) bei einer Temperatur von 10 bis 40 °C, vorzugsweise bei 20 bis 300C durchführt.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass man in Stufe ai) eine epoxyfunktionelle Bindemittel-Komponente (I) einsetzt, die ohne zusätzliche anionische und/oder nichtionische Hydrophilierung selbstemulgierend ist.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass der Festkörpergehalt der epoxyfunktionellen wässrigen Bindemittel-Komponente (I) bestehend aus den Komponenten (A), (B) und (C) in der Stufe a) auf 10 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise auf 25 bis 75 Gew.% eingestellt wird.
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass der Festkörpergehalt des zweikomponentigen Beschichtungsystems bestehend aus den Komponenten (I) und (II) auf 10 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 75 Gew.-% eingestellt wird.
27. Verwendung des zweikomponentigen (wässrigen) Hybridreaktivharzsystems nach einem der Ansprüche 1 bis 17 im Bauoder Industrie-Bereich zur Herstellung von chemikalienbeständigen, hitzebeständigen, abriebbeständigen, mechanisch hochbelastbaren und einfach zu reinigenden Beschichtungssystemen für mineralische und nichtmineralische Oberflächen auf Basis von Beton, Zement, Kalk, Gips, Anhydrit, Geopolymeren, Glas, Holz und Holzwerkstoffen, Kompositwerkstoffen, Kunst- und Naturstein, Kunststoff und glasfaserverstärktem Kunststoff (GFK), Metall, Polymeren.
28. Verwendung nach Anspruch 27 im Bau- und Industriebereich zur Herstellung von chemikalienbeständigen, hitzebeständigen, abriebbeständigen, mechanisch hochbelastbaren und einfach zu reinigenden Beschichtungssystemen für die Anwendungen
Antigraffiti Coatings
Antisoiling Coatings
Abdichtungen
Antirutschbeläge
Ableitfähige Bodenbeschichtungssysteme (ESD/AS)
Balkonbeschichtungen
Easy-To-Clean Coatings
Egalisierung und Grundierung von Beton
Frischbetonbeschichtungen
Fussbodenbeschichtungen
Garagenbeschichtungen
Gewässerschutz-Beschichtungssysteme nach § 19 WHG
Hochregallager-Beschichtungen nach DIN 15185
Parkdeckbeschichtungen PCC-Beschichtungsysteme
Rohrleitungsbeschichtungen
Rissüberbrückende Beschichtungssysteme
Silobeschichtungen
Sportbodenbelagssysteme
Wandbeschichtungen.
29. Verwendung nach einem der Ansprüche 27 bis 28 im Bau- und Industriebereich zur Herstellung von chemikalienbeständigen, hitzebeständigen, abriebbeständigen, mechanisch hochbelastbaren und einfach zu reinigenden Beschichtungssystemen für die Anwendungsbereiche
Abwasserbehandlung
Chemische Industrie
Druckindustrie
Entsorgung
Getränkeindustrie
Großküchen und Restaurants
Hygiene-Anwendungen
Kühlhallen und Kühllager
Lagerhallen und Warenhäuser
Landwirtschaft
Lebensmittelindustrie
Papierindustrie
Pharmazeutische Industrie
Pipelines
Privathaushalte
Raffinerien
Reinraumbereiche (z.B. Chip und Waferherstellung)
30. Verwendung nach einem der Ansprüche 27 bis 29 im Bau- und Industriebereich zum Systemaufbau von chemikalienbeständigen, hitzebeständigen, abriebbeständigen, mechanisch hochbelastbaren und einfach zu reinigenden Beschichtungssystemen, bestehend aus ggf. einer Grundierung und mindestens einer Grundschicht, die nicht lichtecht und ggf. abgesandet ist bzw. sind sowie aus ggf. einer Deckschicht, die lichtecht sowie ggf. fluormodifiziert und ggf. abgesandet ist.
31. Verwendung nach einem der Ansprüche 27 bis 30 in beliebiger Kombination mit konventionellen dreikomponentigen PCC- Beschichtungssystemen (UCrete®) und/oder wässrigen und/oder reaktiven Polyurethanbeschichtungssystemen und/oder wässrigen und/oder reaktiven Epoxidharzbeschichtungssystemen in den Anwendungsfällen
Reparatur Retopping gemischter Systemaufbau.
32. Verwendung nach einem der Ansprüche 27 bis 31 in den Anwendungsfällen
Baustellenbeton
Betonerzeugnisse (Betonfertigteile, Betonwaren, Betonwerksteine)
Ortbeton
Spritzbeton
Transportbeton.
33. Verwendung nach einem der Ansprüche 27 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass die epoxyfunktionelle (wässrige) Bindemittel- Komponente (I) und die (latent) aminofunktionelle Härter-Komponente (II) im Epoxid/Amino-Equivalent-Verhältnis 0,8 bis 1 ,2, vorzugsweise 0,9 bis 1 ,1 , zu einem zweikomponentigen Beschichtungssystem gemischt werden.
34. Verwendung nach einem der Ansprüche 27 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass das Beschichtungssystem in Schichten mit einer Gesamtdicke von 0,1 bis 50 mm auf elastische oder starre Untergründe aufgebracht wird.
35. Verwendung nach einem der Ansprüche 27 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass das Beschichtungssystem in einer Menge von 0,1 bis 10,0 kg pro m2 der zu beschichtenden Fläche und pro Arbeitsgang eingesetzt wird.
36. Verwendung nach einem der Ansprüche 27 bis 35, dadurch gekennzeichnet, dass man das Beschichtungssystem horizontal und vertikal appliziert.
37. Verwendung nach einem der Ansprüche 27 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass man das Beschichtungssystem ohne Grundierung auf (feuchten) Frischbeton appliziert.
38. Verwendung nach einem der Ansprüche 27 bis 37, dadurch gekennzeichnet, dass man das Hybridreaktivharzsystem für rissüberbrückende und hohlraumverfüllende Beschichtungen einsetzt.
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